JPH0750322B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、さらに詳しく言えばカラー現像液の
安定性を向上させて連続処理時におけるカブリの上昇を
低減するとともに処理時間を短縮しうるようにした、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の写真処理方法に関す
る。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。各処理工程の時間を
短縮する方法としては、温度上昇や補充量増加が一般的
な方法であるが、その他、攪拌を強化する方法、あるい
は各種促進剤を添加する方法が数多く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、塩化銀乳剤を含有するカラー写真感光材
料を処理する方法が、特開昭58-95345号、同59-23242
号、同60-19140号及び同61-70552号に記載されている。
しかしながらこのような塩素含量の多い乳剤を用いた感
光材料を処理した場合には、従来からカラー現像液の保
恒剤として用いられているヒドロキシルアミンは、銀現
像を起こし、著しく色素濃度を低下するために使用でき
ないことは特開昭60-19140号に記載の通りである。その
ため同号公開に係る発明においてはヒドロキシルアミン
のかわりにジヒドロキシベンゼンカルボン酸類を使用す
る方法が採用されているが、この方法によってもカラー
現像液の安定化を十分に達し得なかった。

従来からカラー現像液の安定性を向上するために、各種
保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例えば、保
恒剤としては、特開昭52-49828号、同59-160142号、同5
6-47038号、及び米国特許3,746,544号等に記載の芳香族
ポリヒドロキシ化合物、米国特許3,615,503号や英国特
許1,306,176号記載のヒドロキシカルボニル化合物、特
開昭52-143020号及び同53-89425号記載のα−アミノカ
ルボニル化合物、特開昭54-3532号記載のアルカノール
アミン類、特開昭57-44148号及び同57-53749号記載の金
属塩、等をあげることができる。また、キレート剤とし
ては、特公昭48-30496号及び同44-30232号記載のアミノ
ポリカルボン酸類、特開昭56-97347号、特公昭56-39359
号及び西独特許2,227,639号記載の有機ホスホン酸類、
特開昭52-102726号、同53-42730号、同54-121127号、同
55-126241号及び同55-65956号等に記載のホスホノカル
ボン酸類、その他特開昭58-195845号、同58-203440号及
び特公昭53-40900号等に記載の化合物をあげることがで
きる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、上記の各種保恒剤やキレート剤を用いる
方法は、ヒドロキシルアミンを含有しないカラー現像液
に対しては十分な効果を発現するものではなかった。

さらに、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー
写真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこ
とも特開昭58-95345号及び同59-232342号に記載の通り
である。しかしながら、双方に開示された技術によって
も十分なカブリ防止を行うことはできなかった。さらに
カブリの発生を防止する方法として、例えば１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール類（ベルギー特許第67
1,406号、米国特許第3,295,976号、同第3,376,310号、
同第3,615,616号、同第3,071,465号、同第3,420,664
号、同第2,403,927号、特開昭50-37436号、特開昭58-95
728号等、ベンゾトリアゾール類（英国特許第919,061
号、同第768,438号、米国特許第3,157,509号、同第3,08
2,088号、ドイツ特許第617,712号等）、ベンズイミダゾ
ール類（米国特許第3,137,578号、同第3,148,066号、同
第3,511,663号、英国特許第271,475号、同第1,344,548
号、同第3,148,066号、同第3,511,663号、ドイツ特許第
708,424号、同第635,769号、同第2,205,539号等）、イ
ミダゾール類（米国特許第3,106,467号、同第3,420,670
号、同第1,763,990号、同第2,271,229号等）などの複素
環化合物を感光材料中あるいは、処理液中に添加する方
法が知られているが、いずれも十分なカブリ防止効果は
得られなかった。

したがって本発明はカラー現像液の安定性を向上させ、
連続処理時におけるカブリの上昇を著しく低減したハロ
ゲン化銀カラー写真材料の処理方法を提供することを目
的とする。

また本発明は、現像時間を短縮するとともに発色濃度の
低下を防止した、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することを目的とする。

さらに本発明はベンジルアルコールを使用しないで、発
色性の低下を伴わずに実施できるハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下に記載された方法により達成することが
できた。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級アミン
カラー現像主薬ならびに下記一般式（Ｉ）で表わされる
ヒドロキシアミン類を含有し、実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないカラー現像液を用いて、下記の一般式
（IIa）又は（IIb）で表わされる化合物から選ばれる少
なくとも一種の存在下で、処理することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

一般式（Ｉ） 式中、R¹、R²は無置換もしくは置換アルキル基、または
無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もしくは置換
アリール基を表わす。また、R¹とR²は連結して窒素原子
と一緒にヘテロ環を形成してもよい。

本発明においては上記カラー現像液はベンジルアルコー
ルを実質的に含有しない。ここで、実質的に含有しない
とはカラー現像液１当りベンジルアルコールが2ml以
下であることをいい、本発明においてベンジルアルコー
ルを全く含有しないのがより好ましい。このようにカラ
ー現像液中にベンジルアルコールを実質的に含有させな
いことにより、カブリを一層低減させることができる。

