JPH0782110A

JPH0782110A - Ｍｒｓａ用殺菌剤

Info

Publication number: JPH0782110A
Application number: JP22914193A
Authority: JP
Inventors: Zenji Hagiwara; 善次萩原; Masaaki Kato; 政明加藤
Original assignee: HAGIWARA GIKEN KK; Japan Electronic Materials Corp
Current assignee: HAGIWARA GIKEN KK; Japan Electronic Materials Corp
Priority date: 1993-09-14
Filing date: 1993-09-14
Publication date: 1995-03-28
Anticipated expiration: 2012-08-27
Also published as: JP2648282B2

Abstract

(57)【要約】【目的】従来の抗生物質と基本構造が全く異なり、抗
菌〜殺菌機構も相異し、耐性を保持せず、ＭＲＳＡに対
して非常に優れた殺菌力や増殖抑制効果を発揮する殺菌
・抗菌剤の提供。【構成】本発明は、シリカゲルの表面に銀及び任意に
銅及び亜鉛よりなる群より選ばれた少なくとも１種の金
属で置換されたアルミノ珪酸塩層を有するＭＲＳＡ用殺
菌剤であって、該殺菌剤の細孔容積が少なくとも０．３
ｃｍ³／ｇであり比表面積が少なくとも１００ｍ²／ｇで
あることを特徴とするＭＲＳＡ用殺菌剤、およびこれと
ポリマーを含むＭＲＳＡ殺菌性ポリマー組成物に関す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】殆んど総ての抗生物質が効果を示さないメ
チシリン耐性黄色ブドウ球菌（Ｍｅｔｈｉｃｉｌｌｉｎ
−ｒｅｓｉｓｔａｎｔＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ
ａｕｒｅｕｓ、以降「ＭＲＳＡ」と略記する）による
感染症が大きな社会問題に発展しつつある。例えば病
院、養護施設等における感染は患者の生命にもかかわる
重大事態を惹起することもあるために、ＭＲＳＡ対策が
厚生省を中心にして積極的に推進されている。また企業
ではＭＲＳＡ用殺菌剤自身の開発やそれを含有させてＭ
ＲＳＡに対して増殖抑制効果のある繊維素材等の開発が
広汎に展開されている。

【０００２】本発明は、抗生物質に対して耐性を獲得し
やすい微生物を対象とした殺菌剤に関するものである。
より詳しくは、本発明の目的は、耐性を獲得せずに優れ
た抗菌効果を長期間に亘って発揮することの可能なＭＲ
ＳＡ用殺菌剤やこれを含有してなる殺菌性ポリマー組成
物を提供することにある。

【０００３】本発明者らは、さきに、一般細菌やカビ類
に対して極めて効果的なシリカゲルを母体とした抗菌性
組成物の研究を実施した（特開平３−２５２３０８号，
特開平４−２９５４０６号）。この研究開発を続行中の
ところ、シリカゲル細孔（ミクロ孔及びマクロ孔）表面
にイオン結合しているアルミノ珪酸塩よりなる殺菌層を
有する抗菌剤は従来の抗生物質と基本構造が全く異な
り、必然的に抗菌〜殺菌機構も相異するために、耐性を
保持せず、ＭＲＳＡに対して非常に優れた殺菌力や増殖
抑制効果を発揮することを見出して本発明に到達した。
併せて本発明のＭＲＳＡ用殺菌剤をポリマーに分散させ
ることにより性能の優れたＭＲＳＡ殺菌性ポリマーが得
られることを見出し本発明を完成させた。

【０００４】以下に本発明について詳述する。なお、本
明細書中において、金属の含有量、細孔容積（ＰＶ）お
よび比表面積（ＳＳＡ）の値は無水状態の抗菌剤につい
ての値で表示されている。また、特段の記載のない場
合、％は重量％である。

【０００５】本願発明はシリカゲルの細孔表面に銀およ
び任意に銅及び亜鉛よりなる群より選ばれた少なくとも
１種の金属で置換されたアルミノ珪酸塩層を有するＭＲ
ＳＡ用殺菌剤であって、該殺菌剤の細孔容積が少なくと
も０．３ｃｍ³／ｇであり、比表面積が少なくとも１０
０ｍ²／ｇであることを特徴とするＭＲＳＡ用殺菌剤に
関する。

