JPH0254268A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は不飽和単量体と光重合開始剤と有機硼素化合物
とを含み、さらに必要により線状有機高分子重合体を含
む光重合性組成物に関し、特に印刷用原版の作製、プリ
ント基板作製用レジストまたはフォトマスク、白黒また
はカラーの転写発色用シートや発色シート作製などの用
途に用いることのできる高感度な光重合性組成物に関す
るものである。

〔従来の技術〕

重合可能なエチレン性不飽和化合物と、光重合開始剤と
、更に必要に応じて適当な皮膜形成能を有する線状有機
高分子重合体、熱重合防止剤等を混和させたものを感光
性組成物として写真的手法によって画像複製を行なう方
法は現在広く知られるところである。すなわち特公昭３
５−５０９３号公報、特公昭３５−８４９５号公報等に
記載される様に該感光性組成物は活性光線の照射により
光重合を起し、不溶化する。従って、感光性組成物を適
当な皮膜となし、所望の画像の陰画を通して活性光線の
照射を行い、適当な溶媒により未感光部のみを除去する
（以下単に現像とよぶ。）ことにより所望の光重合画像
を形成させることができる。このタイプの感光性組成物
は印刷板、プルーフ、ドライレジスト、塗料、ＵＶイン
キ、転写証録材料やマイクロレジスト等の感光剤として
極めて有用である。

従来より、重合可能なエチレン性不飽和化合物の光重合
開始剤として、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチ
ルエーテノベミヒラーケトン、アンスラキノン、アクリ
ジン、フェナジン、ベンゾフェノン、２−エチルアンス
ラキノン等が代表的なものとして知られている。しかし
ながらこれらの開始剤は、実用上必ずしも充分な光重合
開始能力を示さず、光照射による画像形成には多くの時
間を要した。この欠点を改良するために通常ラジカル発
生剤に光吸収剤を組み合せることが提案されている。た
とえば本発明の一般式（Ｉ）で表わされるＳ−）リアジ
ン化合物のトリクロロメチル化合物に、特公昭５９−２
８３２８号公報に示される芳香族チアゾール化合物、特
開昭５４−１５１０２４号公報に示されるメロシアニン
色素、特開昭５８−４０３０２号公報に示される芳香族
チオピリリウム塩や芳香族ピリリウム塩、その他９−フ
ェニルアクリジン、 （式中、Ｒはアルキル基である。） 等の光吸収剤を組み合せ、更にはこれらの組み合せにＮ
−フェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾール
　Ｎ／、Ｎ／　−ジメチルアミノ安息香酸エチル等の水
素供与体等を組み合せることによって、優れた光重合開
始能力を示すことが知られている。しかしこれらのラジ
カル発生剤と光吸収剤との組み合せでは実用系で用いた
場合必ずしも感度的には満足するものではなく、長時間
の露光を必要としたりあるいは強力な光源を必要とした
。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明は、より高感度な印刷用原版、プリント基
板作製用レジストまたはフォトマスク、白黒またはカラ
ーの転写発色用シートや発色シートに用いる感光性マイ
クロカプセルに有用な光重合性組成物を堤供することを
目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記のような技術の現状に鑑み、鋭意研
究の結果、光重合性組成物において、光重合開始剤とし
てトリアジン系化合物、有機硼素化合物および光によっ
てそれ自体で重合を開始する能力を有している特定の増
感剤の３者を組み合せることによって、より優れた光重
合開始能力を示すことができるという知見を得、これに
基づき、本発明をなすに至った。

