JPH0768452B2

JPH0768452B2 - ブロー成形用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0768452B2
Application number: JP2100420A
Authority: JP
Inventors: 行久水谷; 省造田口
Original assignee: 旭化成工業株式会社
Priority date: 1990-04-18
Filing date: 1990-04-18
Publication date: 1995-07-26
Anticipated expiration: 2010-07-26
Also published as: JPH041263A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は耐熱性、耐衝撃性に優れ、かつブロー成形性の
良好な芳香族ポリエーテル系樹脂とスチレン系樹脂と熱
可塑性エラストマーとからなる樹脂組成物に関する。

［従来の技術］芳香族ポリエーテル系樹脂は、機械的性質、電気的特
性、耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が良いなど
の性質を備えているために広範囲の用途に適した樹脂と
して注目されている。しかしながら、成形加工性と耐衝
撃性に劣ることが最大の欠点である。これらの欠点を補
う方法として、特公昭43−17812号、特開昭49−98858号
などにおいて芳香族ポリエーテル系樹脂とスチレン系樹
脂とからなる樹脂組成物が提案されており、工業的にも
広く用いられているが、加工方法としては主に射出成形
法である。しかし、最近では自動車やOA機器の中空体部
品の加工にブロー成形法が用いられはじめてきたが、従
来からある射出成形用に開発された樹脂組成物からは、
良好な中空体部品を得ることは非常に困難である。すな
わち、射出成形に用いるために流動性を向上させた樹脂
組成物になっているが、ブロー成形に対しては溶融粘度
が低すぎて成形時にパリソンが自重で垂れ下るドローダ
ウンが激しく成形できなくなる。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、こうした実状のもとに成形機の中では溶融粘
度が低くパリソンとして大気中に押し出された直後から
は溶融粘度が高くなり、ドローダウンを起さず、かつブ
ロー圧に十分耐えられる溶融張力のある改良されたブロ
ー成形用芳香族ポリエーテル系樹脂組成物を提供するこ
とを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、ブロー成形でパリソンのドローダウンの
起こらない成形性の良好な芳香族ポリエーテル系樹脂組
成物を得るために鋭意検討した結果、特定量の高分子量
部分を含むスチレン系樹脂と熱可塑性エラストマーを配
合することによりドローダウンは起らず、ブロー圧に十
分耐えられる溶融張力が得られるという従来全く知られ
るところがなかった知見を得て本発明に至った。

すなわち、本発明は、芳香族ポリエーテル系樹脂15〜85
重量部とスチレン系樹脂85〜15重量部と熱可塑性エラス
トマー１〜10重量部とからなる樹脂組成物であって、該
スチレン系樹脂は、分子量15〜25万のものと、分子量が
25万を越えるものとから本質的になり、かつ分子量15〜
25万のものが70重量％以下であり、分子量25万を越える
ものが30重量％より多く含有されているブロー成形用樹
脂組成物である。

本発明のブロー成形用樹脂組成物において、スチレン系
樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した重量平
均分子量（以下分子量という）が15〜25万のものと、25
万を越えるものを含有しているが、分子量15〜25万のも
のは、ブロー成形の際に成形機内での溶融粘度を低くし
て樹脂組成物に流動性を与え、押出特性を良くする働き
を有し、又、分子量25万を越えるものは樹脂組成物の溶
融張力を高め、パリソンがドローダウンしないようにす
る働きをする。

本発明にいう芳香族ポリエーテル系樹脂とは次の一般式（式中R₁、R₂は同一の又は異なるアルキル基、アリール
基、ハロゲン、水素などの残基を示し、ｎは重合度をあ
らわす。）で示される重合体をあらわし、その具体例と
しては、ポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4エーテ
ル）、ポリ（2,6−ジエチルフェニレン−1,4エーテ
ル）、ポリ（2,6−ジクロルフェニレン−1,4エーテ
ル）、ポリ（2,6−ジブロムフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−エチルフェニレン−1,4
−エーテル）、ポリ（２−クロル−６−メチルフェニレ
ン−1,4−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−イソプ
ロピルフェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（2,6−ジ−
ｎ−プロピルフェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（２
−ブロム−６−メチルフェニレン−1,4−エーテル）、
ポリ（２−クロル−６−ブロムフェニレン−1,4−エー
テル）、ポリ（２−クロル−６−エチルフェニレン−1,
4−エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレン−1,4−エ
ーテル）、ポリ（２−クロルフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ（２−フェニルフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−1,
4−エーテル）、ポリ（２−ブロム−６−フェニルフェ
ニレン−1,4−エーテル）、ポリ（2,4′−メチルフェニ
ルフェニレン−1,4−エーテル）、それらの共重合体及
びこれらのスチレン系化合物グラフト共重合体である。
本発明にいうスチレン系化合物グラフト芳香族ポリエー
テル系樹脂とは、上記芳香族ポリエーテル系樹脂にスチ
レン系化合物としてスチレン、α−メチルスチレン、メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ
−ブチルスチレン、クロルスチレンなどをグラフト重合
して得られる共重合体である。

本発明で用いられるスチレン系樹脂とは、具体的には、
一般式（式中Ｒは水素、炭素原子数１〜４のアルキル素又はハ
ロゲンであり、Ｚはビニル基、水素又は炭素原子数１〜
４のアルキル基からなる群より選択した１員であり、ｐ
は１〜５である）を有するビニル芳香族単量体から誘導
された重合体単位を少なくとも50モル％有するものであ
る。