【０００６】まず、本願発明のＭＲＳＡ用殺菌剤の合成
に使用される出発原料のシリカゲルについて説明する。
周知のようにシリカゲルはＳｉＯ₂ を主成分として、
一般式（ＳｉＯ₂）ｘ（Ｈ₂Ｏ）ｙで表わされる非晶質の
多孔性物質である。上記のｘおよびｙは、それぞれＳｉ
Ｏ₂およびＨ₂Ｏの分子数を表わしている。周知のよう
に、シリカゲルは乾燥剤、吸着剤、触媒担体や紙、ゴ
ム、プラスチックスのフィラー等として広汎な用途が見
出されている。ところで本発明のＭＲＳＡ用殺菌剤の調
製に際して使用されるシリカゲルは粉末状、粒子状、ま
たは成型した形状（例：ペレット、タブレット、球状）
の何れでもよいが、それの内部に毛細孔が無数に発達し
ており、細孔径（ＰＤ）及び比表面積（ＳＳＡ）が大き
な多孔質のものが望ましい。例えば本発明に使用するシ
リカゲルとしてはＰＶが少なくとも０．３ｃｍ³／ｇで
あることが好ましく、０．４ｃｍ³／ｇ以上のものはよ
り好ましい。さらにシリカゲルのＰＤは出来るだけ大き
い方が望ましいが、５０Å以上であるものが好ましく使
用でき、７０Å以上のものはより好ましい。次にシリカ
ゲルのＳＳＡについて云えば、少なくとも１００ｍ²／
ｇのものが好ましく、さらに、１５０ｍ²／ｇ以上のも
のは、より好適である。

【０００７】前述した特性を有するシリカゲル素材が原
料として好ましい理由は下記にもとづく。前記の物性値
を有するシリカゲルは非常に多孔質であり、それの毛細
孔表面は非常に活性で反応性に富んでいる。かかるシリ
カゲルを用いて、後述の方法で化学処理を行って、シリ
カゲル母体とイオン結合したアルミノ珪酸塩よりなる無
抗菌層を毛細孔の活性表面に形成させ、次いで、それに
殺菌金属イオンをイオン交換により安定に保持させて抗
菌〜殺菌層を形成させる際には、反応に関与する化学種
（Ｃｈｅｍｉｃａｌｓｐｅｃｉｅｓ）や金属イオンの
孔内拡散が迅速に行われて、その結果化学反応がシリカ
ゲルの細孔表面において、円滑に進行する利点がある。

【０００８】本願の抗菌〜殺菌層の形成に際して使用さ
れる殺菌作用を有する金属としては銀が必須であり、銀
のみで使用することもできるが、必要に応じ銅及び亜鉛
よりなる抗菌金属の群より選ばれた少なくとも１種の金
属と併用することもできる。

【０００９】本発明において、シリカゲル母体の表面
（細孔表面）に形成されるアルミノ珪酸塩層（無抗菌
性）は以下の一般式で表示される組成を有している。

【００１０】ここにｘおよびｙはそれぞれ金属酸化物および二酸化珪
素の係数、Ｍはイオン交換可能な金属、ｎはＭの原子
価、またＺは水の分子数を表わす。Ｍは通常Ｌｉ，Ｎ
ａ，Ｋのような１価の金属であり、またＮＨ₄ ⁺でもよ
い。さらにＭは例えばＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｍｎ，
Ｎｉ，ＣｏまたはＦｅのような２価金属により部分置換
または完全置換されてもよい。前記の無抗菌性のアルミ
ノ珪酸塩層は前述の殺菌作用を有する金属のイオンでイ
オン交換処理することにより容易に殺菌層へ転換され
る。

【００１１】前述のアルミノ珪酸塩よりなる層（無抗菌
性）は結晶質（ゼオライト）でも非晶質でもよく、また
両者が併存していてもよい。このアルミノ珪酸塩層の厚
さや組成は、シリカゲル原料物質の物性や使用量、アル
カリ濃度、アルミン酸塩の添加量、反応温度および反応
時間等を適当に調整することにより調節できる。結晶
質、非晶質の何れの場合でもアルミノ珪酸塩層のＳｉＯ
₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比は１．４〜４０の範囲が好ましい。

