JPH0770010A - ジアルカノールアミン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
ジアルカノールアミン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH0770010A JPH0770010A JP24219893A JP24219893A JPH0770010A JP H0770010 A JPH0770010 A JP H0770010A JP 24219893 A JP24219893 A JP 24219893A JP 24219893 A JP24219893 A JP 24219893A JP H0770010 A JPH0770010 A JP H0770010A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】各種の合成樹脂の改質剤として有用なジアルカ
ノールアミン誘導体及びその製造方法を提供することに
ある。 【構成】下記の構造式で示されるジアルカノールアミン
誘導体を得るに際し、 ω−クロロポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル
とジアルカノールアミンとの反応において、発生する塩
化水素ガスを２級アミン叉は３級アミンを使用すること
によりアミン塩酸塩として捕捉させることを特徴とする
ジアルカノールアミン誘導体及びその製造方法。 【効果】本発明の化合物のヒドロキシアルキル基とポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテル基の２個の水酸
基は等価な反応ができる。本発明の化合物は、ポリオキ
シアルキレンモノアルキルエーテル基が櫛型に分枝さ
れ、２個のヒドロキシアルキル基が主鎖として反応に使
用されるため合成樹脂、界面活性剤、潤滑剤などの中間
原料として有用である。
ノールアミン誘導体及びその製造方法を提供することに
ある。 【構成】下記の構造式で示されるジアルカノールアミン
誘導体を得るに際し、 ω−クロロポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル
とジアルカノールアミンとの反応において、発生する塩
化水素ガスを２級アミン叉は３級アミンを使用すること
によりアミン塩酸塩として捕捉させることを特徴とする
ジアルカノールアミン誘導体及びその製造方法。 【効果】本発明の化合物のヒドロキシアルキル基とポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテル基の２個の水酸
基は等価な反応ができる。本発明の化合物は、ポリオキ
シアルキレンモノアルキルエーテル基が櫛型に分枝さ
れ、２個のヒドロキシアルキル基が主鎖として反応に使
用されるため合成樹脂、界面活性剤、潤滑剤などの中間
原料として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジアルカノールアミン誘
導体及びその製造法に関する。この誘導体をポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレートなど合成樹
脂の改質剤や中間原料として使用することにより、構造
中のオキシアルキレン基の割合を任意に調整することが
でき、オキシアルキレン基の持つ特性を容易に引き出す
ことができる。
導体及びその製造法に関する。この誘導体をポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレートなど合成樹
脂の改質剤や中間原料として使用することにより、構造
中のオキシアルキレン基の割合を任意に調整することが
でき、オキシアルキレン基の持つ特性を容易に引き出す
ことができる。
【０００２】
【従来の技術】ポリオキシアルキレングリコールは消泡
剤、界面活性剤、化粧品、潤滑剤など、あるいはポリウ
レタン、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレートなど合
成樹脂の改質剤や中間原料などとして使用されている。
このポリオキシアルキレングリコールは、その構造の両
末端に水酸基を有しているため合成樹脂などの改質剤や
中間原料として用いる場合、構造主鎖の中にポリオキシ
アルキレン基を組み込まざるを得ず物理的強度など諸物
性の低下を免れなかった。
剤、界面活性剤、化粧品、潤滑剤など、あるいはポリウ
レタン、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレートなど合
成樹脂の改質剤や中間原料などとして使用されている。
このポリオキシアルキレングリコールは、その構造の両
末端に水酸基を有しているため合成樹脂などの改質剤や
中間原料として用いる場合、構造主鎖の中にポリオキシ
アルキレン基を組み込まざるを得ず物理的強度など諸物
性の低下を免れなかった。
【０００３】このために主鎖のもつ基本物性を維持する
にはポリオキシアルキレン基の使用量を限定しなくては
ならずポリオキシアルキレン基のもつ有用な特性を充分
に発現することが困難であった。
にはポリオキシアルキレン基の使用量を限定しなくては
ならずポリオキシアルキレン基のもつ有用な特性を充分
