JPH0776569A - 光学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体およびその製造法 - Google Patents
光学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体およびその製造法Info
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- JPH0776569A JPH0776569A JP24643893A JP24643893A JPH0776569A JP H0776569 A JPH0776569 A JP H0776569A JP 24643893 A JP24643893 A JP 24643893A JP 24643893 A JP24643893 A JP 24643893A JP H0776569 A JPH0776569 A JP H0776569A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は医薬、農薬などの光学活性ビルデン
グブロックとして有用な新規な光学活性２−フェニルチ
オ−２−シクロアルケン誘導体と、この誘導体のリパ−
ゼを利用した製造法に関するものである。 【構成】 ラセミ体の２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ルをリパ−ゼ存在下、立体選択的にエ
ステル交換反応する、あるいはラセミ体の２−フェニル
チオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケンを加水分
解反応することにより 【化１】 （式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒは水素、アルキルカル
ボニルを示し、ｎは１から４を示す。）で表される光学
活性な２−フェニルチオ−１−アシルオキシ−２−シク
ロアルケン誘導体を製造する。 【効果】 医薬、農薬等の光学活性体のビルデングブロ
ックとして有用な、しかも安定で汎用性の高い新規の２
−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体とその製造
法を提供出来た。
グブロックとして有用な新規な光学活性２−フェニルチ
オ−２−シクロアルケン誘導体と、この誘導体のリパ−
ゼを利用した製造法に関するものである。 【構成】 ラセミ体の２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ルをリパ−ゼ存在下、立体選択的にエ
ステル交換反応する、あるいはラセミ体の２−フェニル
チオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケンを加水分
解反応することにより 【化１】 （式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒは水素、アルキルカル
ボニルを示し、ｎは１から４を示す。）で表される光学
活性な２−フェニルチオ−１−アシルオキシ−２−シク
ロアルケン誘導体を製造する。 【効果】 医薬、農薬等の光学活性体のビルデングブロ
ックとして有用な、しかも安定で汎用性の高い新規の２
−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体とその製造
法を提供出来た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬等の出発物
質として有用な光学活性２−フェニルチオ−２−シクロ
アルケン誘導体、およびその製造法に関するものであ
る。
質として有用な光学活性２−フェニルチオ−２−シクロ
アルケン誘導体、およびその製造法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】光学活性２−フェニルチオ−２−シクロ
アルケン−１−オ−ルは水酸基とフェニルチオエ−テル
という異なる２つの置換基を持つ。これら置換基は、立
体選択的、あるいは立体特異的に各種官能基に変換する
ことが可能である。さらに分子内の二重結合を利用して
３位にも立体選択的、あるいは立体特異的に各種の官能
基を導くことができ、医薬、農薬などの原料となる光学
活性体のビルデングブロックとして有用な化合物であ
る。しかしながら、従来その光学活性体が合成されてお
らず、その有用性を充分評価することが出来なかった。
類縁な化合物である光学活性な２−ヨ−ド−２−シクロ
アルケン−１−オ−ル類の製造法は、ジョンソンら（Sy
nlett,813(1992) ）によって、また光学活性な２−アル
コキシカルボニル−２−シクロアルケン−１−オ−ル類
の製造法は、高野ら（特願平４−１９０２１５）によっ
て報告されている。ジョンソンらの報告によれば、リパ
−ゼＳＰ−４３５を用いたエステル交換反応の結果は、
基質に２−ヨ−ド−２−シクロペンテン−１−オ−ルを
用いた場合、Ｓ−体が、＞９８％ｅｅで得られるのに対
し、２−シクロペンテン−１−オ−ルでは、１６％ｅｅ
しか得られない。また、２−ブロモ−２−シクロアルケ
ン−１−オ−ルの場合は８７％ｅｅであり、１０％ｅｅ
近く、２−ヨ−ド−２−シクロアルケン−１−オ−ルに
比較して光学収率は低くなっている。シクロアルケノ−
ル誘導体のリパ−ゼによる光学分割法においては、２位
の官能基によって、その光学収率が大きく異なると言え
る。さらに２−ヨ−ド−２−シクロアルケン−１−オ−
ルでは、置換基であるヨウ素に脱離性がある為、化合物
の安定性という点では問題がある。置換基がヨウ素であ
るため、求核置換反応に限定される欠点がある。更に２
ーヨードー２ーシクロヘキセンー１ーオールでは２ーヨ
ードー２ーシクロペンテンー１ーオールより光学収率が
低く充分汎用性のある製造方法とは言えない。
アルケン−１−オ−ルは水酸基とフェニルチオエ−テル
という異なる２つの置換基を持つ。これら置換基は、立
体選択的、あるいは立体特異的に各種官能基に変換する
ことが可能である。さらに分子内の二重結合を利用して
３位にも立体選択的、あるいは立体特異的に各種の官能
基を導くことができ、医薬、農薬などの原料となる光学
活性体のビルデングブロックとして有用な化合物であ
る。しかしながら、従来その光学活性体が合成されてお
らず、その有用性を充分評価することが出来なかった。
類縁な化合物である光学活性な２−ヨ−ド−２−シクロ
アルケン−１−オ−ル類の製造法は、ジョンソンら（Sy
nlett,813(1992) ）によって、また光学活性な２−アル
コキシカルボニル−２−シクロアルケン−１−オ−ル類
の製造法は、高野ら（特願平４−１９０２１５）によっ
て報告されている。ジョンソンらの報告によれば、リパ
−ゼＳＰ−４３５を用いたエステル交換反応の結果は、
基質に２−ヨ−ド−２−シクロペンテン−１−オ−ルを
用いた場合、Ｓ−体が、＞９８％ｅｅで得られるのに対
し、２−シクロペンテン−１−オ−ルでは、１６％ｅｅ
しか得られない。また、２−ブロモ−２−シクロアルケ