すなわち本発明は、活性光線により光重合が可能な少な
くとも１個のエチレン性不飽和基をもつ単量体と光重合
開始剤と、必要とするならば線状有機高分子重合体とを
含む光重合性組成物において、光重合開始剤として （ａ）　　少なくとも１種の下記一般式（１）：（Ｘは
ハロゲン原子を表わす。Ｙは−Ｃｘ３、−Ｎｌ２、−Ｎ
ＨＲ’　　−ＮＲ２’又は−ＯＲ’を表わす。ここでＲ
′はアルキル基又はアリール基を表わす。またＲはアル
キル基、アリール基、−ＣＬ基又は千ＣＨ＝ＣＨ＋ｒ　
Ｒ’を表わす。ここでＲ′はアリール基又は複素環基を
、ｎは１〜３の整数を表わす。）ら）少なくとも１種の
下記一般式（■）：（ＲＩＳＲ２、Ｒ３およびＲ４は同
じでも異っていてもよく、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルカリール基、アルケニル基、アリサイ
クリック基、アリル基又は複素環基を表わし、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３およびＲ４はその２個以上の基が結合している
環状構造であってもよい。ただしＲ１，Ｒ２、Ｒ３およ
びＲ４のうち少なくとも１つは、アルキル基である。Ｘ
○はアルカリ金属又はＳ す。ここでＲ５、Ｒ６、Ｒ’およびＲ８は同じであって
も異っていてもよく水素、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルカリール基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリサイクリック基又はアリル基を表わす。）、
および （Ｃ）　　少なくとも１種のビス（ジアルキルアミノ）
ベンゾフェノン又は下記一般式（■）：（２は窒素を含
む５員環の複素環核を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、該複素環はＳ、Ｓｅ又は０のいずれかを異項
原子として含有し、かつ縮合環となっている。Ｒ９はア
ルキル基を表わす。ＲＩＯはアルキル基、アリール基ま
たはチエ口 ニル基を表わす。Ｒ１１は水素又は−〇−Ｒ１０を表わ
す。）の組み合せを用いることを特徴とする光重合性組
成物である。

本発明に使用される「活性光線により光重合が可能な少
なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する単量体」は
、常圧で沸点１ｏｏｔ：以上の、少なくとも１分子中に
１個、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレ
ン性不飽和基を有する分子量ｉｏ、ｏｏｏ以下のモノマ
ー又はオリゴマーである。このようなモノマー又はオリ
ゴマーとしては、ポリエチレングリコールモノ　（メタ
）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ　（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート等の単官能のアクリレートやメタクリレート；ポリ
プロレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン
トリ　（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ　
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレ−）、）ＩＪ（アクリロイロキシエチル）インシ
アヌレート、クリセリンやトリメチロールエタン等の多
価アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサ
イドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、
特公昭４１１１−４１７０８号、特公昭５０−６０３７
号、特開昭５１−３７１・９３号各公報に記載されてい
るようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１
８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０
４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレ
ート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させ
たエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートや
メタクリレートをあげることができる。

さらに日本接着協会誌Ｖａｔ、２０、Ｎｏ、　７．３０
０〜３０８ページに光硬化性モノマー及びオリコマ−と
して紹介されているものも使用することができる。

本発明で用いる一般式（１） で表わされる化合物としては、２．４．６−）Ｕ（トリ
クロルメチル）−３−）リアジン、２（ｐ−アセチルフ
ェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−３−）
リアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−３−）リアジン、 や若林ら著、Ｂｕｌｌ、　Ｃｈｅｍ、Ｓａｃ、　Ｊａｐ
ａｎ、土ヱ、２９２４　（１９６９）記載の化合物、た
とえば、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−８−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−
４，６−ビス（トリクロルメチル）−３−トリアジン、
２−（ｐ−）リル）−４，６−ビス（トリクロルメチル
）−３−）リアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−
４，６−ビス（トリクロルメチル）−３−）リアジン、
２−　（２’　、４’ジクロルフエニル）−４，６−ビ
ス（トリクロルメチル）−３−）リアジン等が挙げられ
る。その他、英国特許１３８８４９２号明細書記載の化
合物、たとえば、２−スチリル−４，６−ビス（トリク
ロルメチル）−３−）リアジン、２−（ｐ−メチルスチ
リル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−３−）リ
アジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス
（トリクロルメチル）−３−）リアジン等、特開昭５３
−１３３４２８号公報記載の化合物、たとえば、２−　
（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−
トリクロルメチル−Ｓ−）リアジン、２−（４−エトキ
シ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメ
チル−Ｓ−トリアジン、２−　［：４−　（２−二トキ
シエチル）−ナフト−１−イル：ｌ−４，６−ビス−ト
リクロルメチル−Ｓ−）リアジン、２−（４゜７−ジメ
トキシ−ナフトー１−イル）−４，６−ビス−トリクロ
ルメチル−Ｓ−）リアジン、２−（アセナフト−５−イ
ル）−４，６−とスートリクロルメチルーＳ−）リアジ
ン等、特公昭５９−１２８１号公報記載の化合物、たと
えば等 特開昭６２−５８２４１号公報記載の化合物、たとえば 狭量特許３３３７０２４号明細書記載の化合物たとえば
、 等や、 特開昭６３−１５３５４２号公報記載の化合物、たとえ
ば では 等をあげることが出来る。

