JPH10152602A

JPH10152602A - 生分解性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10152602A
Application number: JP31374296A
Authority: JP
Inventors: Hitomi Miura; 仁美三浦; Yozo Kirie; 洋三桐榮
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-11-25
Filing date: 1996-11-25
Publication date: 1998-06-09

Abstract

(57)【要約】【課題】延伸処理等の複雑な工程を経ることなく、優
れた破断伸度と機械的強度を発揮すると共に、良好な成
形性や生分解性を有し、広範囲な用途に好適に用いられ
る生分解性樹脂組成物を提供することを課題とする。【解決手段】下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）
成分が混合されて成ることを特徴とする生分解性樹脂組
成物。（ａ）成分：２００℃における溶融粘度が１０００〜１
５００００ポアズである飽和脂肪族ポリエステル（ｂ）成分：澱粉（ｃ）成分：数平均分子量が１００〜２００００である
ポリエチレングリコール

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、破断伸度及び生分
解性に優れ、フィルム、容器等、広範囲な用途に好適に
用いられる生分解性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保全に対する社会的要求の高
まりに伴い、微生物等により分解され得る生分解性樹脂
が注目されている。上記生分解性樹脂の具体例として
は、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、
ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の溶融成形可能
な脂肪族ポリエステルが挙げられる。

【０００３】しかし、上記従来の脂肪族ポリエステルの
内、微生物生産性の生分解性樹脂、例えば、ポリヒドロ
キシブチレートは極めてコストが高く、又、化学合成手
法により得られる生分解性樹脂、例えば、ポリカプロラ
クトン、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等も汎用
樹脂であるオレフィン系樹脂等に比較すると２〜３倍の
高コストであり、これらコスト面の問題点が生分解性樹
脂の汎用性を低下させているのが現状である。

【０００４】上記生分解性樹脂のコスト面の問題点に対
応するため、生分解性樹脂に安価な有機系もしくは無機
系の増量剤を混合し、低コスト化を図った生分解性樹脂
組成物が検討されている。

【０００５】上記有機系増量剤のなかでも、生分解性速
度を高める効果のある澱粉類を、生分解性促進剤とし
て、生分解性樹脂と併用する試みが盛んに行われている
が、一般的に、生分解性樹脂と澱粉類とは相溶性が乏し
いため、得られる生分解性樹脂組成物の成形性や物性等
が劣るという問題点がある。

【０００６】上記澱粉類を併用した生分解性樹脂組成物
の一例として、特開平７−７０３６７号公報では、「少
なくとも１つのヒドロキシカルボン酸塩を含有すること
を特徴とする、少なくとも１つの熱可塑性澱粉と少なく
とも１つ熱可塑性脂肪族ポリエステルを含む生分解性成
形組成物」が提案されている。

【０００７】しかし、上記提案による生分解性樹脂組成
物は、熱可塑性澱粉すなわち糊化澱粉を使用しているの
で、水で糊化した場合には、成形時におけるポリエステ
ルの加水分解による成形品の物性低下や老化等が起こり
がちであり、又、グリセリン等の軟化剤で糊化した場合
には、成形品表面へ軟化剤がブリードアウトしがちであ
り、実用性に欠けるという問題点がある。

【０００８】又、澱粉類を併用した生分解性樹脂組成物
の別の例として、特開平７−３３０９５４号公報では、
「〔Ａ〕（１）多価アルコール成分（下記のポリエチレ
ングリコールを除く）、（２）多塩基酸（又はその無水
物）成分、並びに（３）数平均分子量３００以上のポリ
エチレングリコールを、前記（１）及び（２）成分の合
計量１００重量部に対し０．１〜３０重量部加えて重縮
合し、得られた数平均分子量１５０００以上且つ融点７
０℃以上の脂肪族ポリエステル１００重量部に対し、
〔Ｂ〕澱粉１〜３００重量部を配合したことを特徴とす
る、生分解性脂肪族ポリエステル組成物」が提案されて
いる。

【０００９】しかし、上記提案による生分解性樹脂組成
物は、ポリエステル樹脂と澱粉との相溶性は向上するも
のの、フィルムとして使用する場合には破断伸度が不十
分であるという問題点がある。