ン−１−オ−ルの場合は８７％ｅｅであり、１０％ｅｅ
近く、２−ヨ−ド−２−シクロアルケン−１−オ−ルに
比較して光学収率は低くなっている。シクロアルケノ−
ル誘導体のリパ−ゼによる光学分割法においては、２位
の官能基によって、その光学収率が大きく異なると言え
る。さらに２−ヨ−ド−２−シクロアルケン−１−オ−
ルでは、置換基であるヨウ素に脱離性がある為、化合物
の安定性という点では問題がある。置換基がヨウ素であ
るため、求核置換反応に限定される欠点がある。更に２
ーヨードー２ーシクロヘキセンー１ーオールでは２ーヨ
ードー２ーシクロペンテンー１ーオールより光学収率が
低く充分汎用性のある製造方法とは言えない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】以上に明らかなように
本発明の目的は、安定な化合物で、種々の置換基の導入
が容易な、汎用性のある光学活性体のビルデングブロッ
クとして有用な新規化合物とその製造法を提供すること
である。２−フェニルチオ−２−シクロアルケン−１−
オ−ルでは、チオフェニルの安定性には問題なく、他の
置換基への変換が容易である。
本発明の目的は、安定な化合物で、種々の置換基の導入
が容易な、汎用性のある光学活性体のビルデングブロッ
クとして有用な新規化合物とその製造法を提供すること
である。２−フェニルチオ−２−シクロアルケン−１−
オ−ルでは、チオフェニルの安定性には問題なく、他の
置換基への変換が容易である。
【化９】
【化１０】
【化１１】 例えば、上記に例示したように、ラネ−ニッケル触媒な
どを用いると、容易にフェニルチオを脱離させる事が可
能である。また四塩化チタンなどを用いてケトン体も得
ることも可能である。そして、分子内の二重結合にエス
テルを導入しさらにリチウム−アンモニアでチオフェニ
ルを引き抜き不飽和テルペンへの誘導も可能である。こ
の様に光学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン
−１−オ−ルは、非常に汎用性の高い化合物なのであ
る。
どを用いると、容易にフェニルチオを脱離させる事が可
能である。また四塩化チタンなどを用いてケトン体も得
ることも可能である。そして、分子内の二重結合にエス
テルを導入しさらにリチウム−アンモニアでチオフェニ
ルを引き抜き不飽和テルペンへの誘導も可能である。こ
の様に光学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン
−１−オ−ルは、非常に汎用性の高い化合物なのであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
【化１２】 （式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒはアルキル基を示し、
ｎは１から４を示す。）で表される光学活性な２−フェ
ニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケン、一
般式（２）
ｎは１から４を示す。）で表される光学活性な２−フェ
ニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケン、一
般式（２）
【化１３】 （式中、＊は不斉炭素を示し、ｎは１から４を示す。）
で表される光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ル、あるいは一般式（３）
で表される光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ル、あるいは一般式（３）
【化１４】 （式中、ｎは１から４を示す。）で表されるラセミ体の
２−フェニルチオ−２−シクロアルケン−１−オ−ルを
リパーゼ存在下、アシル化剤とエステル交換することに
より一般式（１）
２−フェニルチオ−２−シクロアルケン−１−オ−ルを
リパーゼ存在下、アシル化剤とエステル交換することに
より一般式（１）
【化１５】 （式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒはアルキル基を示し、
ｎは１から４を示す。）で表される光学活性な２−フェ
ニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケンと一
般式（２）
ｎは１から４を示す。）で表される光学活性な２−フェ
ニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケンと一
般式（２）
【化１６】 （式中、＊は不斉炭素を示し、ｎは１から４を示す。）
で表される光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ルをそれぞれ得ることを特徴とする光
学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体の
製造法と一般式（４）
で表される光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ルをそれぞれ得ることを特徴とする光
学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体の
製造法と一般式（４）
【化１７】 （式中、Ｒはアルキル基を示し、ｎは１から４を示
す。）で表されるラセミ体の２−フェニルチオ−１−ア
シルオキシ−２−シクロアルケンをリパ−ゼ存在下に加
水分解することにより一般式（１）
す。）で表されるラセミ体の２−フェニルチオ−１−ア
シルオキシ−２−シクロアルケンをリパ−ゼ存在下に加
水分解することにより一般式（１）
【化１８】 （式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒはアルキル基を示し、
ｎは１から４を示す。）で表される光学活性な２−フェ
ニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケンと一
般式（２）
ｎは１から４を示す。）で表される光学活性な２−フェ
ニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケンと一
般式（２）
【化１９】 （式中、＊は不斉炭素を示し、ｎは１から４を示す。）
で表される光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ルをそれぞれ得ることを特徴とする光
学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体の
製造法に関する。
で表される光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ルをそれぞれ得ることを特徴とする光
学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体の
製造法に関する。
【０００５】本発明の出発物質であるラセミ体の２−フ