に発現することが困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はジアルカノー
ルアミン誘導体を合成樹脂などの改質剤や中間原料とし
て用いた時、その構造の主構造から分枝させることによ
り、主鎖のもつ基本物性を損なわずにポリオキシアルキ
レン基のもつ有用な特性を発現させ得る誘導体を提供す
ることを目的とする。さらに本発明は、反応により発生
する塩化水素ガスをアミン塩酸塩として捕捉し容易に除
去する製造方法を提供することを目的とする。
ルアミン誘導体を合成樹脂などの改質剤や中間原料とし
て用いた時、その構造の主構造から分枝させることによ
り、主鎖のもつ基本物性を損なわずにポリオキシアルキ
レン基のもつ有用な特性を発現させ得る誘導体を提供す
ることを目的とする。さらに本発明は、反応により発生
する塩化水素ガスをアミン塩酸塩として捕捉し容易に除
去する製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
一般式(１)で示されるジアルカノールアミン誘導体であ
る。 (ただし、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン
基、Ｒは炭素数１〜２４のアルキル基、Ｒ’は水素、メ
チル基、エチル基、ｍは３〜２００である。)
一般式(１)で示されるジアルカノールアミン誘導体であ
る。 (ただし、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン
基、Ｒは炭素数１〜２４のアルキル基、Ｒ’は水素、メ
チル基、エチル基、ｍは３〜２００である。)
【０００６】ＡＯで示される炭素数２〜１８のオキシア
ルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピ
レン基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基、
オキシスチレン基、オキシドデシレン基、オキシテトラ
デシレン基、オキシヘキサデシレン基、オキシオクタデ
シレン基などがあり、単独でも混合物でもよく、混合物
の場合はランダム状あるいはブロック状に付加してもよ
い。また合成樹脂原料としてオキシアルキレン基のもつ
有用な特徴を発現するためにはｍは１０〜１００が好ま
しい。
ルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピ
レン基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基、
オキシスチレン基、オキシドデシレン基、オキシテトラ
デシレン基、オキシヘキサデシレン基、オキシオクタデ
シレン基などがあり、単独でも混合物でもよく、混合物
の場合はランダム状あるいはブロック状に付加してもよ
い。また合成樹脂原料としてオキシアルキレン基のもつ
有用な特徴を発現するためにはｍは１０〜１００が好ま
しい。
【０００７】Ｒで示される炭素数１〜２４のアルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、第３ブチル基、アミ
ル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２―エ
チルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、オクタ
デシル基、イソオクタデシル基、オレイル基、オクチル
ドデシル基、ドコシル基、デシルテトラデシル基、ベン
ジル基、クレジル基、ブチルフェニル基、ジブチルフェ
ニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデ
シルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェ
ニル基、スチレン化フェニル基などがある。
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、第３ブチル基、アミ
ル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２―エ
チルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、オクタ
デシル基、イソオクタデシル基、オレイル基、オクチル
ドデシル基、ドコシル基、デシルテトラデシル基、ベン
ジル基、クレジル基、ブチルフェニル基、ジブチルフェ
ニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデ
シルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェ
ニル基、スチレン化フェニル基などがある。
【０００８】本発明の第２の発明は、一般式(１)で示さ
れるジアルカノールアミン誘導体を製造する際に、ω−
クロロポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとジ
アルカノールアミンとの反応において、発生する塩化水
素ガスを２級アミン叉は３級アミンを使用することによ
りアミン塩酸塩として捕捉させ、反応を効果的に進める
ことができることである。