【００１２】次に本発明にかかるＭＲＳＡ用殺菌剤の具
体的な製造法について説明する。前述した物性値を有す
るシリカゲルの化学反応を実施してシリカゲルの細孔表
面にアルミノ珪酸塩よりなる無抗菌層の形成を行った
後、これを抗菌化して殺菌層に転換することによりＭＲ
ＳＡ用殺菌剤を調製することができる。上記の無抗菌層
の形成は多孔質のシリカゲルをアルカリ溶液とアルミン
酸塩の溶液とで化学処理することにより行われる。前者
のアルカリ溶液としては、例えばＮａＯＨ，ＫＯＨ，Ｌ
ｉＯＨのようなアルカリ金属の水酸化物の溶液が使用で
き、反応時の水溶液相はアルカリ性に保持されて処理が
実施される。一方後者のアルミン酸塩溶液としては、例
えばＮａＡｌＯ₂，ＫＡｌＯ₂，ＬｉＡｌＯ₂のようなア
ルカリ金属のアルミン酸溶液が使用できる。なお前述の
アルカリ溶液とアルミン酸塩溶液を用いたシリカゲルの
化学処理は常温または加温下に行われる。かかる化学処
理を実施することにより、シリカゲルの毛細孔表面に存
在するＳｉＯ₂はアルミン酸塩と反応して、イオン交換
可能な金属を含有する無抗菌性のアルミノ珪酸塩層がシ
リカゲルの細孔表面に形成される。この層は母体のシリ
カゲルとイオン結合して極めて安定に固定されているた
めに母体よりの脱落は全く見られない。次いで、前記の
無抗菌層を前記の抗菌金属のイオンを用いてイオン交換
することにより本発明のＭＲＳＡ用殺菌剤が調製され
る。抗菌金属イオンの溶液としては、例えばＡｇＮＯ₃
の単独溶液、ＡｇＮＯ₃−Ｚｎ（ＮＯ₃）₂，ＡｇＮＯ₃−
Ｃｕ（ＮＯ₃）₂，ＡｇＮＯ₃−Ｚｎ（ＮＯ₃）₂−Ｃｕ
（ＮＯ₃）₂のような硝酸塩混合液、ＡｇＣｌＯ₄とＣｕ
（ＣｌＯ₄）₂またはＺｎ（ＣｌＯ₄）₂のような過塩素酸
塩の混合溶液が使用可能である。さらにＡｇ−酢酸塩と
Ｚｎ−酢酸塩またはＣｕ−酢酸塩の混合溶液等を使用し
てもよい。これらの抗菌金属イオン含有液はイオン交換
に先行して中性〜微酸性に保持される。本発明でイオン
交換に使用する抗菌性塩類溶液中には、勿論他の無抗菌
性塩類が共存していても差支えない。無抗菌層中のイオ
ン交換可能な金属Ｍと前記の抗菌金属イオンとの置換率
は、使用する抗菌性塩類溶液の濃度や組成、さらにイオ
ン交換時の反応時間や反応温度又はｐＨを調整すること
により任意に調節することが出来る。

【００１３】上記の化学処理を行って抗菌化して得られ
たＭＲＳＡ用殺菌剤は濾液中に過剰の抗菌金属イオンが
認められなくなる迄水洗された後、１００゜〜１１０℃
付近で乾燥されて本願のＭＲＳＡ用殺菌剤（含水率約３
％）が最終的に調製される。本剤の用途により含水率を
さらに低減する必要がある場合は減圧乾燥を実施する
か、または２００゜〜３５０℃に加熱すれば容易に水分
は１％以下となる。

【００１４】上述の方法で調製されるＭＲＳＡ用殺菌剤
中のＡｇ，Ｚｎ及びＣｕの抗菌金属イオンはシリカゲル
母体の細孔表面に形成される抗菌〜殺菌層にイオン結合
されて好ましい状態でほゞ均質に分布されている。また
前述の合成法により調製されるＭＲＳＡ用殺菌剤のＰＶ
は少なくとも０．３ｃｍ³／ｇ以上、またＳＳＡは少な
くとも１００ｍ²／ｇ以上であり、かかる物性値はＭＲ
ＳＡの迅速な殺菌に不可欠なものである。本発明にかか
る殺菌剤は上記の好ましい物性値を有するので、抗菌金
属イオンの孔内拡散速度が極めて大であり、母体表面に
存在するほとんどすべての抗菌金属イオンがＭＲＳＡと
迅速に接触して有効な殺菌が行われる利点がある。さら
に本剤中の抗菌金属の有効利用率は非常に大であり、そ
のために少ない使用量でＭＲＳＡに対する殺菌が可能で
ある。

