JPH0765228B2 - 高磁束密度4元系合金電着薄膜の製造方法 - Google Patents
高磁束密度4元系合金電着薄膜の製造方法Info
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- JPH0765228B2 JPH0765228B2 JP1109362A JP10936289A JPH0765228B2 JP H0765228 B2 JPH0765228 B2 JP H0765228B2 JP 1109362 A JP1109362 A JP 1109362A JP 10936289 A JP10936289 A JP 10936289A JP H0765228 B2 JPH0765228 B2 JP H0765228B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、高密度磁気記録再生用磁気ヘッドに用いる高
飽和磁束密度合金薄膜の製造方法に関するものである。
飽和磁束密度合金薄膜の製造方法に関するものである。
従来の技術 高密度の磁気記録に要求される大きな抗磁力(Hc)の記
録媒体に対して、磁気ヘッド用材料には高い飽和磁束密
度(Bs)が必要とされているが従来の高Bs値を有する薄
膜磁気ヘッド用軟磁性材料として、低温プロセスでパタ
ーン精度より作成できる電着法による製法が可能なもの
は、Bs=約9000GaussのNi−Fe合金(パーマロイ)に限
られていた。しかし,磁気ヘッドのより十分な磁気記録
再生効率の向上をはかるためには、さらに大きなBs値を
持ち、軟磁気特性にも優れた薄膜を、パーマロイ膜作成
と同様な利点を持った電着法によって得ることが望まれ
ている。
録媒体に対して、磁気ヘッド用材料には高い飽和磁束密
度(Bs)が必要とされているが従来の高Bs値を有する薄
膜磁気ヘッド用軟磁性材料として、低温プロセスでパタ
ーン精度より作成できる電着法による製法が可能なもの
は、Bs=約9000GaussのNi−Fe合金(パーマロイ)に限
られていた。しかし,磁気ヘッドのより十分な磁気記録
再生効率の向上をはかるためには、さらに大きなBs値を
持ち、軟磁気特性にも優れた薄膜を、パーマロイ膜作成
と同様な利点を持った電着法によって得ることが望まれ
ている。
発明が解決しようとする課題 ところで、Fe−Co−Ni3元系合金薄膜は、Bs=10000−21
000Gaussのきわめて高いBs値をもち軟磁気特性にも優れ
ているが、室温で安定に面心立方構造を有する合金組成
で最も抗磁力(Hc)が小さく、初透磁率が高いFe45Co20
Ni35組成付近(Bs=18kG)において磁歪の大きさが、+
1x10-5>0と絶対値が大きく第4成分の添加による磁歪
の絶対値の低減が必要であった。
000Gaussのきわめて高いBs値をもち軟磁気特性にも優れ
ているが、室温で安定に面心立方構造を有する合金組成
で最も抗磁力(Hc)が小さく、初透磁率が高いFe45Co20
Ni35組成付近(Bs=18kG)において磁歪の大きさが、+
1x10-5>0と絶対値が大きく第4成分の添加による磁歪
の絶対値の低減が必要であった。
しかしながら、電着法によるFe,Co,Ni,を中心とした4
元系合金の製法については各成分イオンのカソードにお
ける電析の電位が異なることからその作成条件がこれま
で知られていなかった。
元系合金の製法については各成分イオンのカソードにお
ける電析の電位が異なることからその作成条件がこれま
で知られていなかった。
本発明は、このような従来技術の課題を解決することを
目的とする。
目的とする。
課題を解決するための手段 本発明による高磁束密度合金薄膜の製造方法はFeCoNiC
r,またはFeCoNiCuからなる4元合金を、硫酸塩および塩
酸塩によって、Fe2+,Co2+,Ni2+,Cr3+,Cu2+,の各イオン
を供給させた電着浴を用いて、浴中のイオン濃度の比率
が 0.02<[Co2+]/[Ni2+]<0.9 且つ 0.095<[Fe2+]/[Ni2+]<0.4 且つ 0.075<[Cr3+]/[Ni2+]<0.4 であるか、又は 0.001<[Cu2+]/[Ni2+]<0.03 であるの浴組成のものを用いて、電着電流密度J(mA/c
m2)をJ<60において電着することを特徴とする。
r,またはFeCoNiCuからなる4元合金を、硫酸塩および塩