れるジアルカノールアミン誘導体を製造する際に、ω−
クロロポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとジ
アルカノールアミンとの反応において、発生する塩化水
素ガスを２級アミン叉は３級アミンを使用することによ
りアミン塩酸塩として捕捉させ、反応を効果的に進める
ことができることである。
【０００９】本発明の第３の発明は、ω−クロロポリオ
キシアルキレンモノアルキルエーテルとジアルカノール
アミンとの反応において、発生する塩化水素ガスをアミ
ン塩酸塩として捕捉させるために使用する２級アミンと
して原料ジアルカノールアミンを用いることである。ま
た本発明の第４の発明は、一般式(１)で示されるジアル
カノールアミン誘導体とアミン及びその塩酸塩を分離精
製する際に、分離溶媒を使用することである。
キシアルキレンモノアルキルエーテルとジアルカノール
アミンとの反応において、発生する塩化水素ガスをアミ
ン塩酸塩として捕捉させるために使用する２級アミンと
して原料ジアルカノールアミンを用いることである。ま
た本発明の第４の発明は、一般式(１)で示されるジアル
カノールアミン誘導体とアミン及びその塩酸塩を分離精
製する際に、分離溶媒を使用することである。
【００１０】本発明の化合物は次のようにして合成され
る。Ｒを残基とするモノアルコールに公知の方法により
アルカリ触媒、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、ナトリウムメチラート等の存在
下、８０〜２００℃、圧力１０Ｋｇ／ｃｍ2以下の条件
で所定量のアルキレンオキシドを付加反応して得られた
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルに反応溶媒
として無極性溶媒例えば、１，４―ジオキサン、トルエ
ンなどを加える。また触媒として、ピリジン、トリエチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、ヘキサメチ
ルホスホリックトリアミドなどのアミン類や、塩化亜
鉛、ヨウ素などの存在下、塩化チオニルを０〜１５０℃
で反応させる。なお必ずしも反応溶媒及び触媒は使用し
なくても良い。
る。Ｒを残基とするモノアルコールに公知の方法により
アルカリ触媒、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、ナトリウムメチラート等の存在
下、８０〜２００℃、圧力１０Ｋｇ／ｃｍ2以下の条件
で所定量のアルキレンオキシドを付加反応して得られた
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルに反応溶媒
として無極性溶媒例えば、１，４―ジオキサン、トルエ
ンなどを加える。また触媒として、ピリジン、トリエチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、ヘキサメチ
ルホスホリックトリアミドなどのアミン類や、塩化亜
鉛、ヨウ素などの存在下、塩化チオニルを０〜１５０℃
で反応させる。なお必ずしも反応溶媒及び触媒は使用し
なくても良い。
【００１１】得られた塩素化物に対しジアルカノールア
ミンを反応当量加える。その他に発生する塩化水素ガス
の捕捉剤として、原料ジアルカノールアミン叉は、３級
アミンを当量以上加える。なおこの捕捉剤は単独でも混
合物でも良い。ついで温度を８０〜１５０℃で１〜１０
時間反応させる。放冷後、分離溶媒として例えば１，４
―ジオキサンやトルエンなどを仕込重量の１〜５倍量加
え混合した後静置し、下層に分離してくるアミン及びそ
の塩酸塩を除去する。これを吸着剤処理などの操作を行
った後、分離溶媒を減圧溜去すると一般式(１)の化合物
を得ることができる。
ミンを反応当量加える。その他に発生する塩化水素ガス
の捕捉剤として、原料ジアルカノールアミン叉は、３級
アミンを当量以上加える。なおこの捕捉剤は単独でも混
合物でも良い。ついで温度を８０〜１５０℃で１〜１０
時間反応させる。放冷後、分離溶媒として例えば１，４
―ジオキサンやトルエンなどを仕込重量の１〜５倍量加
え混合した後静置し、下層に分離してくるアミン及びそ
の塩酸塩を除去する。これを吸着剤処理などの操作を行
った後、分離溶媒を減圧溜去すると一般式(１)の化合物
を得ることができる。
【００１２】
【発明の効果】本発明の化合物は、窒素を介して２個の
ヒドロキシアルキル基とポリオキシアルキレンモノアル
キルエーテル基からなる化合物であり、２個の水酸基は
共に等価な反応ができる。本発明の化合物はポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレートなどの反応
原料に使用するとき、ポリオキシアルキレンモノアルキ
ルエーテル基が櫛型に分枝され２個のヒドロキシアルキ
ル基が主鎖として反応に使用されるため合成樹脂、界面
活性剤、潤滑剤などの中間原料として有用である。
ヒドロキシアルキル基とポリオキシアルキレンモノアル
キルエーテル基からなる化合物であり、２個の水酸基は
共に等価な反応ができる。本発明の化合物はポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレートなどの反応