ェニルチオ−２−シクロアルケン−１−オ−ル（３）お
よび、２−フェニルチオ−１−アシルオキシ−２−シク
ロアルケン（４）は、以下の式の通り容易に合成するこ
とが可能である。
ェニルチオ−２−シクロアルケン−１−オ−ル（３）お
よび、２−フェニルチオ−１−アシルオキシ−２−シク
ロアルケン（４）は、以下の式の通り容易に合成するこ
とが可能である。
【０００６】
【化２０】
【０００７】まず市販のシクロアルカノンをＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド中、１３０℃、７時間加熱すること
によりトリメチルシリル化し、テトラブチルアンモニウ
ムフロリド存在下、テトラヒドロフラン溶液中ー７８℃
で１０分間、Ｓ−フェニルベンゼンチオサルフェ−トと
反応させ、２−フェニルチオシクロアルカン−１−オン
へと誘導する。２−フェニルチオシクロアルカン−１−
オンを塩化メチレン中、０℃でｍ−クロロ過安息香酸で
酸化し、無水酢酸−塩化メチレン中０℃でメタンスルホ
ン酸で６ｈｒｓ処理し２−フェニルチオシクロアルケン
−１−オンとする。さらに２−フェニルチオシクロアル
ケン−１−オンは、水素化ホウ素ナトリウムなどの還元
剤で還元し、ラセミ体の２−フェニルチオ−２−シクロ
アルケン−１−オ−ル（３）を得ることができる。ま
た、ラセミ体の２−フェニルチオ−２−シクロアルケン
−１−オ−ル（３）を例えば、酸クロリド、トリエチル
アミンを用いる等の常法に従ってエステル化することに
より、一般式（４）で示されるラセミ体の２−フェニル
チオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケンを得るこ
とが出来る。
メチルホルムアミド中、１３０℃、７時間加熱すること
によりトリメチルシリル化し、テトラブチルアンモニウ
ムフロリド存在下、テトラヒドロフラン溶液中ー７８℃
で１０分間、Ｓ−フェニルベンゼンチオサルフェ−トと
反応させ、２−フェニルチオシクロアルカン−１−オン
へと誘導する。２−フェニルチオシクロアルカン−１−
オンを塩化メチレン中、０℃でｍ−クロロ過安息香酸で
酸化し、無水酢酸−塩化メチレン中０℃でメタンスルホ
ン酸で６ｈｒｓ処理し２−フェニルチオシクロアルケン
−１−オンとする。さらに２−フェニルチオシクロアル
ケン−１−オンは、水素化ホウ素ナトリウムなどの還元
剤で還元し、ラセミ体の２−フェニルチオ−２−シクロ
アルケン−１−オ−ル（３）を得ることができる。ま
た、ラセミ体の２−フェニルチオ−２−シクロアルケン
−１−オ−ル（３）を例えば、酸クロリド、トリエチル
アミンを用いる等の常法に従ってエステル化することに
より、一般式（４）で示されるラセミ体の２−フェニル
チオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケンを得るこ
とが出来る。
【０００８】また、本発明の製造法の反応経路は以下の
式に示される。
式に示される。
【化２１】
【０００９】ラセミ体の２−フェニルチオ−２−シクロ
アルケン−１−オ−ル（３）は、アシル化剤とリパ−ゼ
の懸濁液を加え、室温で攪はんすることにより、鏡像異
性体のどちらか一方が優先的にアシル化され、光学活性
な２−フェニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロア
ルケンと光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロアル
ケン−１−オ−ルが得られる。反応時間は、処理量によ
って異なるが、１時間〜１カ月である。これらの分離法
としては、例えばカラムクロマトグラフィ−があり、そ
れぞれ鏡像体を分離することが可能である。
アルケン−１−オ−ル（３）は、アシル化剤とリパ−ゼ
の懸濁液を加え、室温で攪はんすることにより、鏡像異
性体のどちらか一方が優先的にアシル化され、光学活性
な２−フェニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロア
ルケンと光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロアル
ケン−１−オ−ルが得られる。反応時間は、処理量によ
って異なるが、１時間〜１カ月である。これらの分離法
としては、例えばカラムクロマトグラフィ−があり、そ
れぞれ鏡像体を分離することが可能である。
【００１０】以上の製法において、使用するアシル化剤
は、脂肪酸エステル、安息香酸エステル類など、リパ−
ゼのエステル交換反応の基質となるものであれば幅広く
用いることが出来るが、好ましくは、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル
などのビニルエステルである。使用する有機溶媒は、ベ
ンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、ジクロロメタ
ン、ｔ−ブチルジメチルエ−テルなどが好ましいが、リ
パ−ゼの反応を阻害しないものであればその種類を問わ
ない。
は、脂肪酸エステル、安息香酸エステル類など、リパ−
ゼのエステル交換反応の基質となるものであれば幅広く
用いることが出来るが、好ましくは、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル
などのビニルエステルである。使用する有機溶媒は、ベ
ンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、ジクロロメタ
ン、ｔ−ブチルジメチルエ−テルなどが好ましいが、リ
パ−ゼの反応を阻害しないものであればその種類を問わ
ない。
【００１１】ラセミ体の２−フェニルチオ−１−アシル
オキシ−２−シクロアルケン（４）は、リン酸緩衝液
（緩衝液／アセトン＝９／１（ｖ／ｖ））にリパ−ゼを
加え加水分解反応させることにより、鏡像異性体のどち
らか一方が優先的に加水分解され光学活性な２−フェニ
ルチオ−２−シクロアルケン−１−オ−ルと光学活性な
２−フェニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアル
ケンが得られる。この場合、リパ−ゼは固定化されてい
ても、いなくても良い。リン酸緩衝液はｐＨ４〜９で、
好ましくは、ｐＨ７〜８である。
オキシ−２−シクロアルケン（４）は、リン酸緩衝液
（緩衝液／アセトン＝９／１（ｖ／ｖ））にリパ−ゼを
加え加水分解反応させることにより、鏡像異性体のどち
らか一方が優先的に加水分解され光学活性な２−フェニ
ルチオ−２−シクロアルケン−１−オ−ルと光学活性な
２−フェニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアル
ケンが得られる。この場合、リパ−ゼは固定化されてい
ても、いなくても良い。リン酸緩衝液はｐＨ４〜９で、
好ましくは、ｐＨ７〜８である。
【００１２】リパ−ゼは、菌の種類としてはシュ−ドモ
ナス、アルスロバクタ−、アルカリゲネス、アスペルギ
ルス、クロモバクテリウム、カンジダ、ムコ−ル、リゾ