【００１５】上述のＭＲＳＡ用殺菌剤の合成法におい
て、ＭＲＳＡ用殺菌剤中の銀を例えば０．１〜１０％、
亜鉛や銅の含有量を何れも０．１〜６％の範囲に保持す
ることは容易である。ＭＲＳＡに対して効果的な殺菌を
行うためには、本ＭＲＳＡ用殺菌剤中の抗菌金属が銀の
みの場合は、それの含有量は０．２％以上であることが
望ましい。一方ＭＲＳＡ用殺菌剤中の抗菌金属がi）銀
−銅 ii）銀−亜鉛および iii）銀−銅−亜鉛で構成
される場合は抗菌金属の含有量は、ＭＲＳＡに対して優
れた殺菌力を発揮するためには下記の範囲にあることが
好ましい。

【００１６】（i）の場合：Ａｇ≧０．１％；Ｃｕ≧１
％（ii）の場合：Ａｇ≧０．１％；Ｚｎ≧１％（iii）の場合：Ａｇ≧０．１％；Ｃｕ＋Ｚｎ≧１％本発明のＭＲＳＡ用殺菌剤は通常粉末〜粒子状の形態で
あるが、これらを二次加工して懸濁状態、無機質または
高分子体に添加して各種の成型体、発泡体、繊維形態等
とすることにより抗生物質に対して耐性を獲得しやすい
微生物の繁殖を抑制する各種の分野に使用が可能であ
る。例えば本剤の応用分野としては、水処理、建材、繊
維、食品、医療等が例示される。

【００１７】さらに本発明は、前述のＭＲＳＡ用殺菌剤
とポリマーを含むＭＲＳＡ殺菌性ポリマー組成物をも提
供するものである。

【００１８】本発明にかかるＭＲＳＡ殺菌性ポリマー組
成物に使用されるポリマーとしては非ハロゲン化有機ポ
リマーおよびハロゲン化有機ポリマーの両方が使用可能
である。非ハロゲン化有機ポリマーとは合成あるいは半
合成の非ハロゲン化有機ポリマーであって特に限定され
るものではない。例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリビ
ニールアルコール、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレ
タンエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可
塑性合成高分子、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂等の熱硬化性合成ポリマー、レーヨン、キュプ
ラ、アセテート、トリアセテート等の再生又は半合成ポ
リマー等が挙げられる。ＭＲＳＡに対する殺菌や抑制効
果をより強力にするためには、例えばポリマー組成物の
表面積の大きい成型体、例えば発泡体、ネット、繊維等
に加工することが好ましい。繊維形成性のポリマーとし
ては、例えばナイロン６、ナイロン６６、ポリビニール
アルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアクリロニトリル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびこれらの共重合体等の合成ポ
リマー、レーヨン、キュプラ、アセテート、トリアセテ
ート等の再生、または半合成ポリマーが例示される。本
願のＭＲＳＡ用殺菌剤をポリエステル繊維に錬り込み、
抗菌化したものをＭＲＳＡ増殖抑制効果をもたらすため
に使用するか、またはこれをレギュラーエステル、綿
花、レーヨン等と併用することも可能である。一方本願
発明で使用されるハロゲン化有機ポリマーも特に限定さ
れるものではないが例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン等が例示される。