原料に使用するとき、ポリオキシアルキレンモノアルキ
ルエーテル基が櫛型に分枝され２個のヒドロキシアルキ
ル基が主鎖として反応に使用されるため合成樹脂、界面
活性剤、潤滑剤などの中間原料として有用である。
【００１３】
【実施例】以下に、実施例により本発明を説明するが本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。なお、圧力単位Ｋｇ／ｃｍ2はゲージ圧を、％は重
量比を示す。
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。なお、圧力単位Ｋｇ／ｃｍ2はゲージ圧を、％は重
量比を示す。
【実施例１】２リットルステンレス製オートクレーブに
ジエチレングリコールモノメチルエーテル１４５ｇと２
８％メタノール溶液のナトリウムメチラート１ｇを仕込
み窒素ガスで置換した後１００℃に昇温した。１００〜
１５０℃、１０Ｋｇ／ｃｍ2以下の条件で１０９２ｇの
エチレンオキシドを３時間かけて導入した後、１時間熟
成した。次に未反応のエチレンオキシドを溜去した後９
０℃迄冷却した。開圧し窒素雰囲気下でリン酸で中和し
ｐＨを５.５とした。析出した塩をろ別して１２１４ｇ
のポリオキシエチレングリコールモノメチルエーテルを
得た。得られた化合物の水酸基価は５４.３(ＫＯＨｍｇ
／ｇ)であった。得られた化合物１０３３ｇを２リット
ル容の四っ口フラスコに採り窒素雰囲気下で６０℃で撹
拌しているところへ、塩化チオニル１３１ｇを２.５時
間かけて加え、ついで８０℃に昇温し２時間撹拌した。
発生する酸性ガスはアルカリトラップにより捕集した。
つぎに１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で２時間処理して
未反応の塩化チオニルと酸性ガスを溜去し下記の塩素化
物１０１８ｇを得た。 ＣＨ3Ｏ―(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)22―ＣＨ2ＣＨ2―Ｃｌ 得られた化合物の水酸基価は０.１(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、
有機塩素含有量は３.３６％であった。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル１４５ｇと２
８％メタノール溶液のナトリウムメチラート１ｇを仕込
み窒素ガスで置換した後１００℃に昇温した。１００〜
１５０℃、１０Ｋｇ／ｃｍ2以下の条件で１０９２ｇの
エチレンオキシドを３時間かけて導入した後、１時間熟
成した。次に未反応のエチレンオキシドを溜去した後９
０℃迄冷却した。開圧し窒素雰囲気下でリン酸で中和し
ｐＨを５.５とした。析出した塩をろ別して１２１４ｇ
のポリオキシエチレングリコールモノメチルエーテルを
得た。得られた化合物の水酸基価は５４.３(ＫＯＨｍｇ
／ｇ)であった。得られた化合物１０３３ｇを２リット
ル容の四っ口フラスコに採り窒素雰囲気下で６０℃で撹
拌しているところへ、塩化チオニル１３１ｇを２.５時
間かけて加え、ついで８０℃に昇温し２時間撹拌した。
発生する酸性ガスはアルカリトラップにより捕集した。
つぎに１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で２時間処理して
未反応の塩化チオニルと酸性ガスを溜去し下記の塩素化
物１０１８ｇを得た。 ＣＨ3Ｏ―(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)22―ＣＨ2ＣＨ2―Ｃｌ 得られた化合物の水酸基価は０.１(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、
有機塩素含有量は３.３６％であった。
【００１４】次にこの塩素化物９９９ｇを３リットル容
の四っ口フラスコに採りジエタノールアミン３００ｇを
加え１５０℃で２時間撹拌した。放冷後１，４―ジオキ
サンを１３００ｇ加えて撹拌したのち静置した。分離し
たジエタノールアミン及びその塩酸塩を除去した。つい
で１，４―ジオキサンで置換した弱酸性イオン交換樹脂
(三菱化成工業(株)製、ダイヤイオンＷＫ２０)２４０ミ
リリットルを詰めたカラムにこの反応液を室温で空塔速
度１.０で通液したのち、キョーワード５００、７００
(協和化学工業(株)製)、活性炭ＨＣ―３０Ｓ(ツルミコ
ール(株)製)を各１８ｇ加え、１００℃で１時間還流し
吸着剤をろ別した。ろ液を１００ｍｍＨｇ以下、１００
℃で３時間処理して溶媒を溜去し、下記の化合物１０３
１ｇを得た。 得られた化合物の水酸基価は９９.５(ＫＯＨｍｇ／
ｇ)、３級アミン価は４９.７(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機窒
素含有量は１.２２％であった。得られた化合物の赤外
線吸収スペクトル図を図１に、核磁気共鳴スペクトル図
を図２に示す。
の四っ口フラスコに採りジエタノールアミン３００ｇを
加え１５０℃で２時間撹拌した。放冷後１，４―ジオキ
サンを１３００ｇ加えて撹拌したのち静置した。分離し
たジエタノールアミン及びその塩酸塩を除去した。つい
で１，４―ジオキサンで置換した弱酸性イオン交換樹脂
