JPH0762220A - 生分解性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】生分解性プラスチックス２０〜８０重量部と架
橋ポリアルキレンオキシド８０〜２０重量部を混合して
得られる生分解性樹脂組成物。 【効果】本発明の生分解性樹脂組成物を用いて得られる
フィルム、シート等の成型品は、水中あるいは土壌中な
どの自然環境中で従来の生分解性プラスチックスに比べ
て分解速度を速くさせることができる。そのため、例え
ば釣り餌容器、食品包装材料、その他各種の包装材料な
どに使用された後に廃棄された場合でも環境に悪影響を
与えることなく自然に早く順化させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、生分解性樹脂組成物に
関する。更に詳しくは、分解速度の速い生分解性プラス
チックス成型物を製造するための組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】食品の包
装フィルム、包装容器をはじめ農業用フィルム、土木用
シートなど従来使用されている合成プラスチックスは、
自然界で長時間にわたり分解しないため環境に好ましく
ない影響を与えている。近年、これらの合成プラスチッ
クスに代わる新しい生分解性プラスチックスを提供しよ
うとする研究が行なわれている。例えば、ポリヒドロキ
シブチレート／ポリヒドロキシバルレート共重合体等の
いわゆるバイオ合成由来のもの、ポリカプロラクトン、
脂肪族ポリエステル等の合成高分子、熱可塑性樹脂−澱
粉混合物、熱可塑性樹脂−キチンまたはキトサン混合物
等である。

【０００３】しかしながら、これらの生分解性プラスチ
ックスの中には分解に要する時間が数年に亘るものもあ
り、その間には廃棄された未分解のプラスチックスを動
物が食した場合、動物に被害が生じるなど必ずしも分解
速度の点において満足できるものではなく、分解速度の
速い生分解性プラスチックスの開発が望まれていた。ま
た先に、本願発明者らは、特定のエチレン含有量、特定
のメルトインデックスを有するエチレン／ビニルアルコ
ール共重合体と、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン等の
天然蛋白質と多官能性アルコールとを反応させて得られ
た蛋白質のエステル化物あるいはエステル化蛋白質誘導
体を混合して得られる生分解性樹脂組成物を特許出願し
た（特願平４−２９７７２４号）。しかし、この樹脂組
成物においても得られる成型物の土中における分解速度
にはまだ十分満足できるものではなく、更に改良の余地
が残されている。従って、本発明の目的は、分解速度の
速い生分解性樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
状況に鑑み前記課題を解決するために、鋭意検討した。
その結果、生分解性プラスチックスとして公知の樹脂
に、さらに架橋ポリアルキレンオキシドを混合すること
により得られる組成物が前記の目的に合致したものであ
ることを見出した。即ち、前記組成物を成型して得られ
るプラスチックスを水中あるいは土壌中に廃棄した場合
に、プラスチックス中の架橋ポリアルキレンオキシドが
水に溶解あるいは膨潤し、場合によってはプラスチック
スが崩壊し、さらに生分解を起こす細菌類が生息しやす
い雰囲気をつくったり、プラスチックス内に空隙が生じ
細菌が生息する空間を多くすることができ、これにより
プラスチックスの生分解速度を早くすることができるこ
とを見出し、本発明の生分解性樹脂組成物を完成するに
至った。

【０００５】即ち、本発明の要旨は、生分解性プラスチ
ックス２０〜８０重量部と架橋ポリアルキレンオキシド
８０〜２０重量部を混合して得られる生分解性樹脂組成
物である。

【０００６】本発明で用いる生分解性プラスチックスと
しては、特に限定されるものではなく、例えば前述のバ
イオ合成由来のポリヒドロキシブチレート／ポリヒドロ
キシバルレート共重合体、化学合成由来のポリカプロラ
クトン、脂肪族ポリエステル、熱可塑性樹脂−澱粉混合
物、熱可塑性樹脂−キチンまたはキトサン混合物あるい
は熱可塑性樹脂−エステル化蛋白質混合物などが挙げら
れる。

