JPH0768406B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH0768406B2
JPH0768406B2 JP62013593A JP1359387A JPH0768406B2 JP H0768406 B2 JPH0768406 B2 JP H0768406B2 JP 62013593 A JP62013593 A JP 62013593A JP 1359387 A JP1359387 A JP 1359387A JP H0768406 B2 JPH0768406 B2 JP H0768406B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関する。更に詳しくは熱
可塑性樹脂に多官能性モノマー、特定のフェノール系化
合物を配合して、ゲルの発生を抑制し、表面の平滑な成
形物を得る樹脂組成物、及び熱可塑性樹脂に多官能性モ
ノマー、特定のチオフォスファイト、特定のフェノール
系化合物を配合して耐金属劣化性に優れ且つゲルの発生
を抑制し表面の平滑な成形物を得る樹脂組成物に関す
る。
〔従来の技術〕
熱可塑性樹脂は耐熱性、剛性、引張強度、耐薬品性に優
れているため、多くの用途に使用されている。しかし溶
融粘度の温度依存性が大きく、融点以上に加熱した場
合、粘度が急激に低下し、発泡時の気体の保持性が不良
であったり、フィルムを加熱した際の形状保持性が不充
分であったりする欠点を有している。これを改良する手
段として、多官能性モノマーを熱可塑性ポリマーに配合
した組成物を成形し、得られた成形品例えばフィルムに
電子線やγ線を照射する事により、剛性の高められた、
機械的強度の大きな成形品を得る事が試みられている
が、成形時に早期の架橋反応が起り、平面の平滑な成形
品を得ることは困難であった。また熱可塑性樹脂、合成
ゴム、炭化水素油などは重金属類例えば銅、鉄、コバル
ト、マンガン、バナジウムなどの金属、合金、酸化物、
塩などを含有するか、又は該重金属類と接触すると著る
しく分解劣化を受けることはよく知られている。
このため各種の重金属不活性化剤を添加することが行わ
れている。特に熱可塑性樹脂なかでもポリオレフィン樹
脂とりわけポリプロピレン樹脂は銅などの重金属と接触
する数ケ月で劣化し、機械的強度が低下して実際上使用
できなくなる。また着色を行なう場合、用いる着色剤に
は重金属を含む顔料が使用される。このため事実上、使
用できる着色剤が制限を受けている。
このため、シュウ酸誘導体、エポキシ系縮合物、ヒドラ
ジド誘導体、サリチル酸誘導体、トリアジン系誘導体な
どのキレート化剤が重金属不活性化剤として用いられて
いる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、熱可塑性樹脂に多官能性モノマーを配合
した組成物は、該組成物を用いて造粒、成形加工する時
に溶融混練すると、加えられた熱や剪断力によって、多
官能性モノマーと熱可塑性樹脂とが架橋反応を起こし、
該溶融混練時に粘度の増大を招いたり、得られた成形品
の表面に斑点状の縞模様を発生させたり、成形品表面の
平滑さが失われるなど外観性を悪化させるといった問題
点を有している。
また前記従来の重金属不活性化剤は概して熱可塑性樹脂
と相溶性のわるいキレート化剤が多く、従って熱可塑性
樹脂中への分散性がわるく、ブルーム、昇華などの現象
をひき起こし、製品の品質の低下、成形機のダイや金型
の汚染、成形品表面へのブルーミングによる外観性の悪
化などの問題をおこす原因となっている。またエポキシ
系縮合物は多量に用いないと重金属劣化防止に効果がな
く、かかるエポキシ系縮合物を配合した組成物を加熱す
ると変色をおこすといった弊害があり問題である。
熱可塑性樹脂に多官能性モノマーと前記の重金属不活性
化剤を配合した樹脂組成物は、相溶性のよいキレート化
剤を選択することにより重金属不活性化剤を用いること
による成形品のブルーミングや金型汚染等の弊害はある
程度防止され、耐重金属劣化性は向上するものの溶融混
練時や成形時に加えられた熱や剪断力の大きい場合に起
る多官能性モノマーと熱可塑性樹脂による架橋反応（以
下早期架橋反応という）が起り、溶融混練時に粘度の増
大を招いたり、あるいは成形物の表面に斑点状の縞模様
を発生させたりする弊害が発生し、その結果、成形品の
外観性の悪化や表面が平滑性を失う事については依然解
決されていない。
本発明の目的は早期架橋反応を防止して外観性に優れた
成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供し、更に早期
架橋反応を防止し、かつ耐重金属劣化性に優れた熱可塑
性樹脂組成物を提供しようとするものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は熱可塑性樹脂組成物にかかわる前記の問題
点すなわち造粒時もしくは成形加工時の早期架橋反応の
防止および早期架橋反応を防止し、且つ重金属劣化性を
改善することについて鋭意研究を行った。
その結果、熱可塑性樹脂に多官能性モノマー、特定のフ
ェノール系化合物の特定量を配合すると早期架橋反応を
防止し、優れた外観性を有する成形品を与えること、お
よび熱可塑性樹脂組成物に多官能性モノマー、特定のフ
ェノール系化合物、および特定のチオフォスファイトの
特定量を配合すると早期架橋反応を防止し、かつ耐重金
属劣化性にも優れた成形品を与える事を見出し本発明を
完成した。
本発明は熱可塑性樹脂100重量部に対し、多官能性モノ
マー0.05〜10重量部及び下記一般式〔Ｉ〕で表わされる