酸塩によって、Fe2+,Co2+,Ni2+,Cr3+,Cu2+,の各イオン
を供給させた電着浴を用いて、浴中のイオン濃度の比率
が 0.02<[Co2+]/[Ni2+]<0.9 且つ 0.095<[Fe2+]/[Ni2+]<0.4 且つ 0.075<[Cr3+]/[Ni2+]<0.4 であるか、又は 0.001<[Cu2+]/[Ni2+]<0.03 であるの浴組成のものを用いて、電着電流密度J(mA/c
m2)をJ<60において電着することを特徴とする。
作用 上記構成によれば、0.02<[Co2+]/[Ni2+],0.095<
[Fe2+]/[Ni2+],0.075<[Cr3+]/[Ni2+],0.001
<[Cu2+]/[Ni2+]の範囲において、浴中のFe2+,Co
2+,Ni2+,Cr3+,Cu2+の各イオンをカソード電極に安定供
給でき、[Co2+]/[Ni2+]<0.9,[Fe2+]/[Ni2+]
<0.4,[Cr3+]/[Ni2+]<0.4,[Cu2+]/[Ni2+]<
0.03,の範囲において、安定なFeCoNiCr,またはFeCoNiCu
4元合金電着膜が得られる。同じ浴組成を用いた電着で
は、J<60[mA/cm2]の電流密度範囲において、連続的
に膜組成を変化させることができ、表面性についても優
れたものがえられる。
[Fe2+]/[Ni2+],0.075<[Cr3+]/[Ni2+],0.001
<[Cu2+]/[Ni2+]の範囲において、浴中のFe2+,Co
2+,Ni2+,Cr3+,Cu2+の各イオンをカソード電極に安定供
給でき、[Co2+]/[Ni2+]<0.9,[Fe2+]/[Ni2+]
<0.4,[Cr3+]/[Ni2+]<0.4,[Cu2+]/[Ni2+]<
0.03,の範囲において、安定なFeCoNiCr,またはFeCoNiCu
4元合金電着膜が得られる。同じ浴組成を用いた電着で
は、J<60[mA/cm2]の電流密度範囲において、連続的
に膜組成を変化させることができ、表面性についても優
れたものがえられる。
浴のpHについては、 1.5<pH<5.0 の比較的広い範囲において、4元合金電着膜が得られ
た。電着の温度条件は、少なくとも20−60CにおいてFeC
oNi(CrまたはCu)4元合金高飽和磁束密度の軟磁性膜
が得られた。
た。電着の温度条件は、少なくとも20−60CにおいてFeC
oNi(CrまたはCu)4元合金高飽和磁束密度の軟磁性膜
が得られた。
カソード電極材料としては電着膜に近いFeCoNi3元系膜
またはパーマロイ(NiFe膜)の両方の蒸着膜が用いられ
たが両者の間に大きな差はみられなかった。
またはパーマロイ(NiFe膜)の両方の蒸着膜が用いられ
たが両者の間に大きな差はみられなかった。
さらに電着膜中に、サッカリン酸ナトリウム、及びラウ
リル硫酸ナトリウムを各々、最大3g/l,1g/l添加し、且
つホウ酸を1mol/l添加することで、合金電着膜における
内部応力の除去、膜の表面性の改善浴のpH値の安定等を
はかることができる。
リル硫酸ナトリウムを各々、最大3g/l,1g/l添加し、且
つホウ酸を1mol/l添加することで、合金電着膜における
内部応力の除去、膜の表面性の改善浴のpH値の安定等を
はかることができる。
実施例 以下に、本発明の実施例について図面を参照しながら説
明する。
明する。
本発明の実施例として行った電着浴組成のイオン濃度
比、及びpH、温度、電極材料、添加剤等のFeCoNiCr4元
合金電着に関する条件、及び膜組成を表1にまとめる。
比、及びpH、温度、電極材料、添加剤等のFeCoNiCr4元
合金電着に関する条件、及び膜組成を表1にまとめる。
いずれも4元合金化したもの全てについて、Bs>10000G
aussの高飽和磁束密度が確認された。
aussの高飽和磁束密度が確認された。
一方、おなじ浴組成で電着電流密度を変化させた場合の
4元合金の組成変化、及び抗磁力Hc,飽和磁束密度Bsを
表2にまとめる(浴組成及び電着条件はCr4元系では表
1のNo.1のものを、Cu4元系ではNo.11のものをもちい
た)。
4元合金の組成変化、及び抗磁力Hc,飽和磁束密度Bsを
表2にまとめる(浴組成及び電着条件はCr4元系では表
1のNo.1のものを、Cu4元系ではNo.11のものをもちい
た)。
各イオンを硫酸塩、及び、塩酸塩として供給させた表1
の各電着浴による4元合金化の検討によれば、それぞれ
の浴において最もイオン濃度の高い[Ni2+]イオン濃度