プスなどがある。この菌体そのものを用いるか、その抽
出物を用いることもできる。さらに固定化して用いても
良い。また、動物の内臓から抽出することも可能であ
り、例えば豚や、牛の肝臓、あるいは膵臓等から抽出し
て得ることが出来る。そのほか市販されているものが使
用できる。例えば、リパ−ゼＰＳ、ＯＦ、ＡＹ、ＡＫ
（以上、天野製薬製）、ＭＹ（名糖）、ＰＰＬ（和光純
薬）、パラタ−ゼＡ、リポザイムＩＭ、ＳＰ４３５（以
上、ノボノルディスク製）などがある。この中で特に好
ましくは、シュ−ドモナス菌由来のものである。
ナス、アルスロバクタ−、アルカリゲネス、アスペルギ
ルス、クロモバクテリウム、カンジダ、ムコ−ル、リゾ
プスなどがある。この菌体そのものを用いるか、その抽
出物を用いることもできる。さらに固定化して用いても
良い。また、動物の内臓から抽出することも可能であ
り、例えば豚や、牛の肝臓、あるいは膵臓等から抽出し
て得ることが出来る。そのほか市販されているものが使
用できる。例えば、リパ−ゼＰＳ、ＯＦ、ＡＹ、ＡＫ
（以上、天野製薬製）、ＭＹ（名糖）、ＰＰＬ（和光純
薬）、パラタ−ゼＡ、リポザイムＩＭ、ＳＰ４３５（以
上、ノボノルディスク製）などがある。この中で特に好
ましくは、シュ−ドモナス菌由来のものである。
【００１３】固定化担体としてはクロモソルブ、セライ
ト、セルロ−ス、カラギ−ナン、各種ポリマ−など、リ
パ−ゼの活性を阻害しないものであれば良い。
ト、セルロ−ス、カラギ−ナン、各種ポリマ−など、リ
パ−ゼの活性を阻害しないものであれば良い。
【００１４】
【発明の効果】以上説明した方法により、農薬、医薬等
の生理活性物質のビルデングブロックとして安定で、汎
用性の高い、新規の光学活性２−フェニルチオ−２−シ
クロアルケン−１−オ−ル及び、２−フェニルチオ−１
−アシルオキシ−２−シクロアルケンとその合成法を提
供できた。
の生理活性物質のビルデングブロックとして安定で、汎
用性の高い、新規の光学活性２−フェニルチオ−２−シ
クロアルケン−１−オ−ル及び、２−フェニルチオ−１
−アシルオキシ−２−シクロアルケンとその合成法を提
供できた。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明は、これら実施例によって制限されるも
のではない。
するが、本発明は、これら実施例によって制限されるも
のではない。
【００１６】実施例１ （±）−２−フェニルチオ−２−シクロペンテノ−ルの
合成：２−フェニルチオ−２−シクロペンテノン(2.72
g,14.3mmol)をメタノ−ル(70ml)に溶解し、室温で三塩
化セリウム・７水和物(5.85g,15.7mmol)を加えた。０℃
まで冷却し、水素化ホウ素ナトリウム(544.0mg,14.3mmo
l)を滴下した。滴下終了後、０℃で１時間攪はんした。
その後、アセトン(1ml) を加え減圧下で溶媒を留去し
た。残さに水を加え、エ−テルで抽出し、飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を
留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキサン(20%v/v)の
流分より黄色油状の（±）−２−フェニルチオ−２−シ
クロペンテノ−ル(2.61g,94.9%) を得た。 IR(neat):3500-3100, 1582cm-1.1 H-NMR(300MHz,CDCl3)δ:1.84-2.03(2H,m,1Hexchangeab
le with D2O), 2.25-2.43(2H,m),2.46-2.61(1H,m), 4.6
8(1H,t,J=3.3, 2.9Hz),5.92(1H,t,J=2.6, 1.8Hz), 7.21
-7.35(3H,m),7.37-7.44(2H,m). MS:m/z=192(M+,100%). HRMS:Calcd:C11H12OS:192.0609. FOUND:192.0623. C11H12OS:Calcd:C,68.73, H,6.30, S,16.65 Found:C,68.65, H,6.27, S,16.56
合成：２−フェニルチオ−２−シクロペンテノン(2.72
g,14.3mmol)をメタノ−ル(70ml)に溶解し、室温で三塩
化セリウム・７水和物(5.85g,15.7mmol)を加えた。０℃
まで冷却し、水素化ホウ素ナトリウム(544.0mg,14.3mmo
l)を滴下した。滴下終了後、０℃で１時間攪はんした。
その後、アセトン(1ml) を加え減圧下で溶媒を留去し
た。残さに水を加え、エ−テルで抽出し、飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を
留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキサン(20%v/v)の
流分より黄色油状の（±）−２−フェニルチオ−２−シ
クロペンテノ−ル(2.61g,94.9%) を得た。 IR(neat):3500-3100, 1582cm-1.1 H-NMR(300MHz,CDCl3)δ:1.84-2.03(2H,m,1Hexchangeab
le with D2O), 2.25-2.43(2H,m),2.46-2.61(1H,m), 4.6
8(1H,t,J=3.3, 2.9Hz),5.92(1H,t,J=2.6, 1.8Hz), 7.21
-7.35(3H,m),7.37-7.44(2H,m). MS:m/z=192(M+,100%). HRMS:Calcd:C11H12OS:192.0609. FOUND:192.0623. C11H12OS:Calcd:C,68.73, H,6.30, S,16.65 Found:C,68.65, H,6.27, S,16.56
【００１７】実施例２ （±）−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセノ−ルの
合成：２−フェニルチオ−２−シクロヘキセノン(3.63
g,17.8mmol)をメタノ−ル(90ml)に溶解し、室温で三塩
化セリウム・７水和物(7.27g,19.6mmol)を加えた。０℃
まで冷却し、水素化ホウ素ナトリウム(679.1mg,17.8mmo
l)を徐々に加えた。終了後、０℃で１時間攪はんした。
その後、アセトン(2ml) を加え減圧下で溶媒を留去し
た。残さに水(2ml) を加え、ジエチルエ−テルで抽出
し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。減圧下で溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィ−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキ
サン(15 %v/v) の流分より黄色油状の（±）−２−フェ
ニルチオ−２−シクロヘキセノ−ル(3.47g,94.6%) を得
た。 IR(neat):3600-3100, 1581cm-1.1 H-NMR(300MHz,CDCl3)δ:1.50-2.00(4H,m),2.15-2.30(2