フェノール系化合物0.01〜３重量部を配合してなる熱可
塑性樹脂組成物である。
（但しR1は水素又はメチル基、R2、R3は夫々水素あるい
は炭素数１〜８の同種または異種のアルキル基を示す。
以下同じ。） 又これに耐重金属劣化性をも付与する樹脂組成物として
は熱可塑性樹脂100重量部に対し、多官能性モノマー0.0
5〜10重量部、一般式〔Ｉ〕で表わされるフェノール系
化合物0.01〜３重量部、および一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で
表わされるチオフィスファイトの群より選んだ１種又は
２種以上を0.01〜３重量部を配合してなる熱可塑性樹脂
組成物である。
本発明を適用する熱可塑性樹脂としてはポリオレフィン
樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体をあげることができる。特
にポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレン、プロピレ
ン単独重合体、プロピレンを主成分としてプロピレンと
エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘプタン−１、オクテン−
１、デセン−１のなかから選ばれた１種又は２種以上と
の結晶性共重合体、ポリ４−メチルペンテン−１、エチ
レン−プロピレンラバーおよびこれらの２種以上の混合
物を用いることが好ましい。
多官能性モノマーとしては、トリアリルシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート、アクリル酸エステル、メ
タアクリル酸エステル、例えばエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジメタアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート等であり、又ジ
ビニルベンゼン、ジアリールフタレート、キノンジオキ
シム、ベンゾキノンジオキシム、N,N′−ｍ−フェニレ
ンビスマレイミド、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン等である。
好適な多官能性モノマーとしてはアクリル酸エステル、
とりわけトリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトール
トリメタアクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、エチレングリコールジメタアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタアクリレート、またはこれらの２種以上の混合物
を挙げる事ができる。
一般式〔Ｉ〕で表わされるフェノール系化合物として ２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリ
レート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシ−５−エチルベンジル）−４−エチルフェニ
ルアクリレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシ−５−ｓ−ブチルベンジル）−４−
ｓ−ブチルフェニルアクリレート、２−ｔ−ブチル−６
−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）
−４−ｔ−ブチルフェニルアクリレート、２−ｔ−オク
チル−６−（３−ｔ−オクチル−２−ヒドロキシ−５−
メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、
２−ｔ−ブチル−６−〔３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−ｓ−ブチル（α−メチルベンジル）〕−４−ｓ
−ブチルフェニルアクリレート、２−ｔ−ブチル−６−
〔3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ（α−メチル
ベンジル）〕−４−ｔ−ブチルフェニルアクリレートな
どを例示することができる。特に２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレートが好ましい。
該フェノール系化合物の添加量は、熱可塑性樹脂100重
量部に対して0.01〜３重量部である。0.01重量部より少
ない添加量では溶融混練時や成形時に加えられた熱や剪
断力の大なる場合に生じる早期の架橋反応を防止する効
果が充分でない。又３重量部以上添加しても差しつかえ
ないが効果は飽和しており無駄になる。
チオフォスファイトとしては例えばトリラウリルトリチ
オフォスファイト、トリデシルトリチオフォスファイ
ト、トリベンジルトリチオフォスファイト、トリシクロ
ヘキシルトリチオフォスファイト、トリ（２−エチルヘ
キシル）トリチオフォスファイト、トリナフチルトリチ
オフォスファイト、ジフェニルデシルトリチオフォスフ
ァイト、ジフェニルラウリルトリチオフォスファイト、
テトララウリル−４−オキサヘプチレン−1,7−テトラ
チオフォスファイト、テトラキス（メルカプトラウリ
ル）−1,6−ジメルカプト−ヘキシレン−ジフォスファ
イト、ペンタキス（メルカプトラウリル）ビス（1,6−
ヘキシレン−ジメルカプト）−トリチオフォスファイ
ト、テトラキス（メルカプトラウリル）−2,9−ジメル