【０００７】本発明で用いられるエステル化蛋白質とし
ては、植物由来のグルテン、動物由来のコラーゲン、ゼ
ラチンなどの天然蛋白質と多官能性アルコールとを反応
させて得られる、蛋白質の側鎖のカルボキシル基を鎖延
長した蛋白質のエステル化物、あるいは前記蛋白質のエ
ステル化物側鎖に存在する多官能性アルコール由来の官
能基を更に反応させて得られるエステル化蛋白質誘導体
等が挙げられる。なかでも蛋白質がゼラチンであるエス
テル化ゼラチンおよびその誘導体が好適に使用される。

【０００８】本発明におけるエステル化タンパク質誘導
体としては、具体的には次のようなものが例示される
（特願平４−２９７７２４号）。 （１）タンパク質の水溶液、微粉末あるいはその懸濁液
と過剰の多官能性アルコールを反応させてエステル化を
行い、タンパク質側鎖のカルボキシル基を鎖延長したタ
ンパク質のエステル化物、（２）多官能性アルコールと
して多価アルコールを用い、鎖延長された側鎖に存在す
る多価アルコール由来の水酸基にイソシアネート基を持
つ化合物を反応させウレタン化したタンパク質誘導体、
（３）多官能性アルコールとして多価アルコールを用
い、鎖延長された側鎖に存在する多価アルコール由来の
水酸基にエポキシ基を持つ化合物を反応させ、次いで樹
脂化したタンパク質誘導体、並びに、（４）多官能性ア
ルコールとして不飽和結合を有するアルコールを用い、
鎖延長された側鎖に存在する該アルコール由来の不飽和
基に重合開始剤の存在下、ビニルモノマーを付加重合さ
せるか、または合成高分子をグラフト重合させるか、あ
るいは合成高分子に該不飽和基を有するタンパク質のエ
ステル化物をグラフト重合させたタンパク質誘導体であ
る。

【０００９】このようなエステル化タンパク質を合成す
るには、まず第一段階として、タンパク質を構成するア
ミノ酸の側鎖のカルボキシル基に、多官能性アルコール
を反応させてエステル化により鎖延長させ、タンパク質
側鎖に多官能性アルコール由来の官能基を持つ、タンパ
ク質のエステル化物を調製する。そして、第二段階とし
て、有機溶媒、たとえばトルエン、ジメチルホルムアミ
ド、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ン、ジメチルスルホキシドなど従来、タンパク質自体で
は親和性が乏しく用いられることの少なかった溶媒中
で、第一段階で得られたエステル化物にエポキシ樹脂
や、ウレタン樹脂の原料化合物あるいは他の重合性ビニ
ルモノマーなどを付加重合させ、あるいは合成高分子と
グラフト重合させるなどいわゆる従来の重合技術を組み
合わせて、タンパク質誘導体を製造する。

【００１０】本発明において澱粉、キチンまたはキトサ
ンあるいはエステル化蛋白質と混合して生分解性プラス
チックスとする熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンま
たはエチレン／ビニルアルコール共重合体などが挙げら
れるが、好ましくはエチレン／ビニルアルコール共重合
体である。なかでも、エチレン／ビニルアルコール共重
合体において、エチレン含有量が１０〜７０モル％であ
り、ケン化度が３０％以上好ましくは８０％以上のもの
が好適である。エチレン含有量が１０モル％未満ではフ
ィルム成形性が悪くなり、７０モル％を越えると生分解
性が悪くなる。ケン化度が３０％未満では、フィルムに
成形した場合ガスバリヤー性が悪くなり、用途が限られ
る場合がある。また、２３０℃、２１６０ｇ荷重下での
メルトインデックスが０．２〜３０のものが本発明の生
分解性樹脂組成物における熱可塑性樹脂として優れた材
料である。メルトインデックスが０．２未満あるいは３
０を越えると、フィルム成形性が悪いため好ましくな
い。これらの熱可塑性樹脂と澱粉、キチン、キトサン、
エステル化蛋白質との混合割合は、通常前記の熱可塑性
樹脂１００重量部に対し、澱粉、キチン、キトサン、エ
ステル化蛋白質１〜３０重量部が好ましい範囲である。