H,m),2.28(1H, br s, exchangeable withD2O), 4.05(1
H, br s), 6.26(1H,t, J=4.0,3.7Hz),7.20-7.40(5H,m). MS:m/z=206(M+), 110(100%). HRMS:Calcd:C12H14OS:206.0766. FOUND:206.0744. C12H14OS:Calcd:C,69.88, H,6.85, S,15.51 Found:C,69.59, H,6.67, S,15.29
合成：２−フェニルチオ−２−シクロヘキセノン(3.63
g,17.8mmol)をメタノ−ル(90ml)に溶解し、室温で三塩
化セリウム・７水和物(7.27g,19.6mmol)を加えた。０℃
まで冷却し、水素化ホウ素ナトリウム(679.1mg,17.8mmo
l)を徐々に加えた。終了後、０℃で１時間攪はんした。
その後、アセトン(2ml) を加え減圧下で溶媒を留去し
た。残さに水(2ml) を加え、ジエチルエ−テルで抽出
し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。減圧下で溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィ−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキ
サン(15 %v/v) の流分より黄色油状の（±）−２−フェ
ニルチオ−２−シクロヘキセノ−ル(3.47g,94.6%) を得
た。 IR(neat):3600-3100, 1581cm-1.1 H-NMR(300MHz,CDCl3)δ:1.50-2.00(4H,m),2.15-2.30(2
H,m),2.28(1H, br s, exchangeable withD2O), 4.05(1
H, br s), 6.26(1H,t, J=4.0,3.7Hz),7.20-7.40(5H,m). MS:m/z=206(M+), 110(100%). HRMS:Calcd:C12H14OS:206.0766. FOUND:206.0744. C12H14OS:Calcd:C,69.88, H,6.85, S,15.51 Found:C,69.59, H,6.67, S,15.29
【００１８】実施例３ （±）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−２−シク
ロペンテンの合成：実施例１で得られた（±）−２−フ
ェニルチオ−２−シクロペンテノ−ル(889.8mg,4.63 mm
ol) 、無水酢酸(1.31ml,13.9mmol) 、トリエチルアミン
(1.93ml,13.9mmol) 、４−Ｎ，Ｎ−ジヂメチルアミノピ
リジン(16.9mg,0.14mmol) を塩化メチレン(23ml)中、室
温で１２時間攪はんした。その後、反応混合物を飽和食
塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶
媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキサン(20%v/v)
の流分より無色油状の（±）−１−アセトキシ−２−フ
ェニルチオ−２−シクロペンテン(1.18g,93.8%) を得
た。 IR(neat):1735, 1581cm-1.1 H-NMR(300MHz,CDCl3)δ:1.96(3H,s), 1.83-2.00(1H,m) 2.30-2.44(2H,m), 2.44-2.62(1H,m),5.66(1H,t, J=4.7,
2.6Hz), 5.94(1H, br s),7.23-7.37(3H,m), 7.38-7.48
(2H,m). MS:m/z=234(M+), 174(100%). HRMS:Calcd:C13H14O2S:234.0715. FOUND:234.0715. C13H14O2S:Calcd:C,66.65, H,6.03, S,13.66 Found:C,66.48, H,5.92, S,13.51
ロペンテンの合成：実施例１で得られた（±）−２−フ
ェニルチオ−２−シクロペンテノ−ル(889.8mg,4.63 mm
ol) 、無水酢酸(1.31ml,13.9mmol) 、トリエチルアミン
(1.93ml,13.9mmol) 、４−Ｎ，Ｎ−ジヂメチルアミノピ
リジン(16.9mg,0.14mmol) を塩化メチレン(23ml)中、室
温で１２時間攪はんした。その後、反応混合物を飽和食
塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶
媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキサン(20%v/v)
の流分より無色油状の（±）−１−アセトキシ−２−フ
ェニルチオ−２−シクロペンテン(1.18g,93.8%) を得
た。 IR(neat):1735, 1581cm-1.1 H-NMR(300MHz,CDCl3)δ:1.96(3H,s), 1.83-2.00(1H,m) 2.30-2.44(2H,m), 2.44-2.62(1H,m),5.66(1H,t, J=4.7,
2.6Hz), 5.94(1H, br s),7.23-7.37(3H,m), 7.38-7.48
(2H,m). MS:m/z=234(M+), 174(100%). HRMS:Calcd:C13H14O2S:234.0715. FOUND:234.0715. C13H14O2S:Calcd:C,66.65, H,6.03, S,13.66 Found:C,66.48, H,5.92, S,13.51
【００１９】実施例４ （±）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−２−シク
ロヘキセンの合成：実施例２で得られた（±）−２−フ
ェニルチオ−２−シクロヘキセノ−ル(918.6mg,4.45 mm
ol) 、無水酢酸(1.25ml,13.3mmol) 、トリエチルアミン
(1.85ml,13.3mmol) 、４−Ｎ，Ｎ−ジヂメチルアミノピ
リジン(16.2mg,0.13mmol) を塩化メチレン(22ml)中、室
温で１２時間攪はんした。その後、反応混合物を飽和食
塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶
媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキサン(15%v/v)
の流分より無色油状の（±）−１−アセトキシ−２−フ
ェニルチオ−２−シクロヘキセン(1.08g,97.9%) を得
た。 IR(neat):1731, 1581cm-1.1 H-NMR(300MHz,CDCl3)δ:1.60-1.90(4H,m), 1.93(3H,s) 2.10-2.40(2H,m), 5.29(1H,br s),6.34(1H,t, J=4.6,3.