カプト−パラ−メチレン−ジフォスファイト、ビス（メ
ルカプトラウリル）−1,6−ジメルカプトヘキシレン−
ビス（ベンゼン）フォスフォナイト、ジオクチルジチオ
ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジラウリルジ
チオペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニル
ラウリルジチオペンタエリスリトールジフォスファイト
などを挙げることができる。好適にはトリラウリルトリ
チオフォスファイトを用いる事ができる。該チオフォス
ファイトの配合量は熱可塑性樹脂100重量部に対して、
0.01〜３重量部、より好ましくは0.05〜２重量部、特に
好ましくは0.1〜２重量部である。
該配合量が0.01重量部未満では重金属劣化性の改善効果
にとぼしく、また３重量部を超えると重金属劣化性の改
善効果が飽和し、これ以上の改善効果の向上が認められ
ないので好ましくない。
多官能性モノマーの配合量は熱可塑性樹脂100重量部に
対して0.05〜10重量部、より好ましくは0.5〜５重量部
である。
該配合量が0.05重量部未満では重金属劣化性の改善効果
か得られず、また10重量部を超えると該改善効果が飽和
し、これ以上の効果の向上が認められないばかりでな
く、かえって改善効果が低下してくるので好ましくな
い。
本発明の熱可塑性樹脂組成物には必要に応じて、各種の
添加剤例えばフェノール系、チオエーテル系、リン系な
どの酸化防止剤、熱劣化防止剤、光安定剤、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、顔料、ラジカル発生剤、金属石鹸類の中和剤もし
くは分散剤、無機充填剤（タルク、マイカ、クレー、ウ
ォラストナイト、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、ガラ
ス繊維、炭素繊維など）、有機充填剤（木粉、パルプ、
故紙、合成繊維、天然繊維など）、難燃剤などを本発明
の目的を損なわない範囲で併用することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては、例え
ば熱可塑性樹脂に所定量の特定のチオフォスファイト、
（メタ）アクリル酸エステル及び特定のフェノール系化
合物を通常の混合装置、例えばヘンセルミキサー（三井
三池製作所製 商品名）、スーパーミキサー、リボンブ
レンダー、タンブラーミキサーなどで混合したのち、ロ
ール、バンバリミキサー、押出機などの溶融混練装置に
より、溶融混練温度150℃〜270℃で溶融混練し、ペレッ
ト化することにより得ることができる。
〔実施例〕
実施例および比較例により本発明の具体例を説明する
が、本発明はこれに限定されるものでないことは勿論で
ある。
実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法によっ
た。
（１）耐重金属劣化性 射出成形法により成形した縦25mm、横50mm、厚さ1mmの
試験片に縦20mm、横30mm、厚さ0.3mmの表面をよく磨い
た銅板を密着させて固定し、150℃の循環熱風式オーブ
ンに入れ、試験片に割れ、ひびが発生するまでの日数を
測定し、耐重金属劣化性の良否を評価する。
（２）表面肌荒れの評価 名機製作所製射出成形機（M32J）を使用し、樹脂温度25
0℃、金型温度50℃、シリンダー内での滞留時間を０
分、５分、10分、20分、30分とした後、射出を行ない、
縦50mm、横50mm、厚さ2mmの平板を成形した。
この平板の表面の平滑性を目視にて判定し、全く平滑な
ものを○、ゲルによる表面肌荒れを起しているものを×
と判定した。
（３）ゲル分率の測定 射出成形機のシリンダー内に250℃、30分間の滞留をさ
せた後、得られた成形物を熱プレスにより、肉厚150μ
のフィルムとし、ハサミで細かく切断した。これを150
メッシュの金網で作った円筒濾紙に一定量秤量し、ソッ
クスレー抽出器でキシレンを溶媒とし、８時間抽出し
た。円筒濾紙内の残留部を１昼夜真空乾燥後、秤量しゲ
ル分とした。
実施例１ 熱可塑性樹脂としてメルトフローレート（温度230℃に
おける荷重2.16Kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐
出量）8.5g/10分、エチレン含有量8.5重量％のエチレン
プロピレンブロック共重合体100重量部に酸化防止剤と
して2,6−ジ−ｔ−ブチル−パラ−クレゾール0.15重量
部、イルガノックス1010（チバガイギー社商標名）0.05
重量部、中和剤としてカルシウムステアレート0.1重量
部を加えたものに、多官能性モノマーとしてトリメチロ
ールプロパントリアクリレート３重量部、フェノール系
化合物として２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリレート0.3重量部、を別表−１に記載の如
く配合し、ヘンセルミキサーで３分間攪拌した後、得ら
れた混合物を口径45mmの２軸押出機を用いて200℃で溶
融混練し、押出してペレット化した。
得られたペレットを用いて、射出成形法により試験片を
作成し試験に供した。
実施例２〜５ 実施例１と同じエチレンプロピレンブロック共重合体を
ポリオレフィン樹脂として採用し、これに実施例１と同
じ多官能性モノマー、フェノール系化合物の他、チオフ
ォスファイトとしてトリラウリルトリチオフォスファイ
ト0.5重量部を別表−１に記載の如く配合し、実施例１
に準じて試験に供した。