【００１１】本発明の特徴である生分解性速度を速くす
る目的で混合する架橋ポリアルキレンオキシドとして
は、例えば、ポリアルキレンオキシドとジオールをイソ
シアネート化合物で反応させて得られる架橋ポリアルキ
レンオキシド、またはポリアルキレンオキシドとイソシ
アネート化合物を反応させて得られる架橋ポリアルキレ
ンオキシドなどが挙げられる。なお、本発明において、
架橋ポリアルキレンオキシドとは、狭義の架橋構造、即
ち網目構造を有するものに限られず、イソシアネート化
合物を介して、相互に結合し又はジオール成分と結合さ
れた線状構造をも含む、広義の架橋構造を有するものと
する。このような架橋ポリアルキレンオキシドは、生分
解性プラスチックスとの相溶性に優れ、成膜性も良好で
あるため、フィルム状等に成型して薄膜化した場合でも
強度が優れる。

【００１２】ポリアルキレンオキシドとしては、重量平
均分子量が１０００〜１００万のものが用いられ、例え
ば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、ポリ
ブチレンオキシドおよびこれらの混合物等を挙げること
ができる。特に、重量平均分子量２０００〜１０万のポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびこ
れらの混合物またはこれらの共重合体が好ましく用いら
れる。重量平均分子量が１０００未満の場合、イソシア
ネート化合物との反応により得られた架橋ポリアルキレ
ンオキシドの可塑性が乏しいため、生分解性プラスチッ
クスとの混合がうまくできなかったり、親水性が乏しい
ため、本発明の目的である分解速度の速い生分解性プラ
スチックスを得ることができない。一方、重量平均分子
量が１００万を越える場合には、イソシアネート化合物
との反応により得られた架橋ポリアルキレンオキシドの
架橋密度が低くなり、やはり可塑性が乏しくなるため、
生分解性プラスチックスとの混合がうまくできなかった
り、得られた生分解性樹脂組成物がべとつくなどの影響
が出るため、用途が限定されるため好ましくない。

【００１３】ジオールとしては、同一分子内に水酸基
（−ＯＨ）を２個有する有機化合物、例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グ
リセリルモノアセテート、グリセリルモノブチレート、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
ビスフェノールＡ等を挙げることができる。好ましく
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
９−ノナンジオール等が用いられる。

【００１４】上記したポリアルキレンオキシドとジオー
ルを架橋するのに用いるイソシアネート化合物として
は、同一分子内にイソシアネート基を２個以上有する有
機化合物、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，８−ジ
メチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ＴＤＩの３量
体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリメ
チロールプロパンなどのポリオールにその活性水素の数
に対応するモル数のジイソシアネートを反応させて得ら
れるウレタンイソシアネート化合物、ポリイソシアネー
トアダクト等を挙げることができる。好ましくは、４，
４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）等が用いられる。

【００１５】上記のポリアルキレンオキシド、ジオール
およびイソシアネート化合物の使用割合は、ポリアルキ
レンオキシドの末端水酸基とジオールの有する水酸基の
数の和とイソシアネート化合物の有するイソシアネート
基の数の比（Ｒ値）（−ＮＣＯ基／−ＯＨ基）が、０．
５〜２．０となる範囲、好ましくは、０．８〜１．７と
なる範囲から選択される。Ｒ値が０．５未満の時は、充
分に架橋した架橋ポリアルキレンオキシドが得られず、
従って生分解性樹脂組成物にしたときに、組成物がべと
つくなどの影響があり好ましくない。一方、Ｒ値が２．
０を越えると架橋密度が高くなり、生分解性プラスチッ
クスとの混合が難しくなり、やはり好ましくない。ここ
で、ポリアルキレンオキシドのモル数は、重量を平均分
子量で割ることにより求めることができる。