(三菱化成工業(株)製、ダイヤイオンＷＫ２０)２４０ミ
リリットルを詰めたカラムにこの反応液を室温で空塔速
度１.０で通液したのち、キョーワード５００、７００
(協和化学工業(株)製)、活性炭ＨＣ―３０Ｓ(ツルミコ
ール(株)製)を各１８ｇ加え、１００℃で１時間還流し
吸着剤をろ別した。ろ液を１００ｍｍＨｇ以下、１００
℃で３時間処理して溶媒を溜去し、下記の化合物１０３
１ｇを得た。 得られた化合物の水酸基価は９９.５(ＫＯＨｍｇ／
ｇ)、３級アミン価は４９.７(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機窒
素含有量は１.２２％であった。得られた化合物の赤外
線吸収スペクトル図を図１に、核磁気共鳴スペクトル図
を図２に示す。
【００１５】
【実施例２】実施例１と同様にして合成した塩素化物７
３６ｇにジエタノールアミン１８４ｇを加え１５０℃で
２時間撹拌した。放冷後トルエンを１８００ｇ加え撹拌
した後静置した。分離したジエタノールアミン及びその
塩酸塩を除去したのちキョーワード５００、６００、活
性炭を各８ｇ加え１時間還流し吸着剤をろ別した。ろ液
を１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で３時間処理して溶媒
を溜去して７５７ｇを得た。得られた化合物の水酸基価
は９９.３(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、３級アミン価は４９.２
(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機窒素含有量は１.３０％であっ
た。
３６ｇにジエタノールアミン１８４ｇを加え１５０℃で
２時間撹拌した。放冷後トルエンを１８００ｇ加え撹拌
した後静置した。分離したジエタノールアミン及びその
塩酸塩を除去したのちキョーワード５００、６００、活
性炭を各８ｇ加え１時間還流し吸着剤をろ別した。ろ液
を１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で３時間処理して溶媒
を溜去して７５７ｇを得た。得られた化合物の水酸基価
は９９.３(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、３級アミン価は４９.２
(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機窒素含有量は１.３０％であっ
た。
【００１６】
【実施例３】実施例１と同様にしてジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル７２ｇに水酸化カリウム０.２ｇ
を触媒として用い、エチレンオキシド１１５４ｇを付加
させて１２００ｇの化合物を得た。得られた化合物の水
酸基価は２７.４(ＫＯＨｍｇ／ｇ)であった。得られた
化合物１０２４ｇを窒素雰囲気下で７０℃で撹拌してい
るところへ、塩化チオニル６６ｇを２.５時間かけて加
えた。９０℃に昇温し２時間撹拌した。次に１００ｍｍ
Ｈｇ以下、１００℃で２時間処理して塩素化物１０２８
ｇを得た。得られた化合物の水酸基価は０.８(ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ)、有機塩素含有量は１.７２％であった。
ルモノメチルエーテル７２ｇに水酸化カリウム０.２ｇ
を触媒として用い、エチレンオキシド１１５４ｇを付加
させて１２００ｇの化合物を得た。得られた化合物の水
酸基価は２７.４(ＫＯＨｍｇ／ｇ)であった。得られた
化合物１０２４ｇを窒素雰囲気下で７０℃で撹拌してい
るところへ、塩化チオニル６６ｇを２.５時間かけて加
えた。９０℃に昇温し２時間撹拌した。次に１００ｍｍ
Ｈｇ以下、１００℃で２時間処理して塩素化物１０２８
ｇを得た。得られた化合物の水酸基価は０.８(ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ)、有機塩素含有量は１.７２％であった。
【００１７】次にこの塩素化物１０３３ｇにジエタノー
ルアミン１５８ｇを加え１３０℃で６時間撹拌した。放
冷後１，４―ジオキサン１８００ｇを加え撹拌した後静
置した。分離したジエタノールアミン及びその塩酸塩を
除去した。ついで、１，４―ジオキサンで置換した弱酸
性陽イオン交換樹脂４５０ミリリットルを詰めたカラム
に室温で空塔速度(.０で通液したのち、キョーワード５
００、７００を各１８ｇ加え１時間還流し吸着剤をろ別
した。ろ液を１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で２時間処
理して１００６ｇを得た。得られた化合物の水酸基価は
５０.３(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、３級アミン価は２５.０(Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ)、有機窒素含有量は０.６３％であった。
ルアミン１５８ｇを加え１３０℃で６時間撹拌した。放
冷後１，４―ジオキサン１８００ｇを加え撹拌した後静
置した。分離したジエタノールアミン及びその塩酸塩を
除去した。ついで、１，４―ジオキサンで置換した弱酸