本発明で用いられる一般式 で表わされる化合物としては、式中のＲ１へＲ４が炭素
数１〜１８のものが好ましい。特に好ましいものは炭素
数１〜６のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基及
びベンジル基である。ＸＯはア（ｅ） （、Ｃ−Ｈ５）　−８− Ｎ”　（、、Ｃ，Ｈ，）　。

Ｒ′ としては炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。

一般式（ＩＩ）で表わされる具体的な化合物とし等をあ
げることが出来る。

本発明で用いられるビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフ
ェノンとしては４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベン
ゾフェノン、４．４’　−ビス（ジエチルアミノ）ベン
ゾフェノン、４．４’　−ビス（ジプロピルアミノ）ベ
ンゾフェノン等をあげることが出来る。

本発明で用いられる一般式（［［） で表わされる化合物としては、Ｒ９がアルキル基（たと
えばメチル基、エチル基、プロピル基など）又は置換ア
ルキル基（たとえば２−ヒドロキシエチル基、２−メト
キシエチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエ
チル基、３−カルボキシプロピル基、２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、２−カルボメトキシエチル
基、ベンジル基、フェネチル基、Ｐ−スルホフェネチル
基、Ｐ−カルボキシフェネチル基、ビニルメチル基など
）、Ｒ”がアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基など）またはアリール基（例えばフェニル基、
Ｐ−ヒドロキシフェニル基、Ｐ−メトキシフェニル基、
Ｐ−クロロフェニル基、ナフチル基など）もしくはチエ
ニル基、Ｚが通常シアニン色素で用いられる窒素を含む
５員環の複素環核を形成するのに必要な非金属原子群を
表わし、該複素環は５ＳＳｅもしくは０のいずれかを異
項原子として含有し、かつ縮合環となっているもの、た
とえばベンゾチアゾール類（ベンゾチアゾール、５−ク
ロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、
４−メチルベンゾチアゾーノベ６メチルベンゾチアゾー
ル、５−フェニルベンゾチアゾール、６−メドキシベン
ゾチアゾーノベ４−エトキシベンゾチアゾール、５−メ
トキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾ
ール、５．６−シメチルベンゾチアゾール、５．６−シ
メトキシベンゾチアゾールなど）、ナフトチアゾール類
（α−ナフトチアゾール、β−ナフトチアゾールなど）
、ベンゾセレナゾール＠（ベンゾセレナゾール、５−ク
ロロベンゾセレナソール、６−メチルベンゾセレナゾー
ル、６−メチルベンゾセレナゾールなど）、ナフトセレ
ナゾール類（α−ナフトセレナゾール、β−ナフトセレ
ナゾールなど）、ベンゾオキサゾール類（ベンゾオキサ
ゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−フェニル
ベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾチアゾールな
ど）、ナフトオキサゾール類（α−ナフトオキサゾール
、β−ナフトオキサゾールなど）であるものをあげるこ
とが出来る。

これらの光重合開始剤の使用濃度は通常わずかなもので
あり、不適当に多い場合には有効光線の遮蔽等好ましく
ない結果を生じる。本発明における光重合開始剤の組み
合せの合計量は光重合可能なエチレン性不飽和化合物と
必要とするなら線状有機高分子重合体との合計に対して
０．０１重量％から２０重量％の範囲で充分であり、更
に好ましくは１重量％から１０重量％で良好なる結果を
得る。また前記の一般式（Ｉ）の化合物、一般式（ＩＩ
）の化合物とビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン
は一般式（ＩＩＩ）の化合物の全光重合開始剤に対する
割合は、それぞれ６０〜１０重量％、１０〜６０重量％
および３０〜７０重徽％であることが望ましい。

更に本発明で用いる光重合開始剤に必要に応じてＮ−フ
ェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ
、Ｎ−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素供
与性化合物を与えることによって更に光重合開始能力を
高めることができる。