本発明には下記一般式（IIa）もしくは（IIb）で表わさ
れる化合物の少なくとも一種が用いられる。

一般式（IIa） 一般式（IIb） （式中、R³、R⁴、R⁵及びR⁶は、同じでも異なってもよ
く、各々水素原子、置換もしくは非置換の、アルキル
基、アリール基、もしくはアミノ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、置換されていてもよいカ
ルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基又はヘテロ環残基を表わし
R³とR⁴又はR⁴とR⁵が一緒に５員又は６員環を形成しても
よい。ただしR³とR⁵のうち少なくとも１つはヒドロキシ
基を表わす。） 本発明に用いられる化合物は一般式（IIa）又は（IIb）
で表わされる化合物である。本発明に係る化合物ではな
いが、同様に用いうるものとして次の一般式（IIc）で
表わされる化合物がある。

一般式（IIc） Ｚ−Ｓ−Ｍ （式中、Ｍは水素原子、陽イオンまたは−Ｓ−Ｚを表わ
し、Ｚは窒素原子を１個以上含むヘテロ環残基を表わ
す。） 次に一般式（Ｉ）の化合物を詳細に説明する。

一般式（Ｉ）においてR¹、R²のアルキル基、アルケニル
基は直鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよく、これらが有
していてもよい置換基としてはハロゲン原子（F,Cl,Br
など）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロフェニル
基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、メ
トキシエトキシ基など）、アリール基オキシ基（フェノ
キシ基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル基など）、スルホンアミド基（メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基な
ど）、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基、
無置換スルファモイル基など）、カルバモイル基（無置
換カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基など）、ア
ミド基（アセトアミド基、ベンズアミド基など）、ウレ
イド基（メチルウレイド基、フェニルウレイド基な
ど）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボ
ニルアミノ基など）、アリロキシカルボニルアミノ基
（フェノキシカルボニルアミノ基など）、アルコキシカ
ルボニル基（メトキシカルボニル基など）、アリールオ
キシカルボニル基（フェノキシカルボニル基など）、シ
アノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニト
ロ基、アミノ基（無置換アミノ基、ジエチルアミノ基な
ど）、アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アリール
チオ基（フェニルチオ基など）及びヘテロ環基（モルホ
リル基、ピリジル基など）を挙げることができる。ここ
でR¹とR²は同じでも異ってもよく、さらにR¹、R²の置換
基も同じても異ってもよい。

また、R¹、R²の炭素数は１〜10が好ましく、特に１〜５
が好ましい。R¹とR²が連結して形成される含窒素ヘテロ
環としては、ピペリジル基、ピロリジリル基、Ｎ−アル
キルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベ
ンズトリアゾリル基などが挙げられる。

R¹とR²上の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、スルホニル基、アミド基、カルボキシ基、シアノ
基、スルホ基、ニトロ基及びアミノ基である。

本発明においてR¹とR²の少なくとも１方が置換基を有す
る基であることが好ましい。

また、R¹とR²が無置換のアルキル基の場合は、保恒性
能、及び臭気の点で好ましくない。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に限定
されるものではない。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の合成は以下に示す公
知の方法により合成することができる。

米国特許第3,661,996号、同3,362,961号、同3,293,034
号、特公昭42-2794号、米国特許第3,491,151号、同3,65
5,764号、同3,467,711号、同3,455,916号、同3,287,125
号、同3,287,124号 これらの化合物は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ
酸、酢酸等の各種酸と塩を形成していてもよい。

これらの化合物のカラー現像液への添加量は、カラー現
像液１当り0.1〜20g、好ましくは0.5〜10gである。

次に本発明に使用される一般式（IIa）及び（IIb）の化
合物について詳細に説明する。

式中、R³、R⁴、R⁵及びR⁶は同じでも異なってもよく、各
々水素原子；炭素数が１〜20の環や分岐を有してもよい
未置換もしくは置換されたアルキル基；単環もしくは２
環の未置換もしくは置換されたアリール基；未置換もし
くは置換されたアミノ基；ヒドロキシ基；炭素数１〜20
のアルコキシ基；炭素数１〜６のアルキルチオ基；脂肪
族基又は芳香族基で置換されてもよいカルバモイル基；
ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基；炭素数２〜20
のアルコキシカルボニル基；又はチッ素原子、酸素原
子、硫黄原子の如きヘテロ原子を有する５員もしくは６
員環を含むヘテロ環残基を表わす。R³とR⁴又はR⁴とR⁵が
一緒に５員又は６員環を形成してもよい。ただしR³とR⁵
のうち少なくとも１つはヒドロキシ基を表わす。