性陽イオン交換樹脂４５０ミリリットルを詰めたカラム
に室温で空塔速度(.０で通液したのち、キョーワード５
００、７００を各１８ｇ加え１時間還流し吸着剤をろ別
した。ろ液を１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で２時間処
理して１００６ｇを得た。得られた化合物の水酸基価は
５０.３(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、３級アミン価は２５.０(Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ)、有機窒素含有量は０.６３％であった。
【００１８】
【実施例４】実施例１と同様にしてジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル３６０ｇに２８％メタノール溶液
のナトリウムメチラート３ｇを触媒として用い、エチレ
ンオキシドを９２４ｇ付加させて１２３０ｇの化合物を
得た。得られた化合物の水酸基価は１３７.０(ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ)であった。この化合物８１９ｇを６０℃で撹拌
しているところへ、塩化チオニル２８６ｇを２.５時間
かけて加え、ついで８０℃で２時間撹拌した。そして１
００ｍｍＨｇ以下、１００℃で２時間処理して塩素化物
７８３ｇを得た。得られた化合物の水酸基価は０.１(Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ)、有機塩素含有量は８.２７％であった。
次にこの塩素化物６８５ｇとジエタノールアミン４２０
ｇを１５０℃で５時間撹拌した。放冷後トルエン１００
０ｇを加え撹拌した後静置した。分離したジエタノール
アミン及びその塩酸塩を除去したのち、キョーワード５
００、７００を各１０ｇ加え１時間還流し吸着剤をろ別
した。ろ液を１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で２時間処
理して７１５ｇを得た。得られた化合物の水酸基価は２
２９.０(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、３級アミン価は１１７.５
(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機窒素含有量は２.８０％であっ
た。
ルモノエチルエーテル３６０ｇに２８％メタノール溶液
のナトリウムメチラート３ｇを触媒として用い、エチレ
ンオキシドを９２４ｇ付加させて１２３０ｇの化合物を
得た。得られた化合物の水酸基価は１３７.０(ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ)であった。この化合物８１９ｇを６０℃で撹拌
しているところへ、塩化チオニル２８６ｇを２.５時間
かけて加え、ついで８０℃で２時間撹拌した。そして１
００ｍｍＨｇ以下、１００℃で２時間処理して塩素化物
７８３ｇを得た。得られた化合物の水酸基価は０.１(Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ)、有機塩素含有量は８.２７％であった。
次にこの塩素化物６８５ｇとジエタノールアミン４２０
ｇを１５０℃で５時間撹拌した。放冷後トルエン１００
０ｇを加え撹拌した後静置した。分離したジエタノール
アミン及びその塩酸塩を除去したのち、キョーワード５
００、７００を各１０ｇ加え１時間還流し吸着剤をろ別
した。ろ液を１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で２時間処
理して７１５ｇを得た。得られた化合物の水酸基価は２
２９.０(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、３級アミン価は１１７.５
(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機窒素含有量は２.８０％であっ
た。
【００１９】
【実施例５】実施例１と同様にしてジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル３６ｇに水酸化カリウム０.１ｇ
を触媒として用い、エチレンオキシド１２０１ｇを付加
させて１２１０ｇの化合物を得た。得られた化合物の水
酸基価は１４.０(ＫＯＨｍｇ／ｇ)であった。得られた
化合物１００２ｇを８０℃で撹拌しているところへ塩化
チオニル３３ｇを２時間かけて加え、さらに２時間撹拌
した。次に１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で２時間処理
して塩素化物１００２ｇを得た。得られた化合物の水酸
基価は０.１(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機塩素含有量は０.８
７％であった。次にこの塩素化物８１６ｇとジエタノー
ルアミン５３ｇを１４０℃で２時間撹拌した。放冷後ト
ルエン１７００ｇを加え撹拌した後静置した。分離した
ジエタノールアミン及びその塩酸塩を除去したのち、キ
ョーワード５００、７００、活性炭を各８ｇ加え１時間
還流し吸着剤をろ別した。ろ液を１００ｍｍＨｇ以下、
１００℃で２時間処理して７８６ｇを得た。得られた化
合物の水酸基価は２６.９(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、３級アミ
ン価は１３.３(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機窒素含有量は０.
３３％であった。
ルモノメチルエーテル３６ｇに水酸化カリウム０.１ｇ
を触媒として用い、エチレンオキシド１２０１ｇを付加
させて１２１０ｇの化合物を得た。得られた化合物の水
酸基価は１４.０(ＫＯＨｍｇ／ｇ)であった。得られた
化合物１００２ｇを８０℃で撹拌しているところへ塩化
チオニル３３ｇを２時間かけて加え、さらに２時間撹拌
した。次に１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で２時間処理
して塩素化物１００２ｇを得た。得られた化合物の水酸
基価は０.１(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機塩素含有量は０.８
７％であった。次にこの塩素化物８１６ｇとジエタノー
ルアミン５３ｇを１４０℃で２時間撹拌した。放冷後ト
ルエン１７００ｇを加え撹拌した後静置した。分離した
ジエタノールアミン及びその塩酸塩を除去したのち、キ
ョーワード５００、７００、活性炭を各８ｇ加え１時間
還流し吸着剤をろ別した。ろ液を１００ｍｍＨｇ以下、
１００℃で２時間処理して７８６ｇを得た。得られた化
合物の水酸基価は２６.９(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、３級アミ
ン価は１３.３(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機窒素含有量は０.
３３％であった。
【００２０】
【実施例６】実施例１と同様にしてメタノール９６ｇに
２８％メタノール溶液のナトリウムメチラート０.７ｇ
を触媒として用い、エチレンオキシドを６７３ｇ付加さ
せて７４５ｇの化合物を得た。得られた化合物の水酸基
価は２３３(ＫＯＨｍｇ／ｇ)であった。この化合物７２
１ｇを６０℃で撹拌しているところへ、塩化チオニル３
９３ｇを２.５時間かけて加え、ついで８０℃で２時間
撹拌した。そして１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で３時
間処理して塩素化物６１４ｇを得た。得られた化合物の
水酸基価は０.２(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機塩素含有量は
１３.５％あった。次にこの塩素化物５６９ｇにジエタ
ノールアミン２５４ｇ、トリエチルアミン２４５ｇと混
合キシレン５７０ｇを加え１３０℃で６時間撹拌した。
放冷後、分離した下層を除去したのち、キョーワード５
００、７００を各１１ｇ加え１時間還流し吸着剤をろ別
した。ろ液を１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で３時間処
理して５７６ｇを得た。得られた化合物の水酸基価は３
３３(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、３級アミン価は１６２(ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ)、有機窒素含有量は４.０５％であった。
２８％メタノール溶液のナトリウムメチラート０.７ｇ
を触媒として用い、エチレンオキシドを６７３ｇ付加さ
せて７４５ｇの化合物を得た。得られた化合物の水酸基
価は２３３(ＫＯＨｍｇ／ｇ)であった。この化合物７２
１ｇを６０℃で撹拌しているところへ、塩化チオニル３
９３ｇを２.５時間かけて加え、ついで８０℃で２時間
撹拌した。そして１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で３時
間処理して塩素化物６１４ｇを得た。得られた化合物の
水酸基価は０.２(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、有機塩素含有量は
１３.５％あった。次にこの塩素化物５６９ｇにジエタ
ノールアミン２５４ｇ、トリエチルアミン２４５ｇと混
合キシレン５７０ｇを加え１３０℃で６時間撹拌した。
放冷後、分離した下層を除去したのち、キョーワード５
００、７００を各１１ｇ加え１時間還流し吸着剤をろ別
した。ろ液を１００ｍｍＨｇ以下、１００℃で３時間処
理して５７６ｇを得た。得られた化合物の水酸基価は３
３３(ＫＯＨｍｇ／ｇ)、３級アミン価は１６２(ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ)、有機窒素含有量は４.０５％であった。
【００２１】
【図１】
【００２２】
【図２】
【００２３】
【図面の簡単な説明】 図１は実施例１で得られた生成物の赤外線吸収スペクト
ル図である。図２は同じく実施例１で得られた生成物の
核磁気共鳴スペクトルである。
ル図である。図２は同じく実施例１で得られた生成物の