【００１０】以上のように、優れた柔軟性と良好な成形
性や生分解性を有し、フィルム、容器等広範囲な用途に
好適に用いられる生分解性樹脂組成物は実用化されてい
ないのが現状である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、延伸処理等の複雑な工程を経る
ことなく、優れた破断伸度と機械的強度を発揮すると共
に、良好な成形性や生分解性を有し、広範囲な用途に好
適に用いられる生分解性樹脂組成物を提供することを課
題とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下、「第１発明」と記す）による生分解性樹脂組成物
は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分が混合
されて成ることを特徴とする。（ａ）成分：２００℃における溶融粘度が１０００〜１
５００００ポアズである飽和脂肪族ポリエステル（ｂ）成分：澱粉（ｃ）成分：数平均分子量が１００〜２００００である
ポリエチレングリコール

【００１３】請求項２記載の発明（以下、「第２発明」
と記す）による生分解性樹脂組成物は、上記第１発明に
よる生分解性樹脂組成物において、（ａ）成分と（ｃ）
成分の混合比率が重量比で９５／５〜６０／４０であ
り、且つ、（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量１００重量
部に対し、（ｂ）成分１〜２００重量部が含有されてい
ることを特徴とする。

【００１４】又、請求項３記載の発明（以下、「第３発
明」と記す）による生分解性樹脂組成物は、下記（ａ）
成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を混合
し、反応させて成ることを特徴とする。（ａ）成分：２００℃における溶融粘度が１０００〜１
５００００ポアズである飽和脂肪族ポリエステル（ｂ）成分：澱粉（ｃ）成分：数平均分子量が１００〜２００００である
ポリエチレングリコール（ｄ）成分：多官能イソシアネート化合物

【００１５】請求項４記載の発明（以下、「第４発明」
と記す）による生分解性樹脂組成物は、上記第３発明に
よる生分解性樹脂組成物において、（ａ）成分と（ｃ）
成分の混合比率が重量比で９５／５〜６０／４０であ
り、且つ、（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量１００重量
部に対し、（ｂ）成分１〜２００重量部及び（ｄ）成分
０．５〜２５重量部が含有されていることを特徴とす
る。

【００１６】さらに、請求項５記載の発明（以下、「第
５発明」と記す）による生分解性樹脂組成物は、上記第
１発明〜第４発明のいずれかによる生分解性樹脂組成物
において、飽和脂肪族ポリエステルがポリカプロラクト
ンであることを特徴とする。

【００１７】第１発明による生分解性樹脂組成物は、
（ａ）成分として用いられる２００℃における溶融粘度
が１０００〜１５００００ポアズである飽和脂肪族ポリ
エステル、（ｂ）成分として用いられる澱粉、及び、
（ｃ）成分として用いられる数平均分子量が１００〜２
００００であるポリエチレングリコールから構成され
る。

【００１８】第１発明による生分解性樹脂組成物に
（ａ）成分として用いられる飽和脂肪族ポリエステルと
は、二重結合や芳香族環を含有しないモノマーのみを用
いて合成されたポリエステルである。構造中に二重結合
や芳香族環を含有するポリエステルを用いると、主鎖や
芳香族環が生分解せずに残存するため環境に好ましくな
い影響を与える可能性が大きくなる。

【００１９】又、上記飽和脂肪族ポリエステルの構造
は、特に限定されるものではないが、直鎖状の構造を有
する飽和脂肪族ポリエステルの方が、生分解速度の大き
な生分解性樹脂組成物を与えるので好ましい。

【００２０】上記飽和脂肪族ポリエステルの合成方法と
しては、特に限定されるものではないが、例えば、多価
アルコールと飽和脂肪族ジカルボン酸との縮合重合、水
酸基含有飽和脂肪族カルボン酸の重合、カプロラクトン
の開環重合等従来公知の方法が挙げられる。

【００２１】上記多価アルコールとしては、特に限定さ
れるものではないが、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコー
ル、ブタンジオール１，４、ヘキサンジオール１，６等
が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用
いられる。又、上記飽和脂肪族ジカルボン酸としては、
特に限定されるものではないが、アジピン酸、琥珀酸、
無水琥珀酸等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以
上が好適に用いられる。

【００２２】上記飽和脂肪族ポリエステルの具体例とし
ては、特に限定されるものではないが、ポリエチレンア
ジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンア
ジペート、ポリヘキシルアジペート、ポリエチレンサク
シネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサ
クシネートアジペート、ポリカプロラクトン等が挙げら
れ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられ
る。