上記未置換アルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチ
ルメチル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、
ヘプタデシル基である。上記置換アルキル基における置
換基は例えば単環もしくは２環のアリール基、ヘテロ環
残基、ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素数２〜６のア
ルコキシカルボニル基、炭素数20以内のアルコキシ基、
ヒドロキシ基などであり、置換アルキル基の具体例はベ
ンジル基、フェネチル基、クロロメチル基、２−クロロ
エチル基、トリフルオロメチル基、カルボキシメチル
基、２−カルボキシエチル基、２−（メトキシカルボニ
ル）エチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−メト
キシエチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエ
チル基等である。上記未置換アリール基の例はフェニル
基、ナフチル基であり、アリール基が置換される場合の
置換基の例として炭素数が１〜４のアルキル基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、カルボキシ基、炭素数が２〜６のア
ルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜６の
アルコキシ基などがあり、置換アリール基の具体例と
て、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−クロロフェニル
基、ｐ−ブロモフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ
−ニトロフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｏ−
カルボキシフェニル基、ｏ−（メトキシカルボニル）フ
ェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフ
ェニル基、ｍ−エトキシフェニル基などがある。

R³、R⁴、R⁵及びR⁶で各々表わされるアミノ基は、置換さ
れてもよく、置換基の例にはアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基）、アシル基（例えばアセチル
基、メチルスルホニル基など）があげられる。置換アミ
ノ基の具体例をあげると、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ブチルアミノ基、アセチルアミノ基である。

R³、R⁴、R⁵及びR⁶で各々表わされるアルコキシ基の具体
例には、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘプタ
デシルオキシ基があげられる。

R³、R⁴、R⁵及びR⁶で各々表わされるカルバモイル基は、
置換基として炭素数１〜20のアルキル基や２環以内のア
リール基を１つ又は２つ有することができる。置換カル
バモイル基の具体例には、メチルカルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェニル
カルバモイル基があげられる。

R³、R⁴、R⁵及びR⁶で各々表わされるアルコキシカルボニ
ル基の具体例はメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基である。

R³、R⁴、R⁵及びR⁶で各々表わされるハロゲン原子の具体
例は塩素原子及び臭素原子である。

R³、R⁴、R⁵及びR⁶で各々表わされるヘテロ環残基は単環
でも、２〜３環の縮合環を有してもよく、具体例にはフ
リル基、ピリジル基、２−（３−メチル）ベンゾチアゾ
リル基、１−ベンゾトリアゾリル基があげられる。

R³とR⁴、又はR⁴とR⁵で形成される環の例には、シクロペ
ンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ベン
ゼン環、フラン環、ピロリジン環、チオフエン環があげ
られる。

R⁶が置換アルキル基を表わす場合、ヘテロ環を置換基と
してもよく、下記一般式で表わされる置換アルキル基は
好ましい。

R³、R⁴及びR⁵は前記と同じ意義を表わし、ｎは２又は４
を表わす。

一般式（IIa）又は（IIb）で示される化合物の具体例を
以下に示すがこれらに限定されるものではない。

一般式（IIa）の化合物は、ビュロウ（Bulow）とハース
（Haas）によるベリヒテ（Berichte）42巻4638頁（1907
年）及び43巻375頁（1910年）、アレン（Allen）らによ
るジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー（J.
Org.Chem.）24巻796頁（1959年）、デ・カト（De Cat）
とドルメール（Dormael）によるブルチン・デス・ソシ
エテス・チミケス・ベルゲス（Bull.Soc.Chim.Belg.）6
0巻69頁（1951年）及びクック（Cook）らによるレクエ
イル・デス・トラボックス・チミケス（Rec.Trav.Che
m.）69巻343頁（1950年）の記載を参照すれば、容易に
合成できる。

また一般式（IIb）の化合物はバウアー（Bower）とドイ
ル（Doyle）によるジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイエティ（J.Chem.Soc.）1957号727頁及びアレン
（Allen）らによるジャーナル・オブ・オルガニック・
ケミストリー（J.Org.Chem.）24巻787頁（1959年）の記
載を参照すれば、容易に合成できる。

次に一般式（IIc）で表わされる化合物について詳細に
説明する。

上記一般式（IIc）においてＺで表わされるヘテロ環残
基は、さらに縮合されていてもよく、具体的には、イミ
ダゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、
オキサゾール、セレナゾール、ベンズイミダゾール、ベ
ンズオキサゾール、ベンズチアゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、ベンズセレナゾール、ピラゾー
ル、ピリミジン、トリアジン、ピリジン、ナフトチアゾ
ール、ナフトイミダゾール、ナフトオキサゾール、アザ
ベンズイミダゾール、プリン、アザインデン（例えば、
トリアザインデン、テトラアザインデン、ペンタザイン
デン等）などが好ましい。