【００１６】ジオールを添加する場合は、ポリアルキレ
ンオキシドとイソシアネート化合物との架橋反応時に添
加する。ジオールの添加量は、ポリアルキレンオキシド
１００重量部に対して、通常０〜２０重量部、好ましく
は０．１〜１０重量部である。この範囲でジオールを添
加することにより、得られる架橋ポリアルキレンオキシ
ドの溶融粘度の低下を図ることができ、生分解性プラス
チックスとの混合性が向上する。

【００１７】上記イソシアネート化合物の使用量は、イ
ソシアネート化合物の種類および反応等の条件によって
も異なるが、一般に、ポリアルキレンオキシド１００重
量部に対して、通常０．５〜８０重量部、好ましくは、
１〜５０重量部の範囲である。０．５重量部より少ない
量では、得られる架橋ポリアルキレンオキシドの架橋密
度が低くなり、生分解性樹脂組成物にしたときに、組成
物がべとつくなど好ましくない。一方、８０重量部より
多量に用いた場合、得られる架橋ポリアルキレンオキシ
ドの溶融粘度が高くなりすぎ、生分解性プラスチックス
との混合性が悪くなり好ましくない。

【００１８】ポリアルキレンオキシド又はポリアルキレ
ンオキシド及びジオールをイソシアネート化合物と反応
させる方法としては、適当な溶媒を用いた溶液状で反応
させる方法が一般的であるが、分散状で反応させる方法
や、粉末状または固体状で両者を均一に混合した後、所
定温度に加熱して架橋反応させることもできる。反応温
度は、通常５０〜１５０℃である。なお、この反応系に
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルス
ズラウレート、ジブチルスズアセテート、トリエチレン
ジアミンなどを少量添加することにより、反応をより促
進させることもできる。

【００１９】生分解性プラスチックスと架橋ポリアルキ
レンオキシドとの混合割合は、生分解性プラスチックス
２０〜８０重量部と架橋ポリアルキレンオキシド８０〜
２０重量部を混合して１００重量部にする。架橋ポリア
ルキレンオキシドが８０重量部を越えると本来の生分解
性プラスチックスとしては機能せず、また成型品の強度
が低下するなど好ましい結果が得られない。また、架橋
ポリアルキレンオキシドが２０重量部未満では、生分解
性の速度を速くするという本発明の特徴が明確でなくな
る。架橋ポリアルキレンオキシドの配合割合を２０〜８
０重量部にまで適宜調整することにより、生分解性速度
を数週間〜数ヶ月に速めることができる。

【００２０】この機構は、本発明の生分解性樹脂組成物
を成型して得られる生分解性プラスチックスを水中ある
いは土壌中に廃棄した場合に、まずプラスチックス中の
架橋ポリアルキレンオキシドが水に溶解あるいは膨潤
し、生分解を起こす細菌類が生息しやすい雰囲気を作っ
たり、生分解性プラスチックス内に空隙が生じ、細菌類
が生息する空間を多くすることによるものである。ま
た、プラスチックスの生分解までには至らなくとも本発
明組成物を用いて製造されたフィルム、シート等の成型
品中の架橋ポリアルキレンオキシドが水に溶解あるいは
膨潤することにより、フィルム、シート等の成型品が破
断、場合によっては粒状にまで崩壊し、小さくなるため
生分解性速度を早めることができる。