【００２３】第１発明においては、（ａ）成分である上
記飽和脂肪族ポリエステルの２００℃における溶融粘度
が１０００〜１５００００ポアズであることが必要であ
る。尚、ここで言う溶融粘度とは下記の方法で測定され
た溶融粘度である。〔溶融粘度測定方法〕測定装置：平行円板型レオメータＲＭＳ（東洋精機社
製）測定条件：温度２００℃、ひずみ２０％、振動数１ｒａ
ｄ／秒

【００２４】上記（ａ）成分である飽和脂肪族ポリエス
テルの２００℃における溶融粘度が１０００ポアズ未満
であると、得られる生分解性樹脂組成物の機械的強度が
不十分となり、逆に１５００００ポアズを超えると、得
られる生分解性樹脂組成物の加熱溶融時の流動性が乏し
くなって成形性が低下する。

【００２５】第１発明による生分解性樹脂組成物に
（ｂ）成分として用いられる澱粉としては、特に限定さ
れるものではないが、とうもろこし、小麦、馬鈴薯、
米、タピオカ、甘薯等から得られる生澱粉、α澱粉等の
物理的に変性された澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、
エーテル化澱粉、架橋澱粉等の化学的に変性された澱
粉、デキストリンやアミロース等の酵素変性澱粉等が挙
げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いら
れる。

【００２６】上記澱粉の形状は、特に限定されるもので
はなく、粉末状、塊茎状、顆粒状等のいずれの形状であ
っても良いが、（ａ）成分である飽和脂肪族ポリエステ
ルとの溶融混練時における加水分解を防ぐために、糊化
状態でない平均粒径５０μｍ以下の粉末状澱粉で、１５
０℃−５時間程度の条件で予め乾燥させて含水率１重量
％以下としたものを用いることが好ましい。

【００２７】第１発明による生分解性樹脂組成物に
（ｃ）成分として用いられるポリエチレングリコール
は、数平均分子量が１００〜２００００（好ましくは２
００〜１００００、より好ましくは４００〜３０００）
であることが必要である。尚、ここで言う数平均分子量
とは下記の方法で測定された数平均分子量である。〔数平均分子量測定方法〕測定装置：昭和電工社製カラム「ｓｈｏｄｅｘＫ−８
０２、Ｋ−８０３、Ｋ−８０４」によるＧＰＣ測定測定条件：移動相クロロホルム、流量１ｍｌ／分

【００２８】上記ポリエチレングリコールの数平均分子
量が１００未満であると、得られる生分解性樹脂組成物
の機械的強度が不十分となり、逆に２００００を超える
と、（ｂ）成分である澱粉の分散性が低下して、得られ
る生分解性樹脂組成物の破断伸度が不十分となる。

【００２９】次に、第２発明による生分解性樹脂組成物
は、上述した第１発明による生分解性樹脂組成物におい
て、（ａ）成分としての２００℃における溶融粘度が１
０００〜１５００００ポアズである飽和脂肪族ポリエス
テルと（ｃ）成分としての数平均分子量が１００〜２０
０００であるポリエチレングリコールの混合比率が重量
比で９５／５〜６０／４０（好ましくは９３／７〜７０
／３０、より好ましくは９２／８〜７５／２５、最も好
ましくは９０／１０〜８０／２０）であり、且つ、上記
（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量１００重量部に対し、
（ｂ）成分としての澱粉１〜２００重量部（好ましくは
２０〜１８０重量部、より好ましくは３０〜１５０重量
部、最も好ましくは５０〜１２０重量部）が含有されて
いることが必要である。

【００３０】上記（ａ）成分と（ｃ）成分の混合比率が
重量比で９５／５を超えると、得られる生分解性樹脂組
成物の破断伸度が不十分となり、逆に６０／４０未満で
あると、得られる生分解性樹脂組成物の機械的強度が不
十分となったり、最終的に得られる成形体の表面が粘着
性を帯び、好ましくない。

【００３１】又、上記（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量
１００重量部に対する（ｂ）成分の含有量が１重量部未
満であると、（ｂ）成分を含有させることによって得ら
れる生分解性樹脂組成物の生分解性促進効果が不十分と
なり、逆に２００重量部を超えると、得られる生分解性
樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎて、厚みの薄いフ
ィルム等への成形が困難となったり、最終的に得られる
成形体の破断伸度が不十分となるので、生分解性樹脂組
成物の用途が制約される。