また、これらのヘテロ環残基及び縮合環は、適当な置換
基で置換されていてもよい。置換基の例としては、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル
基、トリフルオロメチル基、スルホプロピル基、ジ−プ
ロピルアミノエチル基、アダマンタン基等）、アルケニ
ル基（例えばアリル基等）、アラルキル基（例えばベン
ジル基、ｐ−クロロフェネチル基等）、アリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−カルボキシフェニル
基、3,5−ジ−カルボキシフェニル基、ｍ−スルホフェ
ニル基、ｐ−アセトアミドフェニル基、３−カプラミド
フェニル基、ｐ−スルファモイルフェニル基、ｍ−ヒド
ロキシフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、3,5−ジク
ロロフェニル基、２−メトキシフェニル基等）、ヘテロ
環残基（例えばピリジン、フラン、チオフェン等）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、メルカプ
ト基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、
ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アシル基（例
えばアセチル基等）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、カプラミド基、メチルスルホニルアミノ基
等）、置換アミノ基（例えばジエチルアミノ基、ヒドロ
キシアミノ基等）、アルキル又はアリールチオ基（例え
ばメチルチオ基、カルボキシエチルチオ基、スルホブチ
ルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル基等）などが挙げられる。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、E.J.バール著（E.
J.Birr）「写真用ハロゲン化銀乳剤の安定化」“Satbil
ization of Photographic Silver Halide Emulsions"
（フォーカル プレス社刊、1974年）、C.G.バーロー著
（C.G.Barlow et al）「応用化学の進歩に関する報告」
“Rep.Prog.Appl.Chem."59巻159頁（1974年）、リサー
チ・ディスクロジャー（Research Disclosure）17643号
（1978年）等に引用されている文献を参照することによ
り合成することができる。

次に、本発明で使用することのできる一般式（IIc）で
表わされる化合物の具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

一般式（IIa）、（IIb）及び（IIc）のカラー現像液へ
の添加量は、カラー現像液１当り5mg〜3g好ましくは1
0mg〜1gである。

これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中か
ら溶出し、カラー現像液中に上記量蓄積してもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、芳香族第一級
アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例はｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すが
これらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像溶液１当り約0.1g〜約20g、さらに好まし
くは約0.5g〜約10gの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液には、ヒドロキシルア
ミンを含有しない場合が好ましい。含有する場合にもそ
の添加量は極力少ない方が好ましい。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫
酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カ
ルボニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これ
らの添加量は0g〜20g/l好ましくは0g〜5g/lであり、カ
ラー現像液の安定性が保たれるならば、少ない方が好ま
しい。

その他保恒剤としては米国特許3,615,503号及び英国特
許1,306,176号記載のヒドロキシアセトン類、特開昭52-
143020号及び同53-89425号記載のα−アミノカルボニル
化合物、特開昭57-44148号及び同57-53749号等に記載の
各種金属類、特開昭52-102727号記載の各種糖類、同52-
27638号記載のヒドロキサム酸類、同59-160141号記載の
α，α′−ジカルボニル化合物、同59-180588号記載の
サリチル酸類、同54-3532号記載のアルカノールアミン
類、同56-94349号記載のポリ（アルキレンイミン）類、
同56-75647号記載のグルコン酸誘導体等を挙げることが
できる。これらの保恒剤は必要に応じて２種以上併用し
てもよい。

特にアルカノールアミン類（トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン等）及び／又は芳香族ポリヒドロキシ
化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9〜1
2、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、N,Nジメチ
ルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン
塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン
塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−1,3−プ
ロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒド
ロシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることができ
る。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安
息香酸塩は、溶解性、pH9.0以上の高pH領域での緩衝能
に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影
響（カブリなど）がなく、安価であるといった利点を有
し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以上
であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lであ
ることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭48-30496号及び同44-30232号記載のアミノポリカル
ボン酸類、特開昭56-97347号、特公昭56-39359号及び西
独特許2,227,639号記載の有機ホスホン酸類、特開昭52-
102726号、同53-42730号、同54-121127号、同55-126241
号及び同55-65956号等に記載のホスホノカルボン酸類、
その他特開昭58-195845号、同58-203440号及び特公昭53
-40900号等に記載の化合物を挙げることができる。以下
に具体例を示すがこれらに限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸エチレンジアミン四酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 トリエチレンテトラミン六酢酸 N,N,N−トリメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸 1,3−ジアミノ−２−プロパノール−４酢酸 トランスシクロヘキサンジアミノ四酢酸 ニトリロ三プロピオン酸 1,2−ジアミノプロパン四酢酸 ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 グリコールエーテルジアミン四酢酸 ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 エチレンジアミンオルヒドロキシフェニル酢酸 ２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸 １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。現像促進剤としては、特公昭37-160
88号、同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45
-9019号及び米国特許3,813,247号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭52-49829号、及び同50-15554号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50-137726号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及
び同52-43429号等に表わされる４級アンモニウム塩類、
米国特許2,610,122号及び同4,119,462号記載のｐ−アミ
ノフェノール類、米国特許2,494,903号、同3,128,182
号、同4,230,796号、同3,253,919号、特公昭41-11431
号、米国特許2,482,546号、同2,596,926号及び同3,582,
346号等に記載のアミン系化合物、特公昭37-16088号、
同42-25201号、米国特許3,128,183号、特公昭41-11431
号、同42-23883号及び米国特許3,532,501号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−
３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合
物、イオン型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて
添加することができる。