【００２１】本発明において、生分解性プラスチックス
と架橋ポリアルキレンオキシドとの混合には通常用いら
れる混合方法が採用される。例えばバンバリーミキサ
ー、多軸ロール、スクリュー型押出機などの混練機で両
者を混合すればよい。また生分解性プラスチックスとし
て熱可塑性樹脂と澱粉、キチン、キトサンまたはエステ
ル化蛋白質などの混合物を用いる場合には、これらの熱
可塑性樹脂、澱粉、キチン、キトサン、エステル化蛋白
質を混合する際に架橋ポリアルキレンオキシドを混練す
ることもできる。

【００２２】本発明の組成物中には、必要によりグリコ
ール類、グリセリン類、尿素類などの可塑剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、顔料さらに水なども適宜混合するこ
とができる。本発明の組成物は、インフレーションなど
の方法によりフィルム、シートに成型したり、インジェ
クションなどの方法により成型品にして各種の用途に使
用される。このような本発明の組成物より得られるフィ
ルム、シート等の成型品は、水中あるいは土壌中などの
自然環境中で従来の生分解性プラスチックスに比べて分
解速度を速くさせることができる。従って、例えば釣り
餌容器、食品包装材料、その他各種の包装材料などに使
用された後に廃棄された場合でも環境に悪影響を与える
ことなく自然に順化させることができる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。なお、実施例等で得
られたフィルムの水中あるいは土壌中における生分解性
の評価は、１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した厚み５０ミク
ロンのフィルム３枚を、活性汚泥水中に浸漬するか、あ
るいは土壌中表層下約１０ｃｍに埋設したものを所定の
日数毎に取り出し、その外観を目視により観察し、下記
の４段階で評価した。 Ａ．損傷の程度がフィルムの８０％以上に亘り、原形を
留めないもの。 Ｂ．損傷の程度がフィルムの３０〜８０％に亘るが、原
形を留めるもの。 Ｃ．損傷の程度がフィルムの３０未満であるもの。 Ｄ．ほとんど損傷が認められないもの。

【００２４】製造例１ 冷却器、窒素導入管、温度計および撹拌翼を備えた１リ
ットルの４つ口セパラブルフラスコに重量平均分子量２
００００のポリエチレンオキシド１００ｇ、トルエン５
５０ｍｌを仕込んだ後、水分除去のため蒸留により２０
０ｍｌのトルエンを留出させた。そこへ、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート３．１ｇと１，４−ブ
タンジオール０．７２ｇとトリエチレンジアミン０．０
２３ｇを添加し、１１０℃にて３時間反応を行った。そ
の後、ヘキサン１７５ｍｌを添加し、室温まで冷却し
て、ポリマーを析出させた。このスラリーを加圧濾過
し、減圧乾燥して架橋ポリアルキレンオキシド１００ｇ
を得た。

【００２５】製造例２ 重量平均分子量２００００のポリエチレンオキシドの代
わりに重量平均分子量１０００００のポリエチレンオキ
シドを用い、架橋剤として４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートの代わりにヘキサメチレンジイソシア
ネート１．６ｇを用い、ジオールとして１，４−ブタン
ジオールの代わりに１，６−ヘキサンジオール１．０ｇ
を用いた以外は、製造例１と同様にして架橋ポリアルキ
レンオキシド１００ｇを得た。

【００２６】製造例３ 重量平均分子量２００００のポリエチレンオキシドの代
わりに重量平均分子量１１０００のポリエチレンオキシ
ド８０ｇと、重量平均分子量４０００のポリプロピレン
オキシド２０ｇを用い、架橋剤として４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート７．５ｇを用い、ジオール
として１，４−ブタンジオール０．７３ｇを用いた以外
は、製造例１と同様にして架橋ポリアルキレンオキシド
１００ｇを得た。

【００２７】製造例４ 重量平均分子量２００００のポリエチレンオキシド１０
０ｇと、架橋剤として４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート１．５ｇを用い、ジオール成分を用いず
に、製造例１と同様にして架橋ポリアルキレンオキシド
１００ｇを得た。