【００３２】次に、第３発明による生分解性樹脂組成物
は、（ａ）成分として用いられる２００℃における溶融
粘度が１０００〜１５００００ポアズである飽和脂肪族
ポリエステル、（ｂ）成分として用いられる澱粉、
（ｃ）成分として用いられる数平均分子量が１００〜２
００００であるポリエチレングリコール、及び、（ｄ）
成分として用いられる多官能イソシアネート化合物から
構成される。

【００３３】上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成
分としては、それぞれ、前述した第１発明による生分解
性樹脂組成物において用いられるものと同様のものが、
第１発明による生分解性樹脂組成物の場合と同様の理由
により、好適に用いられる。

【００３４】又、第３発明による生分解性樹脂組成物に
（ｄ）成分として用いられる多官能イソシアネート化合
物としては、特に限定されるものではないが、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート等の脂肪族ジイソシアネート類、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリ
レンジイソシアネートとの混合イソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメチルメタ
ンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネ
ート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の
芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパンと
トルイレンジイソシアネートとのアダクト体、トリメチ
ロールプロパンと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートとのアダクト体等のトリイソシアネート類等が挙げ
られ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられ
るが、なかでもジイソシアネート類の１種もしくは２種
以上がより好適に用いられる。

【００３５】上記多官能イソシアネート化合物のなかで
も、生分解性樹脂組成物の破断伸度向上を重視する場合
には、電子牽引性である芳香環がイソシアネート基に隣
接した構造を有する４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートのような芳香族ジイソシアネート類がより好
適に用いられ、又、生分解性樹脂組成物の生分解性向上
を重視する場合には、分子鎖中に芳香環を含有しないヘ
キサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシ
アネート類がより好適に用いられる。さらに、成形体の
外観を重視する場合には、大気中でキノイド化して成形
体表面を黄変化させる可能性の大きい芳香環を含有する
芳香族ジイソシアネート類より、脂肪族ジイソシアネー
ト類を用いる方が好ましい。

【００３６】上記多官能イソシアネート化合物中のイソ
シアネート基は、前記（ａ）成分及び／又は前記（ｃ）
成分中の水酸基と反応して、（ａ）成分及び／又は
（ｃ）成分そのものの鎖延長、及び、（ａ）成分と
（ｃ）成分との共鎖延長を生じさせるため、得られる生
分解性樹脂組成物の破断伸度を著しく向上させる。

【００３７】次に、第４発明による生分解性樹脂組成物
は、上記第３発明による生分解性樹脂組成物において、
（ａ）成分としての２００℃における溶融粘度が１００
０〜１５００００ポアズである飽和脂肪族ポリエステル
と（ｃ）成分としての数平均分子量が１００〜２０００
０であるポリエチレングリコールの混合比率が重量比で
９５／５〜６０／４０（好ましくは９３／７〜７０／３
０、より好ましくは９２／８〜７５／２５、最も好まし
くは９０／１０〜８０／２０）であり、且つ、上記
（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量１００重量部に対し、
（ｂ）成分としての澱粉１〜２００重量部（好ましくは
２０〜１８０重量部、より好ましくは３０〜１５０重量
部、最も好ましくは５０〜１２０重量部）が含有されて
いると共に、上記（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量１０
０重量部に対し、（ｄ）成分としての多官能イソシアネ
ート化合物０．５〜２５重量部（好ましくは１〜２０重
量部、より好ましくは３〜１５重量部）が含有されてい
ることが必要である。

【００３８】上記（ａ）成分と（ｃ）成分の混合比率が
重量比で９５／５〜６０／４０の範囲に特定されている
のは、前述した第２発明による生分解性樹脂組成物の場
合と同様の理由による。

【００３９】又、上記（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量
１００重量部に対する（ｂ）成分の含有量が１〜２００
重量部の範囲に特定されているのも、前述した第２発明
による生分解性樹脂組成物の場合と同様の理由による。