【００１９】次に本発明にかかるＭＲＳＡ殺菌性ポリマ
ー組成物に使用されるＭＲＳＡ用殺菌剤の粒子径等につ
いて述べる。その粒子径については何ら制限を加えるも
のではないが用途によっては好ましい範囲がある。例え
ば５０〜１００メッシュの大きさを有するＭＲＳＡ用殺
菌剤はポリマーと混合して使用可能であるが、さらにポ
リマーへのより均質な分散を必要とする場合はより粒子
径の細かい、例えば２００〜３００メッシュの粒子また
はより微細な数ミクロン〜数十ミクロンの粒子を使用す
ればよい。本発明にかかるＭＲＳＡ殺菌性ポリマー組成
物が厚みのある成型体の形である場合、例えば各種の容
器、パイプ、粒状体あるいは太デニールの繊維等へ適用
する場合はＭＲＳＡ用殺菌剤の粒子径は、例えば数十ミ
クロンあるいは数百ミクロン以上でもよく、一方細デニ
ールの繊維やフィルムに成型する場合は、粒子径はより
小さい方が望ましく、例えば衣料用繊維の場合は７ミク
ロン以下の粒子径に保つことが望ましい。

【００２０】本発明のＭＲＳＡ殺菌性ポリマー組成物中
には通常使用される他の成分を加えることができる。例
えば重合触媒、安定剤、耐候（光）剤、難燃剤、改良
剤、増白剤、顔料（着色剤）、無機及び有機フィラーお
よび各種の可塑剤、滑剤等を必要に応じて添加すること
ができる。成型体に対するＭＲＳＡ殺菌〜抗菌力の付与
はポリマー全体に、また必要に応じてポリマーに対して
部分的に実施してもよい。例えば成型体を多層構造とし
て、その表面をＭＲＳＡに対して殺菌化することができ
る。また繊維の場合は、公知のコンジュケート紡糸技術
を利用して芯−さや断面糸のさやの部分に本願発明のＭ
ＲＳＡ殺菌性ポリマー組成物を使用することもできる。

【００２１】本願発明のＭＲＳＡ用殺菌剤とポリマーか
ら主としてなるＭＲＳＡ殺菌性ポリマー組成物はＭＲＳ
Ａに対して好ましい抑止効果や殺菌力を発揮する目的の
ために、ＭＲＳＡ用殺菌剤をポリマー組成物に対して少
なくとも０．２％含有することが必要である。

【００２２】次に本願発明の実施例について説明する。

【００２３】参考例１−２（中間組成物の合成）本参考例はＭＲＳＡ用殺菌剤の調製過程で得られるシリ
カゲルの細孔表面にアルミノ珪酸塩よりなる無抗菌性を
有する中間組成物の合成例に関するものである。

【００２４】表−１に合成条件を示した。例−１に於て
は出発原料としてＴＢゲル（豊田化工（株）製のシリカ
ゲル：ＳＳＡ＝４５０ｃｍ²／ｇ；ＰＶ＝０．７５ｃｍ³
／ｇ；ＰＤ＝６０Å）の表記の量が使用され、一方例−
２に於ては出発原料としてＦＤゲル（富士デェヴイソン
（株）製のシリカゲル、ＳＳＡ＝４５０ｃｍ²／ｇ；Ｐ
Ｖ＝０．８０ｃｍ³／ｇ；ＰＤ＝７０Å）の表記の量が
使用された。シリカゲル素材（乾燥品）の表記の所定量
に対して水が表記の所定量添加され、次いで得られた混
合物は撹拌されて均質化された。前記混合物に対してア
ルミン酸ナトリウムの表記の量を含有する水溶液が添加
された後撹拌が行われた。この場合合成原料添加終了時
の水溶液相のｐＨは例−１では１２．７、また例−２で
は１２．３であった。例−１では液温は約２５℃に保持
され、連続撹拌のもとに１４時間に亘る合成が行われ、
一方例−２では液温は約６０℃に保持され、間欠撹拌の
もとに１０時間に亘る合成が実施された。合成反応終了
後、固相は濾過され、次いでそれは温水を用いて洗浄さ
れた。この場合の温水による洗浄は濾液のｐＨが１０以
下に到達するまで実施された。水、洗浄後固相は１００
゜〜１１０℃で乾燥されて、中間組成物の乾燥品が得ら
れた。

【００２５】得られた中間組成物の分析値を表−１に記
載した。

【００２６】

【表１】実施例３−５（ＭＲＳＡ用殺菌剤の合成）本実施例は、参考例１−２の製造方法に準じて調製され
た中間組成物を用いて、これのイオン交換を実施し、前
記のシリカゲルの細孔表面に形成された無抗菌層を有す
る中間組成物を抗菌〜殺菌化することにより本発明のＭ
ＲＳＡ用殺菌剤を最終的に調製する方法を示す。