本発明において必要に応じて添加する「線状有機高分子
重合体」としては当然光重合可能なエチレン性不飽和化
合物と相溶性を有しているものを選択しなければならな
い。光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性のあ
る線状有機高分子重合体である限り、どれを使用しても
構わないが、望ましくは水現像あるいは弱アルカリ水現
像を可能とする様な線状有機高分子重合体を選択すべき
である。線状有機高分子重合体は、該組成物の皮膜形成
剤としてだけではなく、水、弱アルカリ水あるいは有機
溶剤等、使用される現像剤に応じて使用される。たとえ
ば水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能と
なる。この様な線状有機高分子重合体としては、側鎖に
カルボン酸を有する付加重合体、たとえばメタクリル酸
共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、
クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステ
ル化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカ
ルボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この池
水酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させた
もの等が有用である。この他に水溶性線状有機高分子重
合体としてポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサ
イド等が有用である。また硬化皮膜の強度をあげるため
にアルコール可溶性ナイロンや２．２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパンとエビクロロヒドリンの
ポリエーテル等も有用である。これらの線状有機高分子
重合体は全組成中に任意な量、例えば光重合可能なエチ
レン性不飽和基を有する単量体１００重量部当り、１０
０〜９００重量部の割合で混和させることができるが、
９０重量％を超えることは形成される画像強度等の点で
好ましい結果を与えない。

さらに本発明においては以上の基本成分の他に光重合性
組成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチ
レン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少
量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱
重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、ジｔ−フチルーｐ−クレゾール、ピロガロール
、ｔ−ブチルカテコール、ベンツ゛キノン、４．４’チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２
．２’　−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ
−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等
があげられる。また、場合によっては、硬化皮膜の物性
を改良する目的で無機光てん剤を加えてもよい。

本発明の光重合性組成物は、例えば、２−メトキシエタ
ノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、３メトキシプロパツール
、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケト
ン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独また
はこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上
に塗設することができる。その被覆量は乾燥後の重量で
約０．１ｇ／ｍ’〜約１０．ｇ／ｍ’の範囲が適当であ
り、より好ましくは０．５〜５　ｇ　／　ｍ’である。

さらにまた、本発明の光重合性組成物は、所期の目的を
達成するための公知の他の添加剤（例えば、焼出し剤等
）を含み得る。

上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としては、
紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、例えば
アルミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属
がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチッ
クフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、ア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価
であるので特に好ましい。更に、特公昭４８−１８３２
７号公報に記されているようなポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複合
体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第２．７１４．０６６号明細書に
記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウ
ム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７
−５１２５号公報に記載されているようにアルミニウム
板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水
溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。

上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有
機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は
二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽
極として電流を流すことにより実施される。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

更に特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５８
６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示さ
れているような電解ダレインを施した支持体と、上記陽
極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有
用である。

更には、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されてい
るような、ブラシダレイン、電解ダレイン、陽極酸化処
理さらに珪酸ソーダ処理をｊ頃に行ったものも好適であ
る。

更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たとえ
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体及び共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りした
ものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施されるものであるが、その上に設けられる光重合
性組成物と支持体との間の有害な反応を防ぐため、更に
は感光層の密着性の向上部のために施されるものでもあ
る。

支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、
例えばポリビニルアルコール、特にケン化度９９％以上
のポリビニルアルコール、酸性セルロース頚などのよう
な酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設けて
もよい。この様な保護層の塗布方法については、例えば
米国特許第３．４５８．３１１号、特公昭５５−４９７
２９号公報に詳しく記載されている。

本発明の光重合性組成物を支持体上に設けた感光性プレ
ートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような
紫外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理
して感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布す
ることにより印刷板が得られる。上記現像液として好ま
しいものは、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタ
ノール、２−ブトキシェタノールのような有機溶媒を少
量含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第３、４
７５．１７１号及び同３．６１５．４８０号に記載され
ているものを挙げることができる。

更に、特開昭５０−２６６０１号、特公昭５６−３９４
６４号、同５６−４２８６０号の各公報に記載されてい
る現像液も上記感光性プレートの現像液として優れてい
る。

以下実施例をもって本発明を説明するが本発明はこれに
限定されるものではない。

実施例１ 厚さ０．３０１１１（Ｏのアルミニウム板をナイロンブ
ラシと４００メツシユのパミストンの水懸濁液とを用い
その表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％
水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエツチン
グした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ３で中和洗浄し、
次いで水洗した。これをＶＡ＝　１２．７　Ｖの条件下
で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１
６０ク一ロン／ｄｍ’の陽極特電気量で電解粗面化処理
を行った。その表面粗さを測定したところ、０．６μ（
Ｒ，表示）であった。ひきつづいて３０％の８２Ｓ口。