【００４０】第４発明による生分解性樹脂組成物におい
て、上記（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量１００重量部
に対する（ｄ）成分としての多官能イソシアネート化合
物の含有量が０．５重量部未満であると、（ａ）成分及
び／又は（ｃ）成分そのものの鎖延長や（ａ）成分と
（ｃ）成分との共鎖延長による破断伸度向上効果を十分
に得られず、逆に２５重量部を超えると、過剰のイソシ
アネート基が分子間の架橋を惹起してゲル分率の増加を
招き、生分解性樹脂組成物の破断伸度や成形性等が低下
する。

【００４１】次に、第５発明による生分解性樹脂組成物
は、上述した第１発明〜第４発明のいずれかによる生分
解性樹脂組成物において、（ａ）成分である飽和脂肪族
ポリエステルとしてポリカプロラクトンを用いる。

【００４２】上記ポリカプロラクトンは、カプロラクト
ンを常法により開環重合して得られるものであり、その
２００℃における溶融粘度は、第１発明による生分解性
樹脂組成物の説明中で述べたのと同様の理由により、１
０００〜１５００００ポアズであることが必要である。

【００４３】（ａ）成分である飽和脂肪族ポリエステル
としてポリカプロラクトンを用いることにより、一段と
優れた破断伸度と生分解性を有する生分解性樹脂組成物
を得ることが出来る。

【００４４】第１発明〜第５発明による生分解性樹脂組
成物には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に
応じて、増量剤、着色剤、補強剤、ワックス類等の各種
添加剤の１種もしくは２種以上が含有されていても良
い。

【００４５】上記増量剤の具体例としては、特に限定さ
れるものではないが、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、珪藻土、長石粉、マイカ、クレー、シリカ、アルミ
ナ、ガラス粉、ステンレス、アルミニウム、銅、磁鉄等
の無機質粉末や木粉、セルロース、キチン、キトサン、
コラーゲン、ケラチン、フィブロイン等の有機質粉末等
が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用
いられる。

【００４６】第１発明〜第５発明による生分解性樹脂組
成物の製造方法は、特別なものではなく、必須成分であ
る（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の各所定量
（第１発明及び第２発明）、もしくは、必須成分である
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の
各所定量（第３発明及び第４発明）と必要に応じて含有
させる各種添加剤の各所定量とを、一軸押出機、二軸押
出機、バンバリーミキサー、混練ロール、ブラベンダ
ー、プラストグラフ、ニーダー等の従来公知の混合装置
を用いて、１００〜３００℃程度の温度で３〜１５分間
程度、常法により混合すれば良い。

【００４７】上記製造方法において、第３発明及び第４
発明の場合、（ｄ）成分は、（ａ）成分、（ｂ）成分及
び（ｃ）成分を予め混合した後に添加混合しても良く、
これらの４成分を同時に混合しても良い。

【００４８】又、第１発明〜第５発明による生分解性樹
脂組成物は、成形加工後、未延伸の状態で使用すること
も出来るし、一軸延伸や二軸延伸等の延伸処理を行った
状態で使用することも勿論出来る。

【００４９】

【作用】第１発明による生分解性樹脂組成物は、特定の
溶融粘度を有する飽和脂肪族ポリエステル及び澱粉によ
る優れた生分解性を有し、且つ、流動性の高い特定の数
平均分子量を有するポリエチレングリコールの存在によ
り上記２成分の分散性、接着性が向上するため、良好な
破断伸度と機械的強度を発揮する。

【００５０】又、第２発明による生分解性樹脂組成物
は、上記第１発明による生分解性樹脂組成物において、
特定の混合比率で混合された上記飽和脂肪族ポリエステ
ルと上記ポリエチレングリコールの合計量１００重量部
に対し、特定量の澱粉が混合されて成るので、より良好
な破断伸度と機械的強度を発揮すると共に、より優れた
生分解性や成形性を有する。

【００５１】第３発明による生分解性樹脂組成物は、特
定の溶融粘度を有する飽和脂肪族ポリエステル及び澱粉
による優れた生分解性を有し、且つ、流動性の高い特定
の数平均分子量を有するポリエチレングリコールの存在
により上記２成分の分散性、接着性が向上するため、良
好な破断伸度と機械的強度を発揮するのみならず、多官
能イソシアネート化合物により、上記飽和脂肪族ポリエ
ステル及び／又は上記ポリエチレングリコールが鎖延長
及び／又は共鎖延長されているので、破断伸度と機械的
強度がより一層改善され、耐水性も向上する。