【００２７】ＭＲＳＡ用殺菌剤の合成条件を表−２に記
載した。実施例−３では参考例２の方法により得られた
中間組成物（Ｎａ＝４．３１％；Ａｌ−５．００％）１
２０ｇに対して０．１７ＭＡｇＮＯ₃−０．４Ｍ・Ｚ
ｎ（ＮＯ₃）₂混合液を２４０ｍｌ添加し、反応温度を６
０℃に保持しつつ５時間に亘るイオン交換反応が撹拌下
に実施された。イオン交換時の水溶液相のｐＨは表記の
ように３．９５に保持された。本実施例ではＡｇ＝２．
９１％及びＺｎ＝２．８１％の組成を有するＭＲＳＡ用
殺菌剤が得られた。また実施例−４では参考例１の方法
で得られた中間組成物（Ｎａ＝３．８３％；Ａｌ＝３．
２４％）１２０ｇに対して、０．２３ＭＡｇＮＯ₃溶液
を２４０ｍｌ添加し、表記の条件でイオン交換が常温で
撹拌下に実施され、最終的にＡｇ＝５．０４％の組成を
有するＭＲＳＡ用殺菌剤が得られた。さらに実施例−５
では参考例１の方法で得られた中間組成物（Ｎａ＝３．
６３％；Ａｌ＝３．１０％）６０ｇに対して０．０６５
ＭＡｇＮＯ₃−０．２０ＭＣｕ（ＮＯ₃）₂混合液を
１２０ｍｌ添加し、表記の条件のもとに、イオン交換が
６０℃で撹拌下に実施され、最終的にＡｇ＝２．１９
％，Ｃｕ＝１．６７％の組成を有するＭＲＳＡ用殺菌剤
が合成された。実施例３，４および５で得られたＭＲＳ
Ａ用殺菌剤のＳＳＡ値（ＢＥＴのＮ₂ガス吸着法による
測定値）はそれぞれ３２９，３２４および３２０ｃｍ²
／ｇであった。またＰＶ値はそれぞれ０．７３，０．６
６および０．６５ｃｍ³／ｇであった。

【００２８】

【表２】ＭＲＳＡに対する抗菌力の試験法（i）ＭＲＳＡ菌液の調製：寒天培地で３７℃で１８
時間培養された試験菌体をリン酸緩衝液（１／１５Ｍ；
ｐＨ＝７．２）に浮遊させ１０⁸ｃｅｌｌｓ／ｍｌの懸
濁液を調製し、適時これを希釈して試験に供した。

【００２９】（ii）シェークフラスコ法（ＳＦ法）によ
る試験：本願発明のＭＲＳＡ用殺菌剤が粒状〜粉末状で
ある場合は、これの抗菌力試験はシェークフラスコ法
（ＳＦ法：繊維製品衛生加工協議会で検討された試験
法）によった。すなわち所定量の被検試料をリン酸緩衝
液１００ｍｌまたは２００ｍｌ含有の三角フラスコに入
れ、これに試験菌懸濁液を〜１０⁵ｃｅｌｌｓ／ｍｌに
なるように加えた後、この三角フラスコを２５゜±２℃
で振とうし、経時的にＭＲＳＡ菌数を測定した。さらに
被検体が本願発明のＭＲＳＡ含有の殺菌性ポリマー（抗
菌性繊維）である場合も、菌力テストはＳＦ法で実施さ
れた。

【００３０】（iii）ドロップ法による試験：被検体が
本願発明のＭＲＳＡ用殺菌剤を含有するポリマー成型体
である場合は、これの抗菌力テストはドロップ法により
実施された。すなわち成型体の各表面にＭＲＳＡ菌液が
滴下され、２５゜±２℃で保存された。抗菌力の測定に
際しては検体上の菌液について経時的に菌数の測定が行
われた。