核磁気共鳴スペクトルである。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式(１)で示されるジアルカノールアミ
ン誘導体 (ただし、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン
基、Ｒは炭素数１〜２４のアルキル基、Ｒ’は水素、メ
チル基、エチル基、ｍは３〜２００である。) - 【請求項２】請求項１記載の一般式(１)で示されるジア
ルカノールアミン誘導体を製造する際に、ω−クロロポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテルとジアルカノ
ールアミンとの反応において、発生する塩化水素ガスを
２級アミン叉は３級アミンを使用することによりアミン
塩酸塩として捕捉させることを特徴とするジアルカノー
ルアミン誘導体の製造法。 - 【請求項３】請求項２記載の２級アミンが原料ジアルカ
ノールアミンであることを特徴とする請求項１記載の一
般式(１)で示されるジアルカノールアミン誘導体の製造
法。 - 【請求項４】請求項２記載の製造法において、請求項１
記載の一般式(１)で示されるジアルカノールアミン誘導
体とアミン及びその塩酸塩を分離精製する際に、分離溶
媒を使用することを特徴とする一般式(１)で示されるジ
アルカノールアミンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24219893A JPH0770010A (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | ジアルカノールアミン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24219893A JPH0770010A (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | ジアルカノールアミン誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770010A true JPH0770010A (ja) | 1995-03-14 |
Family
ID=17085737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24219893A Pending JPH0770010A (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | ジアルカノールアミン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0770010A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005529957A (ja) * | 2002-06-13 | 2005-10-06 | ローディア インク． | リン・ジアミダイト合成物を生成する工程 |
| WO2011102442A1 (ja) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | 宇部興産株式会社 | ポリオキシアルキレンアルコール及びポリウレタン樹脂並びにそれを含有するコーティング剤 |
| JP2016190830A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日本乳化剤株式会社 | ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルおよびその製造方法 |
-
1993
- 1993-09-03 JP JP24219893A patent/JPH0770010A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005529957A (ja) * | 2002-06-13 | 2005-10-06 | ローディア インク． | リン・ジアミダイト合成物を生成する工程 |
| WO2011102442A1 (ja) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | 宇部興産株式会社 | ポリオキシアルキレンアルコール及びポリウレタン樹脂並びにそれを含有するコーティング剤 |
| CN102858847A (zh) * | 2010-02-19 | 2013-01-02 | 宇部兴产株式会社 | 聚氧亚烷基二醇和聚氨酯树脂及含有这些的涂布剂 |
| JP5849945B2 (ja) * | 2010-02-19 | 2016-02-03 | 宇部興産株式会社 | ポリオキシアルキレンアルコール及びポリウレタン樹脂並びにそれを含有するコーティング剤 |
| JP2016190830A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日本乳化剤株式会社 | ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルおよびその製造方法 |
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