JPH0780806B2 - 酸無水物の製造方法 - Google Patents
酸無水物の製造方法Info
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機カルボン酸無水物とカルボン酸との交換方
法により酸無水物を合成する方法に関するものである。
法により酸無水物を合成する方法に関するものである。
カルボン酸無水物を合成する方法は種々知られている
が、無水酢酸のような酸無水物を用いる方法は特別な反
応装置も必要としないため工業的にも最も有用な方法の
１つである。この反応の機構は一般式（１）のように考
えられている。この反応の反応速度を上げる方法として
は一般的には加熱による方法が実施されている。
が、無水酢酸のような酸無水物を用いる方法は特別な反
応装置も必要としないため工業的にも最も有用な方法の
１つである。この反応の機構は一般式（１）のように考
えられている。この反応の反応速度を上げる方法として
は一般的には加熱による方法が実施されている。
（式中R1,R2は置換あるいは非置換のアルキル基，アリ
ール基等である。） 〔発明が解決しようとする問題点〕 反応速度を上げるために100℃以上の高温に加熱する従
来の技術では、原料あるいは生成物としての酸無水物が
比較的熱的に不安定なため、種々の問題が起る。例え
ば、無水酢酸を使用した場合には、これが酢酸やケテン
に分解し、このケテンが重合反応を起しタール状物質が
生成するという欠点がある。又高温に加熱しない場合に
は反応時間が長くなるという欠点がある。本発明の目的
はこの様な問題点を解決することである。
ール基等である。） 〔発明が解決しようとする問題点〕 反応速度を上げるために100℃以上の高温に加熱する従
来の技術では、原料あるいは生成物としての酸無水物が
比較的熱的に不安定なため、種々の問題が起る。例え
ば、無水酢酸を使用した場合には、これが酢酸やケテン
に分解し、このケテンが重合反応を起しタール状物質が
生成するという欠点がある。又高温に加熱しない場合に
は反応時間が長くなるという欠点がある。本発明の目的
はこの様な問題点を解決することである。
本発明者等は、有機カルボン酸無水物とカルボン酸との
交換反応を促進する方法について鋭意検討した結果触媒
として特定の金属イオンを添加することにより、著しく
反応が促進されることを見い出し、本発明を完成した。
交換反応を促進する方法について鋭意検討した結果触媒
として特定の金属イオンを添加することにより、著しく
反応が促進されることを見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、Co及びNi1種以上の金属イオン5PPM以
上の存在下で、有機カルボン酸無水物とカルボン酸との
交換反応を行うことを特徴とする酸無水物の製造方法に
関するものである。
上の存在下で、有機カルボン酸無水物とカルボン酸との
交換反応を行うことを特徴とする酸無水物の製造方法に
関するものである。
本発明は実施例に示したように、有機カルボン酸無水物
とカルボン酸の混合物に触媒量の上記金属からなる金属
塩、あるいは水酸化物等を添加するのみで容易に実施さ
れる。
とカルボン酸の混合物に触媒量の上記金属からなる金属
塩、あるいは水酸化物等を添加するのみで容易に実施さ
れる。
本発明の金属イオンは硝酸塩，酢酸塩等の金属塩あるい
は水酸化物、塩化物等として使用される。
は水酸化物、塩化物等として使用される。
又、これらの金属イオンは、その触媒効果の点から、反
応系に5PPM以上存在させることが必要である。
応系に5PPM以上存在させることが必要である。
有機カルボン酸無水物とは炭素数１〜５の脂肪酸よりな
る酸無水物が好ましく、例えば無水酢酸，無水プロピオ
ン酸等が挙げられる。又混合酸無水物であつてもよい。
る酸無水物が好ましく、例えば無水酢酸，無水プロピオ
ン酸等が挙げられる。又混合酸無水物であつてもよい。
本発明のカルボン酸とは、酸無水物との交換反応により
無水化されるものであれば、特に限定されるものではな
く、脂肪族，芳香族，脂環式，複素環式のモノ，ジ，ト
リ，テトラ，その他ポリカルボン酸である。中でも脂肪
族カルボン酸が好ましい。
無水化されるものであれば、特に限定されるものではな
く、脂肪族，芳香族，脂環式，複素環式のモノ，ジ，ト
リ，テトラ，その他ポリカルボン酸である。中でも脂肪
族カルボン酸が好ましい。
具体的には、プロピオン酸，コハク酸，マレイン酸，フ
エニルプロピオン酸，モノクロル酢酸，アクリル酸等が
ある。
エニルプロピオン酸，モノクロル酢酸，アクリル酸等が
ある。
本発明の方法において反応温度は、使用する原料により
適宜選択されるが、通常は10℃から、原料あるいは生成
物の沸点程度が好ましい。
適宜選択されるが、通常は10℃から、原料あるいは生成
物の沸点程度が好ましい。
又、反応に使用する有機カルボン酸無水物は、カルボン
酸に対して、１当量以上用いられる。本発明における反
応は、平衡反応のため該反応温度における各成分の熱力
学的安定性によつて反応の変化率が決定される。無水物
の当量を極力減らしたい場合は無水酢酸を例にとると、
生成する酢酸を蒸留等の方法により反応系から除去すれ
ば、ほぼ理論量の無水酢酸が有れば良い。また、目的の
無水物が結晶として系外に除去される場合もほぼ理論量
の無水酢酸によつて目的が達成される。
酸に対して、１当量以上用いられる。本発明における反
応は、平衡反応のため該反応温度における各成分の熱力
学的安定性によつて反応の変化率が決定される。無水物
の当量を極力減らしたい場合は無水酢酸を例にとると、
生成する酢酸を蒸留等の方法により反応系から除去すれ
ば、ほぼ理論量の無水酢酸が有れば良い。また、目的の
無水物が結晶として系外に除去される場合もほぼ理論量
の無水酢酸によつて目的が達成される。
本発明の触媒を使用することにより、温和な条件で反応
が短時間に進行し、タール状物質の生成等が防止され
る。
が短時間に進行し、タール状物質の生成等が防止され
る。
又、熱的に不安定な物質の合成をも可能にした。
実施例１および比較例１ 無水酢酸102g,プロピオン酸74gをフラスコに入れ１時間
で70℃まで昇温し、その後70℃を維持して反応をガスク
ロマトグラフイーで追跡した。
で70℃まで昇温し、その後70℃を維持して反応をガスク
ロマトグラフイーで追跡した。
追跡結果は第１図に示したように反応が平衡に達するま