を基準として、 [Fe2+]/[Ni2+]<0.4 [Co2+]/[Ni2+]<0.9 [Cr3+]/[Ni2+]<0.4 [Cu2+]/[Ni2+]<0.03 の場合について、安定なFeCoNiCr系及びFeCoNiCu系4元
合金電着膜が得られた(表1の浴中のイオン濃度比の検
討においては電着電流密度JはCr4元素では一定値J=4
0mA/cm2とし、Cu4元系では同様に一定値J=8mA/cm2と
した。他の電着条件は同図中に示す。) また一方、例えば表1中のNo.1及びNo.11の浴を用いた
表2に見られるような同一浴組成を用いた電着におい
て、 J<60(mA/cm2) の電流密度範囲について連続的に膜組成が変えられるこ
とがわかった。
の各電着浴による4元合金化の検討によれば、それぞれ
の浴において最もイオン濃度の高い[Ni2+]イオン濃度
を基準として、 [Fe2+]/[Ni2+]<0.4 [Co2+]/[Ni2+]<0.9 [Cr3+]/[Ni2+]<0.4 [Cu2+]/[Ni2+]<0.03 の場合について、安定なFeCoNiCr系及びFeCoNiCu系4元
合金電着膜が得られた(表1の浴中のイオン濃度比の検
討においては電着電流密度JはCr4元素では一定値J=4
0mA/cm2とし、Cu4元系では同様に一定値J=8mA/cm2と
した。他の電着条件は同図中に示す。) また一方、例えば表1中のNo.1及びNo.11の浴を用いた
表2に見られるような同一浴組成を用いた電着におい
て、 J<60(mA/cm2) の電流密度範囲について連続的に膜組成が変えられるこ
とがわかった。
第1図および第2図には、それぞれ表2のFeCoNiCr系、
FeCoNiCu系についての結果を、電着電流密度に対する、
膜中の各成分元素組成の関係として示した。
FeCoNiCu系についての結果を、電着電流密度に対する、
膜中の各成分元素組成の関係として示した。
第1図は、FeCoNiCr系の実施例において、表1のNo.1の
浴組成を用いて、電着電流密度をJ<60mA/cm2の範囲で
変化させた場合の膜組成のJ依存性を示す。第2図は、
同様に表1のNo.11の浴組成を用いてFeCoNiCu系につい
てJ依存性を調べた結果を示す。
浴組成を用いて、電着電流密度をJ<60mA/cm2の範囲で
変化させた場合の膜組成のJ依存性を示す。第2図は、
同様に表1のNo.11の浴組成を用いてFeCoNiCu系につい
てJ依存性を調べた結果を示す。
表2の実施例(電流密度依存)で示したように、4元合
金電着膜の抗磁力Hcは比較的小さいものがえられ、飽和
磁束密度の値はいずれも10000Gaussを上回る高飽和磁束
密度が確認された。
金電着膜の抗磁力Hcは比較的小さいものがえられ、飽和
磁束密度の値はいずれも10000Gaussを上回る高飽和磁束
密度が確認された。
また、特にFeCoNiCr4元系膜については、磁歪大きさが1
x10-5以下の正の値を示した。これは同じBs値をもつ3
元系合金膜に比べて小さな値である。
x10-5以下の正の値を示した。これは同じBs値をもつ3
元系合金膜に比べて小さな値である。
表1により、pH値も 1.5<pH<5.0 の比較的広い酸性域において4元合金電着膜が得られる
ことがわかった。
ことがわかった。
カソードへの浴中イオンの安定供給のために、前に述べ
た各イオン濃度の比率は極端に低い場合も安定した組成
での4元合金電着は望めない。前記と同様に[Ni2+]
イオン濃度を基準として、表1の実施例から、 0.02<[Co2+]/[Ni2+] 0.095<[Fe2+]/[Ni2+] 0.075<[Cr3+]/[Ni2+] 0.001<[Cu2+]/[Ni2+] において適当な結果が得られた。
た各イオン濃度の比率は極端に低い場合も安定した組成
での4元合金電着は望めない。前記と同様に[Ni2+]
イオン濃度を基準として、表1の実施例から、 0.02<[Co2+]/[Ni2+] 0.095<[Fe2+]/[Ni2+] 0.075<[Cr3+]/[Ni2+] 0.001<[Cu2+]/[Ni2+] において適当な結果が得られた。
これらの4元合金電着において、応力の除去、膜の表面
製の改善、また浴のpH値の安定等を図るため、従来から
の電着法について用いられてきた、サッカリン酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸ナトリウム、及びほう酸等が有効で