【００５２】又、第４発明による生分解性樹脂組成物
は、上記第３発明による生分解性樹脂組成物において、
特定の混合比率で混合された上記飽和脂肪族ポリエステ
ルと上記ポリエチレングリコールの合計量１００重量部
と特定量の澱粉に対し、特定量の多官能イソシアネート
化合物を混合し、反応させて成るので、より優れた破断
伸度と機械的強度を発揮すると共に、より良好な生分解
性や成形性を有する。

【００５３】さらに、第５発明による生分解性樹脂組成
物は、上記第１発明〜第４発明のいずれかによる生分解
性樹脂組成物において、特定の溶融粘度を有する飽和脂
肪族ポリエステルとしてポリカプロラクトンを用いるの
で、一段と優れた破断伸度と生分解性を発揮する。

【００５４】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量
部」を意味し、「溶融粘度」は「２００℃における溶融
粘度」を意味し、「分子量」は「数平均分子量」を意味
する。

【００５５】本発明の実施例又は比較例で使用した
（ａ）成分：飽和脂肪族ポリエステル、（ｂ）成分：澱
粉、（ｃ）成分：ポリエチレングリコール、及び、
（ｄ）成分：多官能イソシアネート化合物を以下に列挙
する。

【００５６】（ａ）成分：飽和脂肪族ポリエステルＡ．ポリカプロラクトン（溶融粘度：５０００ポアズ）Ｂ．ポリカプロラクトン（溶融粘度：２０００００ポア
ズ）Ｃ．ポリカプロラクトン（溶融粘度：１００ポアズ）（ｂ）成分：澱粉コーンスターチ（平均粒径：３０μｍ、日本食品化工社
製）（ｃ）成分：ポリエチレングリコールイ．分子量：２０００、和光純薬工業社製ロ．分子量：４００、和光純薬工業社製ハ．分子量：４００００、和光純薬工業社製（ｄ）成分：多官能イソシアネート化合物４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）

【００５７】（実施例１）（１）生分解性樹脂組成物の製造ラボプラストミル（東洋精機社製）中に、（ａ）成分と
してポリカプロラクトン（Ａ）９０部、（ｂ）成分とし
てコーンスターチ１００部及び（ｃ）成分としてポリエ
チレングリコール（イ）１０部を投入し、１８０℃で８
分間溶融混練して、生分解性樹脂組成物を得た。

【００５８】（２）成形体の作製油圧プレス機（東洋精機社製）を用いて、上記で得られ
た生分解性樹脂組成物を０．４ｍｍ厚のシート状に成形
し、未延伸のシート状成形体を得た。

【００５９】（３）評価上記で得られた成形体の性能（破断伸度、弾性率、
生分解度）を以下の方法で評価した。その結果は表１
に示すとおりであった。尚、評価は特に記載の無いかぎ
り２３℃−６５％ＲＨの恒温恒湿室内で行った。

【００６０】破断伸度、及び、弾性率シート状成形体（０．４ｍｍ厚）を１号ダンベルで打ち
抜いて測定用試料を準備した。次いで、テンシロン（Ｏ
ＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いて、引張速度２００ｍｍ／
分で、得られた試料の引張試験を行って、破断伸度
（％）及び弾性率（ｋｇ／ｍｍ²）を求めた。

【００６１】生分解度５ｍｍ角程度に小さく裁断されたシート状成形体（０．
４ｍｍ厚）を液体窒素中に投入して成形体のガラス転移
温度以下に冷却した後、ドライアイス片数個と共に、パ
ーソナルミルＳＣＭ−４０Ａ粉砕機（ＳＩＢＡＴＡ社
製）で粉砕し、平均粒径０．８ｍｍの測定用粉体を準備
した。

【００６２】ＪＩＳＫ−６９５０「プラスチック−活
性汚泥による好気的生分解度試験方法」に準拠し、生分
解性評価装置としてクーロメータＯＭ３００１Ａ型（大
倉電気社製）及び活性汚泥として活性汚泥Ａを使用し
て、得られた粉体の生分解度試験を行い、次式により、
２８日後の生分解度（％）を求めた。Ｄ_B＝〔（Ｓ−Ｂ）／ＴｈＯＤ〕×１００Ｄ_B：プラスチック又は対照物質の２８日後の生分解度
（％）Ｓ：生物試験用培養液又は対照物質用培養液の２８日後
のＢＯＤ値（ｍｇ）Ｂ：生物空試験用培養液のＢＯＤ値（ｍｇ）ＴｈＯＤ：プラスチック又は対照物質を完全に酸化する
のに必要とする酸素消費量の計算値（理論酸素要求量，
ｍｇ）