7Hz), 7.20-7.40(5H,m). MS:m/z=248(M+), 188(100%). HRMS:Calcd:C14H16O2S:248.0871. FOUND:248.0858. C14H16O2S:Calcd:C,67.72, H,6.50, S,12.89 Found:C,67.69, H,6.51, S,12.86
ロヘキセンの合成：実施例２で得られた（±）−２−フ
ェニルチオ−２−シクロヘキセノ−ル(918.6mg,4.45 mm
ol) 、無水酢酸(1.25ml,13.3mmol) 、トリエチルアミン
(1.85ml,13.3mmol) 、４−Ｎ，Ｎ−ジヂメチルアミノピ
リジン(16.2mg,0.13mmol) を塩化メチレン(22ml)中、室
温で１２時間攪はんした。その後、反応混合物を飽和食
塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶
媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキサン(15%v/v)
の流分より無色油状の（±）−１−アセトキシ−２−フ
ェニルチオ−２−シクロヘキセン(1.08g,97.9%) を得
た。 IR(neat):1731, 1581cm-1.1 H-NMR(300MHz,CDCl3)δ:1.60-1.90(4H,m), 1.93(3H,s) 2.10-2.40(2H,m), 5.29(1H,br s),6.34(1H,t, J=4.6,3.
7Hz), 7.20-7.40(5H,m). MS:m/z=248(M+), 188(100%). HRMS:Calcd:C14H16O2S:248.0871. FOUND:248.0858. C14H16O2S:Calcd:C,67.72, H,6.50, S,12.89 Found:C,67.69, H,6.51, S,12.86
【００２０】実施例５ （±）−２−フェニルチオ−２−シクロペンテノ−ルの
リパ−ゼによるエステル交換反応：実施例１で得られた
（±）−２−フェニルチオ−２−シクロペンテノ−ル
(1.04g,5.44mm ol) 、酢酸ビニル(5.0ml,54.4mmol)、リ
パ−ゼＰＳ（天野製薬製、シュ−ドモナス菌由来、544m
g ）を塩化メチレン(27ml)中、３０℃で１２日間攪はん
した。その後、反応液をセライトロ過し、減圧下で溶媒
を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキサン(10 〜20%v
/v) の流分より無色油状のＲ−（＋）−１−アセトキシ
−２−フェニルチオ−２−シクロペンテン（(644mg,50.
5%) 、[ α]D 29+80.0゜(c=1.28 ,CHCl3)）と無色油状の
Ｓ−（−）−２−フェニルチオ−２−シクロペンテノ−
ル（(487.6mg,46.6%) 、[ α]D 32-153.8゜(c=1.02,CHC
l3) ）を得た。Ｒ−（＋）−１−アセトキシ−２−フェ
ニルチオ−２−シクロペンテンの光学純度は、光学分割
ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ
−ヘキサン(1%v/v) ）で９３．２％ｅｅであった。Ｓ−
（−）−２−フェニルチオ−２−シクロペンテノ−ルの
光学純度は、光学分割ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出
溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ−ヘキサン(5%v/v)）で１００％
ｅｅであった。
リパ−ゼによるエステル交換反応：実施例１で得られた
（±）−２−フェニルチオ−２−シクロペンテノ−ル
(1.04g,5.44mm ol) 、酢酸ビニル(5.0ml,54.4mmol)、リ
パ−ゼＰＳ（天野製薬製、シュ−ドモナス菌由来、544m
g ）を塩化メチレン(27ml)中、３０℃で１２日間攪はん
した。その後、反応液をセライトロ過し、減圧下で溶媒
を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキサン(10 〜20%v
/v) の流分より無色油状のＲ−（＋）−１−アセトキシ
−２−フェニルチオ−２−シクロペンテン（(644mg,50.
5%) 、[ α]D 29+80.0゜(c=1.28 ,CHCl3)）と無色油状の
Ｓ−（−）−２−フェニルチオ−２−シクロペンテノ−
ル（(487.6mg,46.6%) 、[ α]D 32-153.8゜(c=1.02,CHC
l3) ）を得た。Ｒ−（＋）−１−アセトキシ−２−フェ
ニルチオ−２−シクロペンテンの光学純度は、光学分割
ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ
−ヘキサン(1%v/v) ）で９３．２％ｅｅであった。Ｓ−
（−）−２−フェニルチオ−２−シクロペンテノ−ルの
光学純度は、光学分割ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出
溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ−ヘキサン(5%v/v)）で１００％
ｅｅであった。
【００２１】実施例６ （±）−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセノ−ルの
リパ−ゼによるエステル交換反応：実施例２で得られた
（±）−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセノ−ル
(1.02g,4.97mm ol) 、酢酸ビニル(4.58ml,54.4mmol) 、
リパ−ゼＰＳ（天野製薬製、シュ−ドモナス菌由来、49
7mg ）を塩化メチレン(25ml)中、３０℃で１２日間攪は
んした。その後、反応液をセライトロ過し、減圧下で溶
媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキサン(5〜15%v
/v) の流分より無色油状のＲ−（＋）−１−アセトキシ
−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセン（(599.3mg,4
8.5%) 、[ α]D 31+191.2゜(c=1 .29,CHCl3)）と無色油状
のＳ−（−）−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセノ
−ル（(47 7.6mg,46.6%)、[ α]D 31-283.3゜(c=1.29,CHC
l3) ）を得た。Ｒ−（＋）−１−アセトキシ−２−フェ
ニルチオ−２−シクロヘキセンの光学純度は、光学分割
ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ
−ヘキサン(99%v/v)）で９８．０％ｅｅであった。Ｓ−
（−）−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセノ−ルの
光学純度は、光学分割ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出
溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ−ヘキサン(5%v/v)）で１００％
ｅｅであった。
リパ−ゼによるエステル交換反応：実施例２で得られた
（±）−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセノ−ル
(1.02g,4.97mm ol) 、酢酸ビニル(4.58ml,54.4mmol) 、
リパ−ゼＰＳ（天野製薬製、シュ−ドモナス菌由来、49
7mg ）を塩化メチレン(25ml)中、３０℃で１２日間攪は
んした。その後、反応液をセライトロ過し、減圧下で溶
媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−に付し、ジエチルエ−テル／ｎ−ヘキサン(5〜15%v
/v) の流分より無色油状のＲ−（＋）−１−アセトキシ
−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセン（(599.3mg,4
8.5%) 、[ α]D 31+191.2゜(c=1 .29,CHCl3)）と無色油状
のＳ−（−）−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセノ
−ル（(47 7.6mg,46.6%)、[ α]D 31-283.3゜(c=1.29,CHC
l3) ）を得た。Ｒ−（＋）−１−アセトキシ−２−フェ
ニルチオ−２−シクロヘキセンの光学純度は、光学分割
ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ
−ヘキサン(99%v/v)）で９８．０％ｅｅであった。Ｓ−
（−）−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセノ−ルの
光学純度は、光学分割ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出
溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ−ヘキサン(5%v/v)）で１００％
ｅｅであった。
【００２２】実施例７ （±）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−２−シク
ロペンテンのリパ−ゼによる加水分解反応：実施例３で
得られた（±）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−
２−シクロペンテン( 965.6mg,4.12mmol) 、リパ−ゼＰ
Ｓ（天野製薬製、シュ−ドモナス菌由来、412mg ）を
０．１Ｍリン酸バッファ−／アセトン(1:9 v/v,20ml)
中、３０℃で１２日間攪はんした。その後、反応液をセ
ライトロ過し、減圧下で溶媒を留去した。残さをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、ジエチルエ−テ
ル／ｎ−ヘキサン(10 〜20%v/v) の流分より無色油状の
Ｓ−（−）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−２−
シクロペンテン（(460.1mg,47.6%) 、[ α] D 30-84.0゜
(c=1.12,CHCl3) ）と無色油状のＲ−（＋）−２−フェ
ニルチオ−２−シクロペンテノ−ル（(367.6mg,46.3%)
、[ α]D 32+154.1゜(c=1.10,CHCl3) ）を得た。Ｓ−
（−）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−２−シク
ロペンテンの光学純度は、光学分割ＨＰＬＣ（キラルセ
ルＯＤ、流出溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ−ヘキサン(1%v/v)
）で９３．２％ｅｅであった。Ｒ−（＋）−２−フェ
ニルチオ−２−シクロペンテノ−ルの光学純度は、光学
分割ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出溶媒ｉ−ＰｒＯＨ
／ｎ−ヘキサン(5%v/v)）で１００％ｅｅであった。
ロペンテンのリパ−ゼによる加水分解反応：実施例３で
得られた（±）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−
２−シクロペンテン( 965.6mg,4.12mmol) 、リパ−ゼＰ
Ｓ（天野製薬製、シュ−ドモナス菌由来、412mg ）を
０．１Ｍリン酸バッファ−／アセトン(1:9 v/v,20ml)
中、３０℃で１２日間攪はんした。その後、反応液をセ
ライトロ過し、減圧下で溶媒を留去した。残さをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、ジエチルエ−テ
ル／ｎ−ヘキサン(10 〜20%v/v) の流分より無色油状の
Ｓ−（−）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−２−
シクロペンテン（(460.1mg,47.6%) 、[ α] D 30-84.0゜
(c=1.12,CHCl3) ）と無色油状のＲ−（＋）−２−フェ
ニルチオ−２−シクロペンテノ−ル（(367.6mg,46.3%)
、[ α]D 32+154.1゜(c=1.10,CHCl3) ）を得た。Ｓ−
（−）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−２−シク
ロペンテンの光学純度は、光学分割ＨＰＬＣ（キラルセ
ルＯＤ、流出溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ−ヘキサン(1%v/v)
）で９３．２％ｅｅであった。Ｒ−（＋）−２−フェ
ニルチオ−２−シクロペンテノ−ルの光学純度は、光学
分割ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出溶媒ｉ−ＰｒＯＨ
／ｎ−ヘキサン(5%v/v)）で１００％ｅｅであった。
【００２３】実施例８ （±）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−２−シク
ロヘキセンのリパ−ゼによる加水分解反応：実施例３で
得られた（±）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−
２−シクロヘキセン( 103.0mg,0.42mmol) 、リパ−ゼＰ
Ｓ（天野製薬製、シュ−ドモナス菌由来、41.5mg）を
０．１Ｍリン酸バッファ−／アセトン(1:9 v/v,2ml)
中、３０℃で１２日間攪はんした。その後、反応液をセ
ライトロ過し、減圧下で溶媒を留去した。残さをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、ジエチルエ−テ
ル／ｎ−ヘキサン(5〜15%v/v) の流分より無色油状のＳ
−（−）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−２−シ
クロヘキセン（(49.2mg,47.7%)、[ α]D 28-194.8゜(c=0.
