JPS6027590B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPS6027590B2
JPS6027590B2 JP52160621A JP16062177A JPS6027590B2 JP S6027590 B2 JPS6027590 B2 JP S6027590B2 JP 52160621 A JP52160621 A JP 52160621A JP 16062177 A JP16062177 A JP 16062177A JP S6027590 B2 JPS6027590 B2 JP S6027590B2
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JP52160621A
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靖 鷹取
征生 西村
昌宏 春田
勝彦 西出
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Canon Inc
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は所謂、感熱記録体に関する。
更に詳しくは、特に高速の熱パルスに対する応答性に優
れた感熱記録体に関する。多量の情報をできる限り高速
でハードコピーとしてアウトプットすると云う最近の社
会の要請に応えるべく、プリンター、プロツター、ファ
クシミリ等の発達は近年、著しいものがある。
その中にあって、熱的記録方式、所謂、感熱方式が記録
手段として採用されることが多くなっている。
斯かる感熱記録方式の中でも、最近では、熱ヘッドを使
用する方式が特に注目を集めている。
この記録方式では、第1図に例示するように、紙、プラ
スチック等からなる支持体1と、これに塗布するか、又
は含浸させて形成した感熱記録層2とで構成される記録
用紙3に対して熱ヘッド4から熱情毅を入力し、前記記
録用紙3に発色像を形成する。即ち、先づ電源部5より
発生した信号が図示していない電気回路を経て熱ヘッド
4に伝わる。ここで、熱ヘッド4に含まれる抵抗体が発
熱し、感熱記録層2中に信号に応じた像6を得るもので
ある。以上に説明した感熱記録方式に於ける利点は、■
1次発色記録材を使用すること、■メンテナンスがフリ
ーであること、■記録材が安価であり、その取扱いも簡
便であること、■装置が小型化できること、■ノンィン
パクトである為、無騒音の記録ができること、■装置を
含めた記録系が低コストで得られること等である。
しかし反面、従来の感熱記録方式に於ては、以下の欠点
が指摘されている。現在までに知られている感熱記録に
於ける最大の欠点とされる処は、何と言っても、その印
字速度が、他の記録方法に比較して非常に遅いことであ
る。
例えば、通常使用されている熱パルスは、10ミリ秒乃
至20ミリ秒程度であり、特に高速と言われるものでも
、せいぜい5乃至6ミリ秒である。このように、従来、
感熱記録に於て高速印字が不可能であったことには、ほ
ゞ二つの要因が指摘できる。その一つは、急速な温度変
化(上昇、下降)に耐え得る熱ヘッドが存在しなかった
ことであり、その二は、高感度でしかもシェルフラィフ
の点で満足のできる感熱記録材がなかったことである。
以上の要因を考慮して、高速感熱記録方式の達成のため
に、現在、熱ヘッドの改良、並びに感熱記録材の改良研
究が進められている。而して、本発明に於ては、従釆に
ない高速感熱記録方式に適合する感熱記録体を提供する
ことを主たる目的とする。
同時に、地肌濃度が低く且つ熱ヘッドとの密着性が良い
感熱記録体を提供することも本発明の目的である。更に
は、熱パルスに対する応答性に綾れた感熱記録体を提供
することも、本発明の他の目的である。上述の目的を達
成する本発明とは、要するに、感熱発色成分と結着材と
を基本組成とする記録層及び緩から成る支持体とを備え
、前記記録層と前記支持体との間にガラス転移点が60
qC以下の造膜・性高分子物質から成る中間層を介在さ
せ、前記記録層表面をべック平滑度で100硯砂以上に
平滑化して成ることを特徴とする感熱記録体である。本
発明者等が種々検討した処によると、従来、感熱記録の
分野でほとんど実用されていない。
例えば1ミリ秒以下の熱パルスを使用するときには、熱
ヘッドから記録材への熱伝導が従来のもの以上に良好に
行なわれるようへツドと記録材との密着性を高める工夫
が必要であり、このために、記録材表面の平滑度は例え
ば100■砂以上(ベック平滑度)の高度のものが要求
される。又、印加熱による発色感度を上げる目的で、記
録層中に含有される発色成分密度を高くする必要のある
ことも解っている。以上の知見から、高密度に発色成分
を含む記録層塗料を紙に塗工した後、表面平滑度を高め
る為、鏡面研磨処理した圧力ローラ間を通して記録紙を
作成すると、記録紙の地肌濃度が上昇して、記録画像と
のコントラストが低下すると共に、発色感度自体も極め
て低くなると云う不都合が生じる。本発明に於ては、記
録層と支持体(例えば、紙)との間に、所定の中間層を
設けることにより、上記した不都合を解消することがで
きる。
つまり、本発明は、第2図に示すように、紙、樹脂フィ
ルム等の支持体201と、感熱発色成分と結着樹脂を基
本組成として形成される記録層2・02との間に、その
ガラス転移点がほゞ6000以下にある造膜性高分子か
らなる中間層20.3を設けて構成される感熱記録体で
ある。本発明の中間層203は、記録体に於ける記録層
202表面の平滑化処理・(例えば圧力ロール間を通す
)の際、ゴム状弾性を示して、記録層に加わる圧力或は
熱の分散作用をなして、記録層202に於ける地肌濃度
の上昇を防止する。又、斯かる中間層203が介在する
と、記録層塗料が支持体である紙に鯵透することがない
から、塗工量が従来のものよりも少なくて済み経済的で
あると共に、記録紙のフィーリングも損なわれない等の
利点がある。
更には、その塗工段階で中間層203自体の平滑度を上
げておくことが容易であり、その上に塗工した記録層2
02表面の平滑化処理が、従来に較べて容易、且つ正確
に行なえると云う利点もある。ここで更に、具体例を挙
げて本発明を詳細に説明する。
本発明に於て中間層を形成する材料としては、そのガラ
ス転移点が60午0以下のポリマーが好適であり通常の
使用状態で、ゴム状弾性を示す。具体的には例えば、天
然ゴム(ポリィソプレン)、ネオプレン、ポリブタジェ
ン、ポリベンテニレソ等を例とするポリジェン類、ポリ
プテン、ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリメチレ
ン、ポリプロピレン等を例とするポリアルケン類、ポリ
ブチルアクリレート、ポリー2ーシアノエチルアクリレ
ート、ポリシクロヘキシルアクリレート、ポリエチルア
クリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルブチ
ルアクリレート、ポリプロピルアクリレート等を例とす
るポリアクリル酸およびポリアクリル酸ェステル類、ポ
リブチルメタクリレート、ポリ(2−エチルヘキシルメ
タクリレート、ポリ(イソブチルメタクリレート)、ポ
リオクタデシルメタクリレート、等を例とするポリメタ
クリル酸およびポリメタクリル酸ェステル類、ポリプト
キシエチレン、ポリブチルチオエチレン、ポリエトキシ
エチレン、ポリープロポキシヱチレン等を例とするポリ
ビニルェーテルおよびポリビニルチオェーテル類、ポリ
(1,1ージクロロエチレン)ポリトリフロロエチレン
、ポリビニルフロライド等を例とするポリビニルハライ
ド類、ポリビニルアセテート、ポリシクロヘキシルアセ
トキシエチレン、ポリフオルミルオキシエチレン、ポリ
ホルミルオキシェチレン等を例とするポリビニルェステ
ル類、ポリ(5ーフロモー2一イソベンチルスチレン)
、ポリ(4ードデシルスチレン)を例とするポリスチレ
ン類、ポリオキシブタジェン、ポリオキシプロピレン等
を例とするポリオキサイド類、ポリエステル類、ポリウ
レタン類、ポリシロキサン類、チオコールを例とするポ
リサルフアィド類、ナイロン6、ナイロン4,6を例と
するポリアミド類、その他、スチレン−ブタジエン、プ
タジエン・メチルメタアクリレートを例とする英重合体
類などから選ばれる。上述したポリマーは単独で用いら
れてもよいし、二種以上混合して用いても良い。又、二
層以上に重ねるようにすることもできる。これ等ポリマ
ーは、溶剤に溶解した形で塗布したり、ェマルジョンに
して塗布することができる。なお、中間層として、その
塗布条件を変えたり、表面接着性を調整すること、その
他、添加剤を加えること等は、必要に応じて適宜なされ
てよい。
本発明に於て、斯かる中間層の層厚は、0.5〜8ム(
・・・乾燥膜厚)程度の範囲とし、1〜3山が実用的範
囲である。
この中間層上に設けられる本発明の記録層は、感熱発色
成分、結着材を主体とし、更に添加剤(筆記性向上剤、
粘着防止剤、増白剤等)から成っている。感熱発色成分
としては、通常無色或は炎色の発色性化合物とフェノー
ル性化合物とが組合わされて用いられる。
例えば、前者として、3,3ービス(P−ジメチルアミ
ノフエニル)−6−ジメチルアミノフタリド(クリスタ
ルバイオレツトラクトン)3,3−ビス(P−ジメチル
アミノフエニノレ)フタリド(マラカイトグリーンラク
トン)などを例とするトリフェニルメタン誘導体類3ー
シクロヘキシルアミノー6ークロロフルオラン3ージエ
チルアミノー6メチル−7−P−nブチルフエニルアミ
ノーフルオラン3ージエチルアミノー6ーメチル−7ー
クロロフルオラン、3ージヱチルアミノー6ーメチルー
7ーアニリノフルオラン、3,6−ビス−(N,Nージ
エチルアミノ)フルオランなどを例とするフルオラン誘
導体類 3,3ービス−(P−ジエチルアミノフエニル)ナフタ
リド3一(3′ーメチルー4′ージメチルアミノフエニ
ル)−3−(3″ーメチル−4″−ジメチルアミノフェ
ニル)−6(又は7)ーニトロナフタリドなどを例とす
るナフタリド誘導体類3−(4′ージヱチルアミノフエ
ニル)−3一(メークロルー4″ージメチルアミノフエ
ニル)一7ーアザフタリド3一(4′ージベンジルアミ
ノー2ーメトキシフエニル)一3一(4″ージメチルア
ミノーメークロロフエニル)一7ーアザフタリドなどを
例とするアザフタリド類 3一(p−ジメチルアミノフエニル)一3−(1ーメチ
ル・ピロールー2−イル)一6−ジメチルアミノフオラ
イド3一(p−ジメチルアミノフエニル)−3−(1.
2−ジメチルインドールー3−イル)一5ージエチルア
ミノフタライドなどを例とするへテロ環式アリルジフェ
ニルメタン誘導体シスー3.5ービスー(pージエチル
アミノフエニル)一3.5ービス−(1,2ージメチル
インドール−3−イル)ピロメリタイドなどを例とする
ピロメリット酸無水物誘導体フエニル−0−力ルポキシ
フエニルヒドロキシメタンのラクトンを例とするジフェ
ニルメタン誘導体9ーパラニトロアニリノ−3,6ーピ
ス−(ジエチルアミノ)−9一キサンテニルーオルト安
息香酸のラクタムを例とする、発色性ラクタム化合物3
,6ービスー(ジエチルアミノ)一9−ヒドロキシ−9
ーキサンテノィルベンゼンスルホン酸のサルトン等を例
とする発色性サルトン化合物1,3,3−トリメチルイ
ンドリノ−8−メトキシベンゾピリルスピラン1,3,
3−トリメチル−5ークロロインドリノ−8′ーェトキ
シスピランなどを例とする発色性スピロピラン化合物ト
リス−(pージメチルアミノフエニル)メタン、ビスー
(p−ジメチルアミノフエニル)p−ジメチルアミノー
0−力ルポキシフエニルメタンなどを例とする発色性ロ
ィコトリフェニルメタン化合物ビス(p−ジメチルアミ
ノフエニル)メタン、トリプトファン、ロイコオーラミ
ンなどを例とする発色性ロィコジフェニルメタン化合物
3,7−ビスージメチルアミノ一10−アセチルフエノ
チアジン2ーメチル−3ーアミノ−7ージメチルアミノ
ー10−p−メトキシベンゾイルフエノチアジンなどを
例とする発色性アシルフェノチアジン化合物があげられ
る。
上記化合物と反応するフェノール性化合物としては、ビ
スフェノールA、2,2−ビス(4ーヒドロキシフエニ
ル)nーヘプタン1,1−ジス(4−ヒドロキシフエニ
ル)シクロヘキサン、Qーナフトール、8ーナフトール
、4ーターシヤリプチルフェノール、ノボラツク型フェ
ノール樹脂などがあげられる。中でも、1分子中に多く
の水酸基を有するフェノール性化合物が望ましい。結着
材としては、でんぷん、アルギン酸ナトリウム、アラビ
アゴム、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、アルブミ
ン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、アクリルアミド、力ルボキシメチル
セルロース、力チオンス夕−チ、ジアルデヒドデンプン
、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、
ポリエチレンオキシド、ポリビニルピ。
リドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エ−テルなどを例とする水溶性高分子のほかに、ポリ酢
酸ビニル、スチレンーブタジヱンコポリマ−、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデンコポリマー、スチレンーアクリロニ
トルコポリマーなどの単独ないしは、二九、三元の共重
合高分子のェマルジョンも使用できる。又、この他の雛
水溶性樹脂のェマルジョンも用いられるしこれらのェマ
ルジョン系結着材と水落性樹脂を併用して用いることも
可能である。本発明の感熱記録体は略々、以下のような
手法で製造することができる。
先ず、記録層塗料を次のようにして準備する。前述した
発色性化合物と結着材(・・・なお分散剤、消泡剤、増
白剤等を最初から或は途中で加えて…)と溶剤とを充分
に分散、混練する。又、フェノール性化合物と結着材と
溶材とを充分に分散、濠練する。又、別に、支持体(例
えば、紙)上に、前述の造腰性高分子の一種或は二以上
を含む塗料をロール塗布、バー塗布、スプレー塗布、浸
簿等の手法で塗工し、中間層を形成する。
この際、塗料中に必要に応じて顔料その他の添加剤を含
有せしめても良い。中間層の乾燥後、上記発色性化合物
液とフェノール性化合物液とを混合した記録層塗料をそ
の上に塗工する。以上を乾燥した後、(更に、保護膜と
してワックス液等を塗布することもできる。)、表面を
鏡面研磨仕上げした圧力ローラ間に通して記録体表面の
平滑化を行なう。平滑化の程度は、ローラ表面の平滑度
、ローラ間の加圧の程度を適宜、選定して調整する。上
記した本発明を実施例により更に詳述する。
以下の実施例に基づき、本発明による効果がより明確に
理解されるであろう。実施例 1 下記組成にて、発色液を作成した。
次に、フェノール性化合物を、下記組成にて作成した。
各液は、ボールミルにて充分混練された。次に厚さ70
山の上質紙を用意し、これにスチレンーブタジェン共重
合体ェマルジョン(20%濃度)をコーティングロッド
バーを使用して塗布し乾燥した。
(・・・これが本発明試料である。)又、8Uに、未処
理の上質紙(・・・比較試料No.1)、上質紙にポリ
アクリルアミドを塗布(…比較試料地.2)、上質紙に
ポリビニルアルコールを塗布(・・・比較試料M.3)
、上質紙にポリスチレン塗布(・・・比較試料M.4)
したものを準備した。以上の塗膜は、全て2山(乾燥後
)とした。各試料上に上記した発色液とフェノール性化
合物液の1:1混合液を夫々、5ムの膜厚に塗工し、乾
燥させた。次し、で、得られた各試料を平滑化処理とし
て約20kg/肌の線圧を有する鏡面仕上げしたステン
レス製ローラ間に所定回数通して、処理後の各試料の地
肌濃度を(マクベス社製)分光濃度計により測定した。
結果は表1に示すとおりであった。表I以上の結果から
、本発明による記録紙は、平滑化処理中に地肌濃度の上
昇がさほどないことが分る。
別に上記試料のうち、本発明試料と、比較試料No.1
についてローラ処理回数と表面平滑度の関係を調べた。
平滑度は、ベック平滑度(単位、秒)によった。結果は
表、2に示すとおりである。表2 本発明の中間層は記録紙の表面平滑性向上にも寄与して
いる。
実施例2〜13 厚さ70仏の上質紙に下記、表、3に示すとおりのポリ
マーを塗工した後、夫々に実施例1に示したのと同じ記
録層塗料を塗布して乾燥した後、各々を約20k9/弧
の線圧を有する鏡面仕上げしたステンレス製ローラ間に
通した。
処理後の記録用紙の地肌濃度、及び表面平滑度(・・・
ベック平滑度)は表、3に示すとおりであった。表3 実施例 14 実施例1〜13で得られた表面平滑化処理した各記録紙
に熱ヘッドを当てて印字を行なった。
印字条件は;ヘッドの大きさ0.2肋xo.2肌、印加
工ネルギー3瓜hJ/協、100ムsecパルス、4本
/肌であった。その結果、何れの記録紙にも、印字ムラ
のないヘッドの大きさどおりの鮮明な発色像が形成され
た。
【図面の簡単な説明】
第1図は、熱ヘッドを使用する感熱記録方式の概要を説
明する為の略画であり、第2図は、本発明感熱記録体の
構成例を示す略画断面図である。 図において、1,201・・・・・・支持体、2,20
2・・・・・・記録層、203・・…・中間層である。
弟l図第2図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 感熱発色成分と結着材とを基本組成する記録層及び
    紙から成る支持体とを備え、前記記録層と前記支持体と
    の間にガラス転移点が60℃以下の造膜性高分子物質か
    ら成る中間層を介在させ、前記記録層表面をベツク平滑
    度で1000秒以上に平滑化して成ることを特徴とする
    感熱記録体。 2 中間層が層厚0.5乃至8μの範囲にある特許請求
    の範囲第1項記載の感熱記録体。 3 中間層がゴム状弾性を示す特許請求の範囲第1項記
    載の感熱記録体。
JP52160621A 1977-12-28 1977-12-28 感熱記録体 Expired JPS6027590B2 (ja)

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