あることも、表1の実施例により確かめられた(表1で
は添加料は、各々、3g/l,1g/l,モル/lであった)。
製の改善、また浴のpH値の安定等を図るため、従来から
の電着法について用いられてきた、サッカリン酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸ナトリウム、及びほう酸等が有効で
あることも、表1の実施例により確かめられた(表1で
は添加料は、各々、3g/l,1g/l,モル/lであった)。
また、カソードにおける電極材料としては、電着膜に近
いFeCoNi膜,またはNiFe膜(パーマロイ)の両方をもち
いたが、いずれも大きな差はみられなかった。さらにま
た、実施例においては電着温度が20−60Cの範囲につい
て検討され、この温度範囲において、適当な電着条件下
でFeCoNiCrまたはFeCoNiCu4元合金系の高飽和磁束密度
軟磁性膜が得られることがわかった。また軟磁気特性の
改善にはカソード付近に固定させた磁界中で電着し、磁
性膜に一軸異方性を誘導する製法が効果的である。
いFeCoNi膜,またはNiFe膜(パーマロイ)の両方をもち
いたが、いずれも大きな差はみられなかった。さらにま
た、実施例においては電着温度が20−60Cの範囲につい
て検討され、この温度範囲において、適当な電着条件下
でFeCoNiCrまたはFeCoNiCu4元合金系の高飽和磁束密度
軟磁性膜が得られることがわかった。また軟磁気特性の
改善にはカソード付近に固定させた磁界中で電着し、磁
性膜に一軸異方性を誘導する製法が効果的である。
発明の効果 以上説明したように、本発明によって極めて高いBs値を
有するFe−Co−Ni−X,(X=Cr,Cu)4元合金の電着が
可能となり該電着法によって、より十分な磁気記録再生
効率を有する薄膜磁気ヘッド用軟磁性薄膜の作成が可能
となる。
有するFe−Co−Ni−X,(X=Cr,Cu)4元合金の電着が
可能となり該電着法によって、より十分な磁気記録再生
効率を有する薄膜磁気ヘッド用軟磁性薄膜の作成が可能
となる。
第1図は、本発明の一実施例における製造方法により製
造されたFeCoNiCr系高磁束密度4元系合金電着薄膜の膜
組成のJ依存性を示すグラフ、第2図は、同様にFeCoNi
Cu系高磁束密度4元系合金電着薄膜の膜組成のJ依存性
を示すグラフである。
造されたFeCoNiCr系高磁束密度4元系合金電着薄膜の膜
組成のJ依存性を示すグラフ、第2図は、同様にFeCoNi
Cu系高磁束密度4元系合金電着薄膜の膜組成のJ依存性
を示すグラフである。
Claims (4)
- 【請求項1】Fe,Co,Ni,Cr,Cu,の二価または三価のイオ
ンを含む硫酸塩及び塩酸塩の一方または両方によってF
e、CoおよびNiとCr又はCuの4種類の各イオンを供給さ
せた電着用の電解浴を用い、浴中の各イオン濃度の比率
が[Ni2+]濃度を基準として、 0.02<[Co2+]/[Ni2+]<0.9 且つ 0.095<[Fe2+]/[Ni2+]<0.4 且つ 0.075<[Cr3+]/[Ni2+]<0.4 であるか、又は 0.001<[Cu2+]/[Ni2+]<0.03 である浴組成を用い、カソードに於ける電着電流密度J
がJ<60(mA/cm2)の範囲でカソードにFeCoNiCrまたは
FeCoNiCu4元合金薄膜を作成することを特徴とする高磁
束密度4元系合金電着薄膜の製造方法。 - 【請求項2】電着浴のカソード付近に固定された磁界に
より膜中に一軸異方性を誘導させて電着を行うことを特
徴とする請求項1記載の高磁束密度4元系合金電着薄膜
の製造方法。 - 【請求項3】電着用のカソード電極材料として蒸着法に
よるFeCoNi3元素薄膜またはパーマロイ薄膜を用いるこ
とを特徴とする請求項1記載の高磁束密度4元系合金電
着薄膜の製造方法。 - 【請求項4】電着浴のpH値が1.5<pH<5.0であることを
特徴とする請求項1記載の高磁束密度4元系合金電着薄
膜の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1109362A JPH0765228B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 高磁束密度4元系合金電着薄膜の製造方法 |
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