本発明においては、一般式（IIa）又は（IIb）で表わさ
れる化合物の少なくとも１つをカブリ防止剤として用い
るが、その他必要に応じて任意のカブリ防止剤を添加で
きる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物
及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤
としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベン
ズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メ
チルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−クロロベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−
ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイ
ミダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素
ヘテロ環化化合物を代表例としてあげることができる。

本発明のカラー現像液には、蛍光増白剤を含有するのが
好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−ジアミノ−２
−２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加
量は０〜5g/l好ましくは0.1g〜2g/lである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ましくは
30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分好ましくは30秒
〜２分である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材
料１m²当り20〜600ml好ましくは50〜300mlである。さら
に好ましくは100ml〜200mlである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液においては用
いられる漂白剤としては、鉄（III）の有機錯塩（例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯
塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸；過硫酸塩；過酸化水素などを挙げることができる。
これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。鉄（III）の有機錯塩を
形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの
塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキ
シエチル）−N,N′,N′−三酢酸、1,3−ジアミノプロパ
ン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、プロピレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリプロピ
オン酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミ
ノ−２−プロパノール四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イ
ミノ二酢酸、ヒドロキシルイミノ二酢酸、シヒドロキシ
エチルグリシンエチルエーテルジアミン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四プロ
ピオン酸、エチレンジアミン二プロピオン酢酸、フェニ
レンジアミン四酢酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−三
酢酸、1,3−ジアミノプロパノール−N,N,N′,N′−テト
ラメチレンホスホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,
N′,N′−テトラメチレンホスホン酸、1,3−プロピレン
ジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸などを
挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでもよい。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミノ
プロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄（III）錯塩
が漂白力が高いことから好ましい。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、隣酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用い
てもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液中
で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は２種類以
上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又は２種類
以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、キレー
ト剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体
が好ましく、その添加量は0.01〜1.0mol/l好ましくは0.
05〜0.50mol/lである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,8
12号、同2,059,988号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同37418号、同53-65732号、同53-72623号、同53-95
630号、同53-95631号、同53-104232号、同53-124424
号、同53-141623号、同53-28426号、リサーチ・ディス
クーロージャNo.17129号（1978年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭50-140129号に記載されている如きチアゾリジン誘導
体；特公昭45-8506号、特開昭52-20832号、同53-32735
号、米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体；
西独特許第1,127,715号、特開昭58-16235号に記載の沃
化物；西独特許第966,410号、同2,748,430号に記載のポ
リエチレンオキサイド類；特公昭45-8836号に記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭49-42434号、同49-59644
号、同53-94927号、同54-35727号、同55-26506号および
同58-163940号記載の化合物および沃素、臭素イオン等
を挙げることができる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西独特許第1,2
90,812号、特開昭53-95630号に記載の化合物が好まし
い。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8−オクタ
ンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１
種あるいは２種以上混合して使用することができる。ま
た、特開昭55-155354号に記載された定着剤と多量の沃
化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからな
る特殊な漂白定着液等も用いることができる。本発明に
おいては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使
用が好ましい。

１あたりの定着剤の量は、0.3〜２モルが好ましく、
更に好ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のpH領域は、３〜10
が好ましく、更には４〜９が特に好ましい。pHがこれよ
り低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色素
のロイコ化が促進される。逆にpHがこれより高いと脱銀
が遅れかつステインが発生し易くなる。

pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これら
の化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜0.50モル/l
含有させることが好ましく、更に好ましくは0.04〜0.40
モル/lである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

次に本発明の水洗工程について説明する。本発明では通
常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設け
ず、いわゆる“安定化処理”だけを行なうなどの簡便な
処理方法を用いることもできる。このように本発明でい
う「水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられて
いる。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材量の
前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定は
困難であるが、本発明においては最終水洗浴における漂
白や定着液成分が１×10^-4以下であれば良い。例えば３
タンク向流水洗の場合には感光材料１m²当り約1000ml以
上用いるのが好ましく、より好ましくは、5000ml以上で
ある。又、節水処理の場合には感光材料１m²当り100〜1
000ml用いるのがよい。

水洗温度は15℃〜45℃、より好ましくは20℃〜35℃であ
る。

水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防バイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・アンチ
バクテリアル・アンド・アンチフュンガル・エージェン
ツ」（J.Antibact.Antifung.Agents）Vol.11、No5、p20
7〜223（1983）に記載の化合物および堀口博著「防菌防
黴の化学」に記載の化合物、マグネシウム塩やアルミニ
ウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属およびアンモ
ニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界
面活性剤等を必要に応じて添加することができる。ある
いはウエスト著「フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング誌（Phot.Sci.Eng.）、第６
巻、344〜359ページ（1965）等に記載の化合物を添加し
ても良い。

更にキレート剤や殺菌剤、防バイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭57-8543号記載のような多
段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を実施す
る場合にも、特に有効である。これらの場合、最終浴の
漂白や定着成分は５×10^-2以下好ましくは１×10^-2以下
であれば良い。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜pHを調整する（例えばpH3〜８）
ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、
ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリ
ウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、
ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリン
などのアルデヒドを代表例として挙げることができる。
その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソチアゾ
ール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理機の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化する
ために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂白
定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的か
ら好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
てもよい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