【００３１】実施例−６本実施例は本発明の微粉末状のＭＲＳＡ用殺菌剤の抗菌
力評価試験に関するものである。

【００３２】前述の実施例３〜５に準じて合成された、
ＴＢゲル中間組成物を抗菌〜殺菌化したＭＲＳＡ用殺菌
剤を１００〜２００メッシュの微粉末状とした殺菌剤Ｂ
−１（Ａｇ＝３．４５％；Ｚｎ＝１．６９％）およびＢ
−２（Ａｇ＝２．２５％；Ｚｎ＝１．８７％）の２種類
を用いて、ＳＦ法によりＭＲＳＡに対する抗菌力試験が
行われた。試験条件および試験結果を表−３に示した。
表示したように、本剤の少量を使用しても、ＭＲＳＡ
は、極めて単時間に、２０分以内で、完全に死滅するこ
とが判明した。ＭＲＳＡに対する本剤のかかる驚異的効
果は本願発明の特記すべき事項である。表−３に示した
Ｚ−１は公知の微粉末状の結晶質の抗菌性ゼオライト
［ＮａＡｇＺ；Ａｇ＝３．５０％；Ｚ＝Ａ型ゼオライト
の母体（骨格）］であり、これは本発明のＭＲＳＡ用殺
菌剤の性能比較の目的に使用された。本発明のＢ−１お
よびＢ−２殺菌剤は、公知の抗菌性ゼオライトより遥か
に優れた威力をＭＲＳＡに対して発揮することは、表−
３より明白である。なお表−３中にはＭＲＳＡの対照値
も記載されている。

【００３３】

【表３】実施例−７本実施例は本発明の粗粒子状のＭＲＳＡ用殺菌剤の抗菌
力評価試験に関するものである。

【００３４】前記の実施例３〜５に準じて合成されたＭ
ＲＳＡ用殺菌剤は粗粉砕され１０〜２０メッシュの粗粒
子とされた。表−４に示したように、Ｃ−２（Ａｇ＝
２．７７％）およびＣ−３（Ａｇ＝４．３３％）の１０
〜２０メッシュの粗粒子よりなる２種のＭＲＳＡ用殺菌
剤を使用して、表−４記載条件のもとで、ＳＦ法により
ＭＲＳＡに対する抗菌力評価試験が実施された。表示し
たように、Ｃ−２およびＣ−３の両殺菌剤はＭＲＳＡに
対して優れた効果を発揮し、該菌は３０分の時間経過で
１００％死滅している。一方表示したＣ−Ｂｌａｎｋ
（空試験用；参考例−１で合成された中間組成物［Ｎａ
＝４．８３％；Ａｌ＝４．９５％（無抗菌性）］はＭＲ
ＳＡに対して全く抗菌力を発揮していない。

【００３５】

【表４】実施例−８本実施例はＭＲＳＡ用殺菌剤を含有するポリエステル繊
維の試作例とそれの抗菌力評価試験に関するものであ
る。

【００３６】実施例−３で試作されたＭＲＳＡ用殺菌剤
（Ａｇ＝２．９１％；Ｚｎ＝２．８１％；母体：ＦＤゲ
ル）の乾燥品をジェット粉砕して、平均粒子径Ｄａｖ＝
２．５μｍの微細粉末とした。さらに上記の微細粉末は
２５０℃で減圧乾燥されて、微細粉末中の水分は０．５
％以下に保持された。

【００３７】次に２０℃のフェノール−四塩化エタン等
重量混合溶液で測定した極限粘度０．６６のポリエチレ
ンテレフタレートチップに前記の処理をした含水率１％
以下のＭＲＳＡ用殺菌剤の微粉末をポリエステルに対し
て１％添加して、紡糸温度２８５℃、吐出量２９０ｇ／
ｍｉｎ、紡糸速度５４６ｍ／ｍｉｎで４００孔の紡糸口
金より溶融紡糸した。得られた未延伸サブトウを集束し
約２００万デニールの未延伸繊維トウとした。これを７
９℃の温度で約４倍に延伸し捲縮付与後切断してステー
プルとした。

【００３８】得られたステープルのＭＲＳＡに対する抗
菌力評価試験を表記の条件のもとにＳＦ法で実施し、そ
の結果を表−５に示した。実施例−３のＭＲＳＡ用殺菌
剤の処理品１％を含有する抗菌性ポリエステル繊維（ス
テープル：ＰＦ）を使用したＳＦ法による試験では、Ｍ
ＲＳＡは３０分の経過時間で完全に死滅している。この
試験結果より見ても本願のＭＲＳＡ用殺菌剤を含有して
なるポリエステル繊維はＭＲＳＡに対して優れた抗菌効
果を発揮していることは疑いもない。表−５に示したＰ
Ｆ（Ｂｌａｎｋ）は空試験用のポリエステルステープル
であり、これは本願の殺菌剤無添加のものである。