好ましいスチレン系樹脂は、ポリスチレン、ポリクロロ
スチレン、α−メチルスチレンのごとき単独重合体、並
びにゴム変性耐衝撃性スチレン樹脂、例えば天然又は合
成ゴムで変性されたポリスチレンである。又、スチレン
含有共重合体、例えばスチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−α−メチルスチレ
ン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げ
られる。

本発明にいう熱可塑性エラストマーとは、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、エチレン−プロピレンエラストマ
ー、スチレングラフトエチレン−プロピレンエラストマ
ー、ポリエステルエラストマーなどである。スチレン−
ブタジエンブロック共重合体は、AB型、ABA型、ABAテー
パー型、ラジアルテレブロック型のいずれをも用いるこ
とができる。

更に無水マレイン酸でマレイン化させた上記熱可塑性エ
ラストマーを用いることができる。

上述した芳香族ポリエーテル系樹脂、スチレン系樹脂及
び熱可塑性エラストマーは互いに任意の割合で組合せる
ことができるが、その機械的性質、熱的性質などのバラ
ンスから樹脂組成物中に芳香族ポリエーテル系樹脂が15
〜85重量部、スチレン系樹脂が85〜15重量部、熱可塑性
エラストマー１〜10重量部含有されており、かつ該スチ
レン系樹脂中に、ゴム変性スチレン系樹脂を使用した場
合の該ゴム分を除いて、分子量15〜25万の範囲のものが
70重量％以下であり、分子量25万を越えるものが30重量
％より多く含有されていることが好ましい。更に該スチ
レン系樹脂中に分子量15〜25万の範囲のものが５〜60重
量％、分子量25万を越えるものが95〜40重量％含有され
ていることが最も好ましい。又、15〜25万の範囲のもの
が70重量％を越えるとドローダウンが大きくなり好まし
くない。

上記のように本発明の樹脂組成物中のスチレン系樹脂
は、分子量が15〜25万のものと、分子量が25万を越える
ものとから本質的になるが、分子量が15万より小さいも
のも、本発明の目的の範囲内で存在させることができ
る。

本発明は、混合樹脂組成物を得る方法によっては全く制
限されない。その方法としては、押出機、ロールミキサ
ー、ロールミキサー、ニーダミキサー等で溶融混練する
方法、スチレン系共重合体の重合に際して、芳香族ポリ
エーテル系樹脂を存在させておく方法等を用いることが
できる。

本発明の樹脂組成物には、補強充填剤を含有させること
ができる。補強充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊
維、アスベスト、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、
タルク、雲母、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸カリウ
ムなどが用いられる。充填剤は組成物全体の１〜50重量
％の範囲で使用するのが好ましい。

又、本発明の樹脂組成物に難燃剤、可塑剤を含有させる
こともできる。難燃剤又は可塑剤としてはリン系化合
物、例えばリン酸トリフェニル、ハロゲン系化合物、例
えばデカブロモジフェニルオキサイドなど一般の難燃
剤、可塑剤が用いられる。

又、樹脂組成物中に他の添加剤、例えば可塑剤、着色
剤、安定剤等を含有せしめてもよいし、他の重合体、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ
エステルなどを機械的物性などの特性を損なうことのな
い量で混合せしめることができる。これらの添加樹脂の
好ましい添加量は20重量％以下である。

［実施例］以下実施例により、本発明を詳しく説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。部は重量部をあ
らわす。

実施例１〜３ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテル［η
_SP/C＝0.55…クロロホルム溶液、30℃で測定］と、表−
１に示すスチレン系樹脂と熱可塑性エラストマーと、更
にイルガノックス1076［オクタデシル−３−（3,5−ジ
ターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート…チバガイギー社製］を表−１に示す配合比で
ブレンダーにて混合し、ベント付２軸押出機を用いて28
0℃にて溶融混練を行いペレット状の樹脂組成物を得
た。

上記の樹脂組成物をアキュームレーター付き90mmφブロ
ー成形機［日本製鋼製NB40S/P90/7S型］を用いて240℃
にて1500mm×250mm×30mmの中空パネルを成形した。パ
リソンのドローダウンは認められず、均一な厚みの中空
パネルが得られた。

なお、溶融張力の測定はメルトテンションテスター（東
洋精機社製）を用いて250℃、荷重2.16kg、速度314cm/
分にて実施した。

比較例１実施例１と同じポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、スチレン系樹脂、熱可塑性エラストマー
及びイルガノックス1076を表−１に示す配合比でブレン
ダーにて混合し、ベント付２軸押出機を用いて280℃に
て溶融混練を行いペレット状の樹脂組成物を得た。

上記の樹脂組成物を実施例１と同じようにブロー成形し
たが、パリソンのドローダウンが大きく中空パネルは得
られなかった。成形温度220℃に下げたが、ドローダウ
ンは小さくはなったがパリソンが安定せず、均一な厚み
の中空パネルは得られなかった。

［発明の効果］以上説明したように、本発明の芳香族ポリエーテル系樹
脂含有組成物は、ブロー成形性に優れており、押出され
たパリソンがドローダウンすることなく、高品質の成形
品を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｋ 25:00 71:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ポリエーテル系樹脂15〜85重量部と
スチレン系樹脂85〜15重量部と熱可塑性エラストマー１
〜10重量部とからなる樹脂組成物であって、該スチレン
系樹脂は、分子量15〜25万のものと、分子量が25万を越
えるものとから本質的になり、かつ分子量15〜25万のも
のが70重量％以下であり、分子量25万を越えるものが30
重量％より多く含有されていることを特徴とするブロー
成形用樹脂組成物。