本発明方法を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料
のハロゲン化銀乳剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、
塩化銀等、いかなるハロゲン組成のものでもよいが、カ
ブリの発生を防ぎ処理の迅速化を図るために塩化銀を60
モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は、塩化銀乳剤の場
合が好ましく、さらには、塩化銀の含有量が80モル％〜
100モル％の場合が特に好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもつていても、接合構造を有するような多相構
造であつてもあるいは粒子全体が均一な相から成つてい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす）は、２μ以下で0.1μ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下0.15μ以上
である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも
よいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏
差値を平均粒子サイズで割つた値（変動率）が20％以
内、特に好ましくは15％以内のいわゆる単分散ハロゲン
化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。また感光
材料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同
一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる
２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては
前記の変動率をもつたものが好ましい）を同一層に混合
または別層に重層塗布することができる。さらに２種類
以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多
分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用する
こともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（regular）な結
晶体を有するものでもよく、また球状などのような変則
的（irregular）な結晶体をもつものでもよく、または
これらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板
状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とく
に８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の50％以上を
占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合
から成る乳剤であつてもよい。これら各種の乳剤は潜像
を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に
形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」〔P/Glafkides,Chimie et Physique Photo
graphique（Paul Montel社刊、1967年）〕、ダフイン著
「写真乳剤化学」〔G.F.Duffin著Photographic Emulsio
n Chemistry（Focal Press刊、1966年）〕、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」〔V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Potographic Emulsin（Focal Pres
s刊、1964年）〕などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブ
ルジエツト法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀を変換する過程を含む謂るコンバージ
ヨン法によつて調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行つてから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第3,271,157号、特開昭51-12360
号、特開昭53-82408号、特開昭53-144319号、特開昭54-
100717号もしくは特開昭54-155828号等に記載のチオエ
ーテル類およびチオン化合物）を沈殿、物理熟成、化学
熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶
性銀塩を除去するためには、ヌードル水洗、フロキユレ
ーシヨン沈降法または限外過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフイン
酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物
（例えば、金錯塩のほか、Pt、Ir、Pd、Rh、Feなどの周
期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法など
を単独でまたは組み合わせて用いることができる。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がより好ましい。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によつて各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。これ
らの色素類には塩基性異節環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれ
らの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、イ
ンドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、
ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用で
きる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許2,
688,545号、同2,977,229号、同3,397,060号、同3,522,0
52号、同3,527,641号、同3,617,293号、同3,628,964
号、同3,666,480号、同3,672,898号、同3,679,428号、
同3,703,377号、同3,769,301号、同3,814,609号、同3,8
37,862号、同4,026,707号、英国特許1,344,281号、同1,
507,803号、特公昭43-4936号、同53-12375号、特開昭52
-110618号、同52-109925号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量で低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカツプリング反応に伴つて現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラー
もまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,21
0号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記
載されている。本発明には、二当量イエローカプラーの
使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,447,9
28号、同第3,933,501号および同第4,022,620号などに記
載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特
公昭58-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,326,0
24号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,020
号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、同
第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,36
9,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスク
ロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2−
ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に
記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特
に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメタ一位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特願
昭58-42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第4,366,237号および英国特許第2,1
25,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許
第96,570号および西独出願公開第3,234,533号にはイエ
ロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載
されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
つた二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が17
5℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助
溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解し
た後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液な
ど水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米
国特許第2,322,027号などに記載されている。分散には
転相を伴つてもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸
留、ヌードル水洗または限外過法などによつて除去ま
たは減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エニルホスフエート、トリクレジルホスフエート、２−
エチルヘキシルジフエニルホスフエート、トリシクロヘ
キシルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホスフ
エート、トリドデシルホスフエート、トリブトキシエチ
ルホスフエート、トリクロロプロピルホスフエート、ジ
−２−エチルヘキシルフエニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフエノール類（イソステアリルアルコー
ル、2,4−ジ−tert−アミルフエノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N−
ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン
など）、炭化水素類（パラフイン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。ま
た補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50
℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。

ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用のラテツク
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに記
載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マ
ゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアンカ
プラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフエノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエノール類、
ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフエノール類、ヒンダートアミン類およびこれら各
化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニツケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第4,268,593号に記載されたような、ヒンダー
ドアミンとヒンダードフエノールの両部分構造を同一分
子中に有する化合物は良い結果を与える。またアゼンタ
色素像の劣化、特に光による劣化を防止するためには、
特開昭56-159644号に記載のスピロインダン類、および
特開昭55-89835号に記載のハイドロキノンジエーテルも
しくはモノエーテルの置換したクロマン類が好ましい結
果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するため
に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用すること
が好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳
化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは１×10^-4モル／m²
〜２×10^-3モル／m²、特に５×10^-4モル／m²〜1.5×10
^-3モル／m²の範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずか一層、好ま
しくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑感
層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加するとき
は、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が保
護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の保
護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒径
のマツト剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フイルター染料として、またはイ
ラジエーシヨンもしくはハレーシヨン防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。
水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止層、
バツク層なとどの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、30頁（1966）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マツ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・デイスクロージヤー17643（1
978年12月）および同18716（1979年11月）に記載されて
いる。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフイル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、
ポリスチレンフイルム等があり、これらの支持体は使用
目的によつて適宜選択できる。