水溶液中に浸漬し５０℃で２分間デスマットした後、２
０％Ｈ＝ＳＯ４水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ２におい
て厚さが２．７ｇ／ｍ”になるように２分間陽極酸化処
理した。

このように処理されたアルミニウム板上に、下記組成の
光重合性組成物からなる感光液を乾燥塗布重量が１．５
ｇ／ｍ’となるように塗布し、１００℃で２分間乾燥さ
せ感光性プレートを得た。

光重合開始剤 銅フタロシアニン顔料 ｇ Ｏ１２ｇ １にケイ酸カリウム 水酸化カリウム メチルエチルケトン ０　ｇ この感光層上にポリビニルアルコール（ケン化度８６．
５〜８９モル％、重合度１．０００）の３重量％の水溶
液を乾燥塗布重量が２ｇ／ｒｎ″となるように塗布し、
１００℃／２分間乾燥させた。

このようにして得られた感光性平版印刷版上に富士写真
フィルム■製の富士ＰＳステップガイド（ΔＤ＝０．１
５で不連続に透過濃度が変化するグレースケール）を密
着させ、その上に３８０ｎｍ以下の光をカットするフィ
ルターフィルムを置いて、その上から露光した。光源は
１００Ｗの高圧水銀灯で、フィルターを通過した後での
版面での光強度は０．０１　ｍＷ／　ｃｍ　’であった
。感度としてはプレートを現像した後グレースケールの
６段目が残存している時の露光量を、実用感度として表
示した。

現像は、下記の現像液に２５℃、１分間浸漬して行った
。

０００ｇ 光重合開始剤の組み合せを変えたときの感度の結果を表
１に示す。

表２のごとく３種の光重合開始剤を組み合せることによ
って高感度になることが判明した。

〔発明の効果〕

本発明の光重合性組成物は極めて高感度である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 活性光線により光重合が可能な少なくとも１個のエチレ
   ン性不飽和基をもつ単量体と光重合開始剤と、必要とす
   るならば線状有機高分子重合体とを含む光重合性組成物
   において、光重合開始剤として （ａ）少なくとも１種の下記一般式（ I ）：▲数式、
   化学式、表等があります▼ （Ｘはハロゲン原子を表わす。Ｙは−ＣＸ＿３、−ＮＨ
   ＿２、−ＮＨＲ′、−ＮＲ＿２′又は−ＯＲ′を表わす
   。ここでＲ′はアルキル基又はアリール基を表わす。ま
   たＲはアルキル基、アリール基、−ＣＸ＿３基又は▲数
   式、化学式、表等があります▼Ｒ″を表わす。ここでＲ
   ″はアリール基又は複素環基を、ｎは１〜３の整数を表
   わす。） （ｂ）少なくとも１種の下記一般式（II）：▲数式、化
   学式、表等があります▼ （Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は同じでも異っ
   ていてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基
   、アルカリール基、アルケニル基、アリサイクリック基
   、アリル基又は複素環基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ
   ＾３およびＲ＾４はその２個以上の基が結合している環
   状構造であってもよい。ただしＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
   およびＲ＾４のうち少なくとも１つは、アルキル基であ
   る。Ｘ＾■はアルカリ金属又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼で示される第四アンモニウムを表わ す。ここでＲ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８は同じ
   であっても異っていてもよく水素、アルキル基、アリー
   ル基、アラルキル基、アルカリール基、アルケニル基、
   アルキニル基、アリサイクリック基又はアリル基を表わ
   す。）、および （ｃ）少なくとも１種のビス（ジアルキルアミノ）ベン
   ゾフェノン又は下記一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （Ｚは窒素を含む５員環の複素環核を形成するのに必要
   な非金属原子群を表わし、該複素環はＳ、Ｓｅ又はＯの
   いずれかを異項原子として含有し、かつ縮合環となって
   いる。Ｒ＾９はアルキル基を表わす。Ｒ＾１＾０はアル
   キル基、アリール基またはチェニル基を表わす。Ｒ＾１
   ＾１は水素又は▲数式、化学式、表等があります▼を表
   わす。）の組み合せを用いることを特徴とする光重合性
   組成物。