【００２８】実施例１ ３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバルレート
共重合体（商品名：バイオポール、ＩＣＩ社製）８０重
量部と製造例１で得た架橋ポリアルキレンオキシド２０
重量部をヘンシェルミキサーで混合して本発明の生分解
性樹脂組成物を得た。次いで本組成物をバンバリーミキ
サーにて溶融混合し、インフレーションにより厚み５０
ミクロンのフィルムを得た。土壌中におけるフィルムの
崩壊性、生分解性の評価結果を表１に示す。

【００２９】比較例１ 実施例１において架橋ポリアルキレンオキシドを添加し
ない以外は、実施例１と同様にして厚み５０ミクロンの
フィルムを得た。土壌中におけるフィルムの崩壊性、生
分解性の評価結果を表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例２ エチレン／ビニルアルコール共重合体−澱粉混合物（商
品名：マタビー、ノバモント社製）３０重量部と製造例
２で得た架橋ポリアルキレンオキシド７０重量部をヘン
シェルミキサーで混合して本発明の生分解性樹脂組成物
を得た。次いで実施例１と同様にして厚み５０ミクロン
のフィルムを得た。土壌中におけるフィルムの崩壊性、
生分解性の評価結果を表２に示す。

【００３２】比較例２ 実施例２において架橋ポリアルキレンオキシドを添加し
ない以外は、実施例２と同様にして厚み５０ミクロンの
フィルムを得た。土壌中におけるフィルムの崩壊性、生
分解性の評価結果を表２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】実施例３ 脂肪族ポリエステル（商品名：ビオノーレ、昭和高分子
社製）４０重量部と製造例３で得た架橋ポリアルキレン
オキシド６０重量部をヘンシェルミキサーで混合して本
発明の生分解性樹脂組成物を得た。次いで実施例１と同
様にして厚み５０ミクロンのフィルムを得た。活性汚泥
水中でのフィルムの崩壊性、生分解性の評価結果を表３
に示す。

【００３５】比較例３ 実施例３において架橋ポリアルキレンオキシドを添加し
ない以外は、実施例３と同様にして厚み５０ミクロンの
フィルムを得た。活性汚泥水中でのフィルムの崩壊性、
生分解性の評価結果を表３に示す。

【００３６】

【表３】

【００３７】実施例４〜８ 生分解性プラスチックスと架橋ポリアルキレンオキシド
とを表４に示す割合で混合して本発明の生分解性樹脂組
成物を得た。次いで、実施例１と同様にして厚み５０ミ
クロンのフィルムを得た。土壌中でのフィルムの崩壊
性、生分解性の評価結果を表４に示す。

【００３８】

【表４】

【００３９】実施例９ （エステル化ゼラチンの製造）攪拌機付きの反応器にア
ルカリ処理ゼラチン（コニカゼラチン（株）製、分子量
約１０万のαゼラチン）４５重量部（乾物量）を入れ、
これを蒸留水１００重量部に溶解した。次に５０重量部
のアリルアルコールを加え、５０℃で２４時間反応させ
た。このエステル化物を回収するため、溶媒である水
と、反応にあずからなかった過剰のアリルアルコールを
５０℃減圧下で蒸発させた後、引き続き、８０℃で２４
時間減圧下で完全に乾燥除去した。得られたエステル化
物を再び蒸留水１００重量部で溶解し、上記と同様の操
作を３回繰り返した結果、４８重量部のゼラチンのカル
ボキシル基の約９１％がエステル化されたゼラチン／ア
リルアルコールエステル化物（エステル化ゼラチン）を
得た。

【００４０】（熱可塑性樹脂−エステル化ゼラチン混合
物の製造）エチレン／ビニルアルコール共重合体（エチ
レン含有量２５モル％、ケン化度９９％、メルトインデ
ックス（２３０℃、２１６０ｇ荷重）１．５ｇ／１０
分）１００重量部と上記で得たエステル化ゼラチン２０
重量部とをヘンシェルミキサーでよく混合した後、尿素
３重量部、水５重量部を添加して、二度目の混合を行い
熱可塑性樹脂−エステル化ゼラチン混合物からなる生分
解性プラスチックスを得た。