（発明の効果） 本発明方法によればカラー現像液の安定性を向上させ、
連続処理時における写真画像のカブリの上昇を著しく低
減させることができる。また本発明方法によれば現像時
間を短縮するとともに発色濃度の低下を防止することが
できる。さらに本発明方法によればベジルアルコールを
使用しないで発色性の良好なカラー写真画像を形成させ
ることができる。

（実施例） 以下に、本発明の効果を、実施例にて説明する。

参考例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）19.1g及び色像安定剤（ｂ）4.4
gに酢酸エチル27.2ml及び溶媒（ｃ）7.9mlを加え溶解
し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム8mlを含む10％ゼラチン水溶液185mlに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀1mol％、Ag70g/kg含有）
に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀1mol当り5.0×1
0^-4mol加え青感性乳剤としたものを90g調製した。乳化
分散物と乳剤とを混合溶解し、表１の組成となるように
ゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を調製した。第２
層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,
5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

各乳剤層のイラジエーション防止染料として次の染料を
用いた。

カプラーなど本参考例１に用いた化合物の構造式は下記
の通りである。

（ｊ） 溶媒 （isoC₉H₁₈Ｏ₃Ｐ＝Ｏ 緑感層の乳剤組成は第１表に示したように変化させて各
種多層カラー印画紙を作成した。得られたカラー印画紙
は下記処理工程にて処理した。

処理工程 温度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 リンス1 35℃ 20秒 リンス2 35℃ 20秒 リンス3 35℃ 20秒 乾燥 80℃ 60秒 リンスはリンス３から１への３タンク向流水洗とした。
用いた各処理液は以下の通りである。

カラー現像液 ヒドロキシルアミン類 第１表参照 ベンジルアルコール 第１表参照 ジエチレングリコール 第１表参照 亜硫酸ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30g EDTA・2Na 1g 塩化ナトリウム 1.5g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メ
タンスルホンアミド）エチル〕−ｐ−フェニレジンアミ
ン硫酸塩 5.0g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 3.0g 臭化カリウム 0.01g 水を加えて 1000ml pH 10.05 漂白定着液 EDTAFe（III）ＮH₄・２H₂Ｏ 60g EDTA・2Na・２H₂Ｏ 4g チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16g 氷酢酸 7g 水を加えて 1000ml pH 5.5 リンス液 ホルマリン（37％） 0.1ml １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 1.6ml 塩化ビスマス 0.35g アンモニア水（26％） 2.5ml ニトリロ三酢酸・3Na 1.0g EDTA・4H 0.5g 亜硫酸ナトリウム 1.0g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 50mg 水を加えて 1000ml 以下のようにして得られたカラー現像液の一部を40℃で
14日間放置した後に、再度上記処理工程にて処理した。

この14日間放置したカラー現像液を用いた処理を経時液
試験、放置する前のカラー現像液を用いた処理を新鮮液
試験とした。

得られた新鮮液及び経時液試験での写真特性を第１表に
示した。

写真性は、マゼンタ濃度でのDmin及び階調の２点で表わ
した。

Dminは最小濃度を表わし、階調は濃度0.5を表わす点か
ら、logEで0.3高露光側の濃度点までの濃度変化で表わ
した。

保恒剤としてヒドロキシルアミンを用いた場合には、発
色濃度の低下及び経時によるカブリの増加が発生し（N
o.1）；又ベンジルアルコールの存在下でヒドロキシル
アミンを用いると特に経時によるカブリの増加が著しい
（No.2）。

本発明によれば経時によるカブリの増加が少なく特にベ
ンジルアルコールが存在しない場合が良好である。

実施例１ 表Ｂに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層
（最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わち表に示したイエローカプラー200g、退色防止剤93.3
g、高沸点溶媒（ｐ）10g及び（ｑ）5gに、補助溶媒とし
て酢酸エチル600mlを加えた混合物を60℃に加熱溶解
後、アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デュポン社製）の５％水溶液330mlを含む５％ゼラ
チン水溶液3,300mlに混合し、コロイドミルをもちいて
乳化してカプラー分散液を作製した。この分散液から酢
酸エチルを減圧留去し、参考例１で使用したのと同一の
青感性乳剤層用増感色素及び１−メチル−２−メルカプ
ト−５−アセチルアミノ−1,3,4−トリアゾールを加え
た乳剤1,400g（Agとして96.7g。ゼラチン170gを含む）
に添加し、さらに10％ゼラチン水溶液2600gを加えて塗
布液を作製した。第２層〜第７層の塗布液は、第１層に
準じて作製した。

緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジフ
ェニル−3,3′−ジスルフオエチルオキサカルボシアニ
ンヒドロキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−５−メトキシ−9,9′
−（2,2−ジメチル−1,3−プロパノ）チアジカルボシア
ニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。１−メ
チル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−1,3,4−
トリアゾール またイラジエーション防止染料として下記の物を用い
た。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−
（３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−
ジ−カリウム塩 N,N′−（4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキソ−3,7−
ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイル）ビス（アミ
ノメタンスルホナート）−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として1,2−ビス（ビニルスルホニル）エタ
ンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

シアンカプラー〔Ｃ−1;C−２＝50:50の混合（モル
比）〕 以下のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程 時間 温度 カラー現像 ３分30秒 33℃ 漂白定着 １分30秒 33℃ リンス （３タンクカスケード） ２分 30℃ 乾燥 １分 80℃ 用いた処理液は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml ベンジルアルコール 第２表 トリエタノールアミン 第２表 N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−ジ酢酸 0.1g ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸（40％）1.0
g 臭化カリウム 0.6g 本発明の化合物 （一般式II−ａ、II−ｂ又はII−ｃ） 第２表 ヒドロキシルアミン類 第２表 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 1.0g 水を加えて 1000ml KOHにて pH10.10 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml 亜硫酸ナトリウム 15g エチレンジアミン鉄（III）アンモニウム 60g エチレンジアミン四酢酸 10g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 1.0g ２−メルカプト−５−アミノ−3,4−チアジアゾール1.0
g 水を加えて 1000ml アンモニア水にて pH7.0 リンス液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 40mg ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 10mg ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン 10mg 塩化ビスマス（40％） 0.5g ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸（40％）1.0
g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 2.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 1.0g アンモニア水（26％） 2.0ml 水を加えて 1000ml KOHにて pH7.5 参考例１と同様にして、新鮮及び経時状態でのマゼンタ
ーのDmin及び階調を求め結果を第２表に示した。

ベンジルアルコールの存在下で本発明のカブリ防止剤を
使用しても経時によるカブリ防止は不充分であり（No.1
1）、ヒドロキシルアミンとカブリ防止剤との併用は、
発色性が劣り又、経時によるカブリ防止も不充分であ
る。（No.9）本発明のヒドロキシルアミン類を使用する
と、発色性が優れ経時によるカブリも少ないが（No.1
2）、本発明にカブリ防止剤を併用するとカブリ防止効
果が一層優れる。（No.13、14、15、16、17、18、19、2
0、24、25）ベンジルアルコールが存在すると、カブリ
防止効果が劣る（No.21）。

実施例２ 実施例１のカラー現像液中の臭化カリウムを0gとし、カ
ラー現像時間を１分とし、実施例１と全く同様の実験を
行なったところ、ヒドロキシルアミン類を用いた場合に
カブリが少なく発色性に優れ、本発明のカブリ防止剤を
併用した場合に一層顕著であった。

比較例 実施例１の実験No.13において、IIa−１のかわりに下記
カブリ防止剤を各々用いて実施例１と同様に写真特性を
求めたところ、著しく発色性を阻害し好ましい結果が得
られなかった。

参考例２ 参考例１の実験No.9と同様の感光材料を用いて下記の点
以外は同様に処理した。すなわち、ヒドロキシルアミン
類として、No.9のＩ−３の代わりに等モル量のＩ−（3
1）、（32）、（33）、（34）または（35）を用いた。
その結果、参考例１のNo.9と略同様の優れた写真特性が
得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−94349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−179843（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−185434（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−17439（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−178253（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−178257（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−240964（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−242940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−250444（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−257155（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−257156（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−46454（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−95345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−232342（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、芳香
   族第一級アミンカラー現像主薬及び下記一般式（Ｉ）で
   表わされるヒドロキシルアミン類を含有し、実質的にベ
   ンジルアルコールを含有しないカラー現像液を用いて下
   記一般式（IIa）もしくは（IIb）で表わされる化合物か
   ら選ばれる少なくとも一種の存在下で処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） （式中、R¹、R²は置換基もしくは置換アルキル基、また
   は無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もしくは置
   換アリール基を表わす。また、R¹とR²は連結して窒素原
   子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。） 一般式（IIa） 一般式（IIb） （式中、R³、R⁴、R⁵及びR⁶は、同じでも異なってもよ
   く、各々水素原子、置換もしくは非置換の、アルキル
   基、アリール基、もしくはアミノ基、ヒドロキシ基、ア
   ルコキシ基、アルキルチオ基、置換されていてもよいカ
   ルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ
   基、アルコキシカルボニル基又はヘテロ環残基を表わし
   R³とR⁴又はR⁴とR⁵が一緒に５員又は６員環を形成しても
   よい。ただしR³とR⁵のうち少なくとも１つはヒドロキシ
   基を表わす。）
2. 【請求項２】上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、
   塩化銀を60モル％以上含有するハロゲン化銀粒子を含有
   する塩臭化銀乳剤層を少なくとも一層有することを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。