【００６３】（実施例２〜９、及び、比較例１〜４）表
１に示す配合組成で、実施例１と同様にして、１２種類
の生分解性樹脂組成物を製造した。次いで、得られた１
２種類の生分解性樹脂組成物を用い、実施例１と同様に
して、成形体の作製を行い、１０種類の未延伸のシート
状成形体（０．４ｍｍ厚）を得た。尚、比較例３及び４
の生分解性樹脂組成物は成形が困難であり、未延伸のシ
ート状成形体を得ることが出来なかった。

【００６４】上記で得られた１０種類の成形体の性能を
実施例１と同様にして評価した。その結果は表１に示す
とおりであった。

【００６５】

【表１】

【００６６】（実施例１０）ラボプラストミル（東洋精
機社製）中に、（ａ）成分としてポリカプロラクトン
（Ａ）９０部、（ｂ）成分としてコーンスターチ１００
部及び（ｃ）成分としてポリエチレングリコール（イ）
１０部を投入し、１８０℃で２分間溶融混練した後、
（ｄ）成分として４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）３部を添加し、１８０℃でさらに８
分間混練して、生分解性樹脂組成物を得た。

【００６７】次いで、得られた生分解性樹脂組成物を用
い、実施例１と同様にして、未延伸のシート状成形体
（０．４ｍｍ厚）を作製し、得られた成形体の性能を実
施例１と同様にして評価した。その結果は表２に示すと
おりであった。

【００６８】（実施例１１〜１８、及び、比較例５〜
８）表２に示す配合組成で、実施例１０と同様にして、
１２種類の生分解性樹脂組成物を製造した。次いで、得
られた１２種類の生分解性樹脂組成物を用い、実施例１
と同様にして、成形体の作製を行い、１１種類の未延伸
のシート状成形体（０．４ｍｍ厚）を得た。尚、比較例
７の生分解性樹脂組成物は成形が困難であり、未延伸の
シート状成形体を得ることが出来なかった。

【００６９】上記で得られた１１種類の成形体の性能を
実施例１と同様にして評価した。その結果は表２に示す
とおりであった。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】以上述べたように、第１発明〜第５発明
による生分解性樹脂組成物は、延伸処理等の複雑な工程
を経ることなく、優れた破断伸度と機械的強度を発揮す
ると共に、良好な成形性や生分解性を有するので、フィ
ルム、容器等、広範囲な用途に好適に用いられる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）
成分が混合されて成ることを特徴とする生分解性樹脂組
成物。（ａ）成分：２００℃における溶融粘度が１０００〜１
５００００ポアズである飽和脂肪族ポリエステル（ｂ）成分：澱粉（ｃ）成分：数平均分子量が１００〜２００００である
ポリエチレングリコール
【請求項２】（ａ）成分と（ｃ）成分の混合比率が重
量比で９５／５〜６０／４０であり、且つ、（ａ）成分
と（ｃ）成分の合計量１００重量部に対し、（ｂ）成分
１〜２００重量部が含有されていることを特徴とする請
求項１記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項３】下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成
分及び（ｄ）成分を混合し、反応させて成ることを特徴
とする生分解性樹脂組成物。（ａ）成分：２００℃における溶融粘度が１０００〜１
５００００ポアズである飽和脂肪族ポリエステル（ｂ）成分：澱粉（ｃ）成分：数平均分子量が１００〜２００００である
ポリエチレングリコール（ｄ）成分：多官能イソシアネート化合物
【請求項４】（ａ）成分と（ｃ）成分の混合比率が重
量比で９５／５〜６０／４０であり、且つ、（ａ）成分
と（ｃ）成分の合計量１００重量部に対し、（ｂ）成分
１〜２００重量部及び（ｄ）成分０．５〜２５重量部が
含有されていることを特徴とする請求項３記載の生分解
性樹脂組成物。
【請求項５】飽和脂肪族ポリエステルがポリカプロラ
クトンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
に記載の生分解性樹脂組成物。