【００３９】

【表５】実施例−９本実施例は本願のＭＲＳＡ用殺菌剤を含有する低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ：三井石油化学（株）製ミラソン
６７Ｐ）成型体の試作例とそれの抗菌力評価試験に関す
るものである。

【００４０】本実施例に於ては、ＭＲＳＡ用殺菌剤とし
て、実施例−４で試作されたＴＢゲルを母体とし、抗菌
金属としてＡｇ＝５．０４％含有する殺菌剤の粉砕品が
使用された。上記の実施例−４の殺菌剤はジェット粉砕
機を用いて微粉化されＤａｖ＝２．７μｍの微粉末とさ
れた。次に前記の微粉末は２５０℃で減圧乾燥されて、
それの含水率は１％以下に保持された。前記の処理を行
ったＭＲＳＡ用殺菌剤微粉末と予め乾燥されたＬＤＰＥ
の所定量が採取され、得られた混合物は約２１０℃の加
熱下に混錬（Ｋｎｅａｄｉｎｇ）された。この場合ＬＤ
ＰＥ中のＭＲＳＡ用殺菌剤の含有率は、表−６に記載さ
れているように、１．５％に保持された。次いで得られ
た混和物は成型機を用いて加圧成型されて５０×５０ｍ
ｍ（厚さ約２ｍｍ）の成型体に加工された。

【００４１】前述のＬＤＰＥ検体を用いて、表−６に記
載された試験条件のもとにドロップ法によりＭＲＳＡに
対する評価試験が実施された。表−６に示したように、
本願発明のＭＲＳＡ用殺菌剤１．５％を含有するポリマ
ー検体はＭＲＳＡに対して優れた効果を発揮している。
なお表記したＬＤＰＥ−Ｂｌａｎｋは空試験用の検体５
０×５０ｍｍ（厚さ約２ｍｍ）で殺菌剤無添加のもので
ある。これはＭＲＳＡに対して効果を発揮していない。

【００４２】

【表６】以上要するに本願発明は優れた殺菌力を有するＭＲＳＡ
用殺菌剤自身ならびにこれを含有してなるＭＲＳＡ殺菌
性ポリマーを提供するものであって、本発明の貢献度は
極めて大きいと確信される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリカゲルの表面に銀及び任意に銅及び
亜鉛よりなる群より選ばれた少なくとも１種の金属で置
換されたアルミノ珪酸塩層を有するＭＲＳＡ用殺菌剤で
あって、該殺菌剤の細孔容積が少なくとも０．３ｃｍ³
／ｇであり比表面積が少なくとも１００ｍ²／ｇである
ことを特徴とするＭＲＳＡ用殺菌剤。
【請求項２】ＭＲＳＡ用殺菌剤中の抗菌金属が銀のみ
であり、その含有量が無水状態の抗菌剤の少なくとも
０．２重量％であることを特徴とする請求項１記載のＭ
ＲＳＡ用殺菌剤。
【請求項３】ＭＲＳＡ用殺菌剤中の抗菌金属が、i）
銀−銅、ii）銀−亜鉛、及びiii）銀−銅−亜鉛で構成
され、抗菌金属の含有量が無水状態の抗菌剤に対する重
量％で、それぞれ、 i）Ａｇ≧０．１％；Ｃｕ≧１％、ii）Ａｇ≧０．１
％；Ｚｎ≧１％及びiii）Ａｇ≧０．１％；Ｃｕ＋Ｚｎ
≧１％であることを特徴とする請求項１記載のＭＲＳＡ
用殺菌剤。
【請求項４】請求項１から３のいずれかに記載のＭＲ
ＳＡ用殺菌剤とポリマーを含むＭＲＳＡ殺菌性ポリマー
組成物。
【請求項５】ＭＲＳＡ用殺菌剤を、前記ポリマー組成
物に対して少なくとも０．２重量％含むことを特徴とす
る請求項４記載のＭＲＳＡ殺菌性ポリマー組成物。