47,CHCl3) ）と無色油状のＲ−（＋）−２−フェニルチ
オ−２−シクロヘキセノ−ル（(38.4mg,44.8%)、[ α]D
31+277.6゜(c=1.32,CHCl3) ）を得た。Ｓ−（−）−１−
アセトキシ−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセンの
光学純度は、光学分割ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出
溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ−ヘキサン(1%v/v) ）で１００％
ｅｅであった。Ｒ−（＋）−２−フェニルチオ−２−シ
クロヘキセノ−ルの光学純度は、光学分割ＨＰＬＣ（キ
ラルセルＯＤ、流出溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ−ヘキサン(5
%v/v)）で１００％ｅｅであった。
ロヘキセンのリパ−ゼによる加水分解反応：実施例３で
得られた（±）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−
２−シクロヘキセン( 103.0mg,0.42mmol) 、リパ−ゼＰ
Ｓ（天野製薬製、シュ−ドモナス菌由来、41.5mg）を
０．１Ｍリン酸バッファ−／アセトン(1:9 v/v,2ml)
中、３０℃で１２日間攪はんした。その後、反応液をセ
ライトロ過し、減圧下で溶媒を留去した。残さをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、ジエチルエ−テ
ル／ｎ−ヘキサン(5〜15%v/v) の流分より無色油状のＳ
−（−）−１−アセトキシ−２−フェニルチオ−２−シ
クロヘキセン（(49.2mg,47.7%)、[ α]D 28-194.8゜(c=0.
47,CHCl3) ）と無色油状のＲ−（＋）−２−フェニルチ
オ−２−シクロヘキセノ−ル（(38.4mg,44.8%)、[ α]D
31+277.6゜(c=1.32,CHCl3) ）を得た。Ｓ−（−）−１−
アセトキシ−２−フェニルチオ−２−シクロヘキセンの
光学純度は、光学分割ＨＰＬＣ（キラルセルＯＤ、流出
溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ−ヘキサン(1%v/v) ）で１００％
ｅｅであった。Ｒ−（＋）−２−フェニルチオ−２−シ
クロヘキセノ−ルの光学純度は、光学分割ＨＰＬＣ（キ
ラルセルＯＤ、流出溶媒ｉ−ＰｒＯＨ／ｎ−ヘキサン(5
%v/v)）で１００％ｅｅであった。
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒはアルキル基を示し、
ｎは１から４を示す。）で表される光学活性な２−フェ
ニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケン。 - 【請求項２】 一般式（２） 【化２】 （式中、＊は不斉炭素を示し、ｎは１から４を示す。）
で表される光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ル。 - 【請求項３】 一般式（３） 【化３】 （式中、ｎは１から４を示す。）で表されるラセミ体の
２−フェニルチオ−２−シクロアルケン−１−オ−ルを
リパーゼ存在下、アシル化剤とエステル交換することに
より一般式（１） 【化４】 （式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒはアルキル基を示し、
ｎは１から４を示す。）で表される光学活性な２−フェ
ニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケンと一
般式（２） 【化５】 （式中、＊は不斉炭素を示し、ｎは１から４を示す。）
で表される光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ルをそれぞれ得ることを特徴とする光
学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体の
製造法。 - 【請求項４】 一般式（４） 【化６】 （式中、Ｒはアルキル基を示し、ｎは１から４を示
す。）で表されるラセミ体の２−フェニルチオ−１−ア
シルオキシ−２−シクロアルケンをリパ−ゼ存在下に加
水分解することにより一般式（１） 【化７】 （式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒはアルキル基を示し、
ｎは１から４を示す。）で表される光学活性な２−フェ
ニルチオ−１−アシルオキシ−２−シクロアルケンと一
般式（２） 【化８】 （式中、＊は不斉炭素を示し、ｎは１から４を示す。）
で表される光学活性な２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン−１−オ−ルをそれぞれ得ることを特徴とする光
学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体の
製造法。 - 【請求項５】 請求項３においてアシル化剤がビニルエ
ステルである光学活性２−フェニルチオ−２−シクロア
ルケン誘導体の製造法。 - 【請求項６】 請求項３においてリパ−ゼがシュウドモ
ナス菌由来である光学活性２−フェニルチオ−２−シク
ロアルケン誘導体の製造法。 - 【請求項７】 請求項４においてリパ−ゼがシュウドモ
ナス菌由来である光学活性２−フェニルチオ−２−シク
ロアルケン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24643893A JPH0776569A (ja) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | 光学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24643893A JPH0776569A (ja) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | 光学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776569A true JPH0776569A (ja) | 1995-03-20 |
Family
ID=17148472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24643893A Pending JPH0776569A (ja) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | 光学活性２−フェニルチオ−２−シクロアルケン誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0776569A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009232735A (ja) * | 2008-03-26 | 2009-10-15 | Tadakatsu Bandai | （１ｒ，２ｒ）−１−アシロキシ−３−シクロアルケン又は（１ｓ，２ｓ）−３−シクロアルケン−１−オールの製造方法 |
-
1993
- 1993-09-07 JP JP24643893A patent/JPH0776569A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009232735A (ja) * | 2008-03-26 | 2009-10-15 | Tadakatsu Bandai | （１ｒ，２ｒ）−１−アシロキシ−３−シクロアルケン又は（１ｓ，２ｓ）−３−シクロアルケン−１−オールの製造方法 |
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