比較例１ ポリオレフィン樹脂として、実施例１〜５と同じエチレ
ンプロピレンブロック共重合体を採用し、これに実施例
１と同じ多官能性モノマーのみを配合して、実施例１に
準じて試験に供した。
実施例６ 熱可塑性樹脂として、実施例１で使用したエチレンプロ
ピレンブロック共重合体92重量部に高密度ポリエチレン
８重量部をブレンドした樹脂を採用した。これに実施例
２〜５で使用した多官能性モノマー、フェノール系化合
物、チオフォスファイトを別表−１の如く配合し、更に
難燃剤としてデカブロモジフェニールエーテル22重量
部、三酸化アンチモン８重量部を配合し、実施例１に準
じて試験に供した。
比較例２ 実施例６と同じ熱可塑性樹脂に、チオフォスファイト、
多官能性モノマー、難燃剤は同一のものを、同一の重量
部配合し、フェノール系化合物のみを配合しない場合に
ついて実施例１に準じて試験に供した。
実施例７ 実施例１で用いた多官能性モノマーとしてペンタエリス
リトールテトラアクリレートを用い、チオフォスファイ
トの添加量を別表−１記載の添加量にした以外は、実施
例１に準じて試験に供した。
比較例３ 実施例１で用いた多官能性モノマーとしてペンタエリス
リトールテトラアクリレートを用い、チオフォスファイ
トとフェノール系化合物の添加量を別表−１記載の添加
量にした以外は、実施例１に準じて試験に供した。
別表−１から明らかなように、本発明の組成物を用いた
実施例で得た成形品は、比較例１が250℃の滞留５分間
で成形品表面が肌荒れが見られたのに対し、フェノール
系化合物及びチオフォスファイトを加えた実施例２〜５
では各々５分、10分、20分、30分の滞留でも成形品の表
面は平滑であり、これはフェノール系化合物の配合量に
相関しており、明らかにフェノール系化合物の配合によ
る効果と考えられる。
なおチオフォスファイトを配合しない実施例１でも、実
施例４と同様、滞留20分でも成形品の表面は平滑であっ
た。
250℃で30分間滞留させたもののゲル分率については、
フェノール系化合物、チオフォスファイトを配合しない
比較例１が35.0重量％であるのに比し、実施例ではフェ
ノール系化合物の添加量に応じて31.5〜18.0重量％と低
下した。
又フィラーの類として、難燃剤を配合した場合の実施例
６と比較例２でも、表面肌荒れ、ゲル分率について顕著
な差異が見られた。
耐重金属劣化性についても、チオフォスファイトを配合
しない実施例１、比較例１で２日もたなかったのに対
し、チオフォスファイトを0.5重量部配合した実施例2,
3,4,5,6,7、比較例2,3では、15日以上の耐重金属劣化性
を示した。
また、実施例７と比較例３から多官能性モノマーとして
ペンタエリスリトールテトラアクリレートを用いた場合
にもフェノール系化合物を配合したことによる成形品表
面の改善効果が確認される。
〔発明の効果〕
本発明の熱可塑性樹脂組成物は単に多官能性モノマーを
配合した樹脂組成物にくらべて、特定のフェノール系化
合物を配合する事により、ゲルの発生が抑制された表面
の滑らかな成形物を得ることができた。更に耐重金属劣
化性を付与するための特定のチオフォスファイトを配合
し、更に特定のフェノール系化合物を配合する事により
耐重金属劣化性を付与しながらゲルの発生が抑制され
た、表面の滑らかな成形物を得ることができた。
これは熱可塑性樹脂、特にポリオレフィン樹脂を自動車
用部品や家電製品部品、OA機器部品の用途に好適に使用
する事を可能にするものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/08 ＬＦＵ 101/00

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】熱可塑性樹脂100重量部に対し、トリメチ
    ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
    パントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
    アクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレ
    ート、エチレングリコールジアクリレート、エチレング
    リコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジ
    アクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレー
    ト、トリメチロールエチレントリアクリレート、トリメ
    チロールエチレントリメタアクリレート、ペンタエリス
    リトールテトラアクリレート、トリアリルシアヌレー
    ト、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、
    ジアリールフタレート、キノンジオキシム、N,N′−ｍ
    −フェニレンビスマレイミドの何れか又はこれらの２種
    以上の混合物からなる多官能性モノマー0.05〜10重量部
    及び下記一般式〔Ｉ〕で表わされるフェノール系化合物 0.01〜３重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。 （但しR1は水素又はメチル基、R2、R3は夫々水素あるい
    は炭素数１〜８の同種または異種のアルキル基を示す。
    以下同じ。）
  2. 【請求項２】熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂、ポリ
    塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビ
    ニリデン共重合体もしくはこれら樹脂の２以上の混合物
    である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
  3. 【請求項３】ポリオレフィン樹脂がプロピレン単独重合
    体、プロピレンを主成分としてエチレン、ブテン−１、
    ペンテン−１、ヘキセン−１、４メチルペンテン−１、
    ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１の群から選ば
    れた１種又は２種以上との結晶性共重合体、ポリエチレ
    ン、ポリ４−メチルペンテン−１、エチレン−プロピレ
    ンラバーの１種又はこれら２種以上の混合物である特許
    請求の範囲第２項記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 【請求項４】フェノール系化合物が２−ｔ−ブチル−６
    −（３−ｔ−ブチル−２−ヒドキシ−５−メチルベンジ
    ル）−４−メチルフェニルアクリレートである特許請求
    の範囲第１項〜３項の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
  5. 【請求項５】熱可塑性樹脂100重量部に対し、トリメチ
    ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
    パントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
    アクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレ
    ート、エチレングリコールジアクリレート、エチレング
    リコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジ
    アクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレー
    ト、トリメチロールエチレントリアクリレート、トリメ
    チロールエチレントリメタアクリレート、ペンタエリス
    リトールテトラアクリレート、トリアリルシアヌレー
    ト、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、
    ジアリールフタレート、キノンジオキシム、N,N′−ｍ
    −フェニレンビスマレイミドの１種又は２種以上の混合
    物からなる多官能性モノマー0.05〜10重量部、下記一般
    式〔Ｉ〕で表わされるフェノール系化合物0.01〜３重量
    部及び下記一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で表わされるチオフォ
    スファイトの群より選んだ１種又は２種以上を0.01〜３
    重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。 （但しR4は炭素数６〜20個のアルキル基、シクロアルキ
    ル基もしくはアリール基を表わし、 R5は−SR5もしくは−R5であり、R6は−SR6もしくは−R6
    であって、−R5,−R6は炭素数６〜20個の同種もしくは
    異種のアルキル基、シクロアルキル基もしくはアリール
    基を表わす。Ｘは−（CH2）ln−、 −（CH2）ｎ−Ｏ−（CH2）ｍ−もしくは で表わされ、n,m,lは２〜６の同数もしくは異数の整数
    を表わす。以下同じ。）
  6. 【請求項６】熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂、ポリ
    塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビ
    ニリデン共重合体もしくはこれら樹脂の２以上の混合物
    である特許請求の範囲第５項記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
  7. 【請求項７】ポリオレフィン樹脂がプロピレン単独重合
    体、プロピレンを主成分としてエチレン、ブテン−１、
    ペンテン−１、ヘキセン−１、４メチルペンテン−１、
    ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１の群から選ば
    れた１種又は２種以上との結晶性共重合体、ポリエチレ
    ン、ポリ４−メチルペンテン−１、エチレン−プロピレ
    ンラバーの１種又はこれらの２種以上の混合物である特
    許請求の範囲第６項記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 【請求項８】フェノール系化合物が２−ｔ−ブチル−６
    −（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベン
    ジル）−４−メチルフェニルアクリレートである特許請
    求の範囲第５〜７項の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
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