【００４１】（生分解性プラスチックスフィルムの製
造）上記の生分解性プラスチックス６０重量部と製造例
２で得た架橋ポリアルキレンオキシド４０重量部をヘン
シェルミキサーで混合して本発明の生分解性樹脂組成物
を得た。次いで本組成物をバンバリーミキサーにて溶融
混合し、インフレーションにより厚み５０ミクロンのフ
ィルムを得た。土壌中におけるフィルムの崩壊性、生分
解性の評価結果を表５に示す。

【００４２】

【表５】

【００４３】比較例４ 実施例９の生分解性プラスチックスフィルムの製造にお
いて架橋ポリアルキレンオキシドを添加しない以外は、
実施例９と同様にして厚み５０ミクロンのフィルムを得
た。土壌中におけるフィルムの崩壊性、生分解性の評価
結果を表５に示す。

【００４４】実施例１０ 実施例９で得た熱可塑性樹脂−エステル化ゼラチン混合
物５０重量部と製造例３で得た架橋ポリアルキレンオキ
シド５０重量部をヘンシェルミキサーで混合して本発明
の生分解性樹脂組成物を得た。次いで実施例１と同様に
して厚み５０ミクロンのフィルムを得た。活性汚泥水中
でのフィルムの崩壊性、生分解性の評価結果を表６に示
す。

【００４５】比較例５ 実施例１０において架橋ポリアルキレンオキシドを添加
しない以外は、実施例１０と同様にして厚み５０ミクロ
ンのフィルムを得た。活性汚泥水中でのフィルムの崩壊
性、生分解性の評価結果を表６に示す。

【００４６】

【表６】

【００４７】

【発明の効果】本発明の生分解性樹脂組成物を用いて得
られるフィルム、シート等の成型品は、水中あるいは土
壌中などの自然環境中で従来の生分解性プラスチックス
に比べて分解速度を速くさせることができる。そのた
め、例えば釣り餌容器、食品包装材料、その他各種の包
装材料などに使用された後に廃棄された場合でも環境に
悪影響を与えることなく自然に早く順化させることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/04 ＬＰＦ 101/00 ＬＴＡ (72)発明者 竹森 信一 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 生分解性プラスチックス２０〜８０重量
   部と架橋ポリアルキレンオキシド８０〜２０重量部を混
   合して得られる生分解性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 架橋ポリアルキレンオキシドがポリアル
   キレンオキシドとジオールをイソシアネート化合物で架
   橋させたものである請求項１記載の生分解性樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 架橋ポリアルキレンオキシドがポリアル
   キレンオキシドをイソシアネート化合物で架橋させたも
   のである請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリアルキレンオキシドが重量平均分子
   量１０００〜１００万の、ポリエチレンオキシド、ポリ
   プロピレンオキシド、これらの混合物およびこれらの共
   重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種である請
   求項２または３記載の生分解性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 生分解性プラスチックスがポリヒドロキ
   シブチレート／ポリヒドロキシバルレート共重合体また
   はポリカプロラクトンである請求項１記載の生分解性樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】 生分解性プラスチックスが脂肪族ポリエ
   ステルである請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 生分解性プラスチックスが、熱可塑性樹
   脂−澱粉混合物または熱可塑性樹脂−エステル化蛋白質
   混合物である請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 熱可塑性樹脂がエチレン含有量１０〜７
   ０モル％であり、２３０℃、２１６０ｇ荷重でのメルト
   インデックスが０．２〜３０の範囲にあるエチレン／ビ
   ニルアルコール共重合体である請求項７記載の生分解性
   樹脂組成物。