で２時間を要した（第１図の実線。） 同一条件で触媒として硝酸コバルト0.8gを加え20℃で10
分間撹拌した時点で反応は既に平衡し達していた（第１
図の点線。）又、タール状物の生成もみられなかつた。
で２時間を要した（第１図の実線。） 同一条件で触媒として硝酸コバルト0.8gを加え20℃で10
分間撹拌した時点で反応は既に平衡し達していた（第１
図の点線。）又、タール状物の生成もみられなかつた。
実施例２ こはく酸88.5gと無水酢酸153gをフラスコに入れ、１時
間で50℃まで昇温し、その後50℃を維持して副生する酢
酸と無水酢酸の比率をガスクロマトグラフイーで追跡し
た（第２図実線）。
間で50℃まで昇温し、その後50℃を維持して副生する酢
酸と無水酢酸の比率をガスクロマトグラフイーで追跡し
た（第２図実線）。
同一条件で硝酸コバルト〔Co（NO3）２・6H2O〕0.1gを
添加し反応を行つたところ昇温終了時には既に反応は終
了していた。また更に硝酸コバルト量を20mgに減した場
合も同じ結果を得た（第２図点線）。タール分の生成も
認められなかつた。
添加し反応を行つたところ昇温終了時には既に反応は終
了していた。また更に硝酸コバルト量を20mgに減した場
合も同じ結果を得た（第２図点線）。タール分の生成も
認められなかつた。
第１図，第２図はそれぞれ実施例1,実施例２の結果を示
すグラフである。
すグラフである。
Claims (2)
- 【請求項１】Co及びNiから選ばれた１種以上の金属イオ
ン5PPM以上の存在下で、有機カルボン酸無水物とカルボ
ン酸との交換反応を行うことを特徴とする酸無水物の製
造方法。 - 【請求項２】カルボン酸が置換あるいは非置換の脂肪族
カルボン酸である特許請求の範囲第１項記載の酸無水物
の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60296115A JPH0780806B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 酸無水物の製造方法 |
| DE3644222A DE3644222C2 (de) | 1985-12-25 | 1986-12-23 | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureanhydriden |
| AT0342186A AT395975B (de) | 1985-12-25 | 1986-12-23 | Verfahren zur herstellung eines organischen carbonsaeureanhydrids |
| US06/946,462 US4830789A (en) | 1985-12-25 | 1986-12-24 | Process for producing carboxylic acid anhydrides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60296115A JPH0780806B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 酸無水物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62181231A JPS62181231A (ja) | 1987-08-08 |
| JPH0780806B2 true JPH0780806B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=17829328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60296115A Expired - Lifetime JPH0780806B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 酸無水物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780806B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4553077B2 (ja) * | 1999-02-10 | 2010-09-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | カルボン酸無水物およびアルデヒド類の製造方法 |
| JP4866517B2 (ja) * | 2000-09-14 | 2012-02-01 | 三菱レイヨン株式会社 | （メタ）アクリル酸無水物の製造方法および（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| EP2308820B1 (en) | 2008-08-05 | 2016-12-28 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for producing (meth)acrylic acid anhydride, method for storing (meth)acrylic acid anhydride, and method for producing (meth)acrylate ester |
| CN112047834A (zh) * | 2020-08-11 | 2020-12-08 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种连续制备异丁酸酐的装置及方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2592040B1 (fr) * | 1985-12-24 | 1988-07-15 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de synthese d'anhydrides (meth)acryliques |
-
1985
- 1985-12-25 JP JP60296115A patent/JPH0780806B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62181231A (ja) | 1987-08-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |