JPH0699258B2 - 耐熱・耐候性抗菌性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願発明は新規な抗菌性組成物お
よびその製造方法に関し、シリカゲルを母体とし、抗菌
性金属で置換されたアルミノ珪酸塩層を有する抗菌性組
成物であって、特定量の組成物中のイオン交換可能な金
属の量を有する耐熱・耐候性抗菌性組成物およびその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機系の抗菌剤や防カビ剤としては、Ｐ
ＣＰ（ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ），ＰＣＭ
Ｘ（ｐ−ｃｈｌｏｒｏ−ｍ−ｘｙｌｅｎｏｌ），Ｐｒｅ
ｖｅｎｔｏｌ Ａ−３〔Ｎ−（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅ
ｔｈｙｌｔｈｉｏ）Ｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ〕，Ｐｒｅ
ｖｅｎｔｏｌ Ａ−４〔Ｎ−Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−
Ｎ′−ｐｈｅｎｙｌ−（Ｎ′−ｆｌｕｏｒｏ−ｍｅｔｈ
ｙｌｔｈｉｏ）−ｓｕｌｆａｍｉｄｅ，ｏｒｇａｎｏ
ｔｉｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（有機錫化合物），ｖｉｎ
ｙｚｅｎｅ（ベントロン社），ＴＢＺ（メルク社），Ｏ
ＢＰＡ（１０，１０′−ｏｘｙｂｉｓｐｈｅｎｏｌａｒ
ｓｉｎｅ）等を始めとして多数知られている。しかしな
がら、これらの有機系抗菌剤の多くは抗菌スペクトルの
巾が狭く汎用性に欠け、自から用途が特定の細菌やカビ
類に限定される欠点があった。また多くの有機系抗菌剤
は耐熱性に乏しく、例えば加熱下に高分子体に練り込ん
で、これを抗菌〜殺菌化する際に、分解したり、蒸発損
失を招いたり、その上高分子体の物性や色調に経時変化
をきたすばかりでなく抗菌〜殺菌効果を減少させる場合
もあった。前記の問題点に加えて，有機系の抗菌剤の多
くは一般に毒性が大で、安全性にかける面も指摘されて
いた。

【０００３】従来より公知の有機系抗菌剤に見られる前
記したような問題点を解決するために、本発明者の一人
は抗菌スペクトル巾の大きい且つ安全性の高い、結晶質
のアルミノ珪酸塩（ゼオライト）や非晶質のアルミノ珪
酸塩を母体とする無機系の抗菌剤の使用を提案した（特
公昭６３−５４０１３号，特公平１−３２２５４号、特
公平２−４６６２０号、特開昭６０−１８１００２
号）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上述の無機系の抗菌剤
は抗菌スペクトル巾が広く、従って汎用性も大である。
また、それの抗菌能も優れており、抗菌〜殺菌効果が長
期に亘って持続される長所がある。しかしながら無機系
の抗菌剤例えば抗菌性ゼオライトの母体構造にもとづく
耐熱・耐候（光）性の弱点を改善する問題は未解決であ
った。即ち、光照射時の抗菌性ゼオライトの耐候性を改
善したり、これを各種のポリマーに混合して使用する場
合に得られる抗菌〜抗菌性ポリマーの色調の経時変化を
抑えたりまたそれを軽減する必要があった。このために
前記の抗菌〜殺菌性ポリマーの製造工程で、各種の添加
剤、例えば安定剤、耐候剤、酸化防止剤、改質材、増白
剤、ＵＶ（紫外線）吸収剤、顔料等の使用が試みられて
いる。また抗菌性ゼオライト自身やこれを含有するポリ
マーの耐熱性をより大にするために、アルカリ土類金属
等の２価金属化合物の併用も試みられている。しかしな
がら、かかる対策は上記の問題点を解決するための最良
の方法とは云えず、多くの未解決の問題を残している。
従って現状の問題を解決するために新たな手段が必要で
ある。

【０００５】本発明は公知の無機系の抗菌剤、例えば抗
菌性ゼオライトに見られるような耐熱・耐候性面の弱点
を改善するために、抗菌剤の母体構造を根本的にかえた
新規な無機系抗菌剤を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、組成物中
の主としてアルカリ金属である、イオン交換可能な金属
の存在量を減少させることにより、組成物の耐熱・耐候
性が改良されることを見いだし、本発明を完成するに至
った。

【０００７】すなわち、本発明はシリカゲルの細孔表面
に銀および任意に他の抗菌性金属で置換されたアルミノ
珪酸塩層を有する抗菌性組成物であって、組成物中の、
イオン交換可能な金属の量が、一定量以下であることを
特徴とする、シリカゲルを母体とする耐熱・耐候性抗菌
性組成物を提供するものである。

【０００８】本発明により得られる抗菌性組成物は、公
知のものに比較して抗菌ないし殺菌性に優れ、その一般
細菌やカビ類の殺菌速度が大きく、耐熱・耐候性にもす
ぐれ、また分散性においても優れるという効果を有す
る。

【０００９】請求項１記載の発明は、シリカゲルの細孔
表面に銀および任意に他の抗菌性金属で置換されたアル
ミノ珪酸塩層を有する抗菌性組成物であって、組成物中
の、主としてアルカリ金属であるイオン交換可能な金属
の量が、無水基準で該組成物の１ｇ当たり２．５７ミリ
モル以下で、好ましくは２．０ミリモル以下であること
を特徴とする、シリカゲルを母体とする耐熱・耐候性抗
菌性組成物に関する。本発明において、イオン交換可能
なアルカリ金属は、好ましくはリチウム、ナトリウム、
カリウムおよびこれらの混合物からなる群より選ばれ
る。これらは、複数種類の抗菌性金属イオンを含む塩類
混合液によりイオン交換を実施し、複数種類の抗菌性金
属で置換された抗菌性組成物を調整することにより得ら
れるが、別法として、銀含有抗菌性組成物と他の抗菌性
金属を含有した抗菌性組成物とを個別に調製し、これら
を混合使用してもよい。

【００１０】また、抗菌性金属により置換された後の本
発明にかかる組成物は、無水基準で少なくとも０．３ｃ
ｍ³ ／ｇの細孔容積と少なくとも１００ｍ² ／ｇ以上で
あって、好ましくは５００ｍ² ／ｇ以下、より好ましく
は４００ｍ² ／ｇ以下の比表面積を有することが望まし
い。かかる物性値を有する組成物を用いれば、細菌やカ
ビ類に対する反応速度が一段と増大し、これらの死滅率
がより向上するという効果が得られる。尚、比表面積の
測定はＢＥＴ法により行った。以下、本明細書中で特に
記載のない場合は同様である。

【００１１】抗菌性金属の置換率は少なくとも０．０４
当量分率であることが好ましい。ここで置換率とは、抗
菌金属の当量数／抗菌性組成物の有する全交換容量によ
り表される。２種以上の抗菌性金属が使用される場合に
は、抗菌性金属の総量が０．０４当量分率以上であるよ
うにすればよい。また、置換率は０．９５当量分率以下
であることが好ましい。

【００１２】抗菌性金属としては、銀を必須に含み、必
要に応じ他の抗菌性金属を併用することができる。好ま
しくは、前記他の抗菌性金属は、銅、亜鉛、水銀、錫、
鉛、ビスマス、カドミウム、およびクロムからなる群よ
り選ばれる。

【００１３】また、本発明にかかる抗菌性組成物をポリ
マーと混合することにより、耐候性に優れた抗菌性ポリ
マー組成物をうることができる。この際、抗菌性組成物
の量はポリマー組成物全体に対して０．０１〜２５重量
％であることが好ましい。

【００１４】本発明にかかる抗菌性組成物は、以下の方
法により調製される。

【００１５】すなわち、シリカゲルをアルカリ溶液およ
びアルミン酸塩溶液で処理することにより、シリカゲル
の活性な細孔表面にアルミノ珪酸塩よりなる無抗菌層を
有し、該層中のイオン交換可能な金属が主としてアルカ
リ金属であって、その量が反応生成物の無水基準で１ｇ
当たり２．６ミリモル以下であるような生成物を得、前
記無抗菌層のイオン交換可能な金属を銀および任意に他
の抗菌性金属とイオン交換させることにより、シリカゲ
ルを母体とする耐熱・耐候性抗菌性組成物が得られる。

【００１６】母体のシリカゲル形状については特に限定
はない。粉末、粒子、破砕品または成型品（ビーズ、ペ
レット等）何れでもよいが、後述の化学処理における反
応性の面より見て、細かい形状のものがより好まれる。
さらにシリカゲルの物性面を考慮すれば、それの内部に
無数の細孔が発達しており、細孔径および比表面積（Ｓ
ＳＡ）の値が何れも大きい多孔質のものが望ましい。細
孔容積（Ｐ．Ｖ．）は０．３ｃｍ² ／ｇ（無水基準）以
上であることが好ましく、０．４ｃｍ³ ／ｇ以上のもの
はより望ましい。細孔径はできるだけ大きいものが望ま
しく、好ましくは５０オングストローム以上、より好ま
しくは７０オングストローム以上である。また、シリカ
ゲルのＳＳＡは少なくとも１００ｍ² ／ｇのものが望ま
しく、２００ｍ² ／ｇ以上（何れも無水基準）のものは
より好適である。

【００１７】前記のアルカリ溶液としてはＮａＯＨ，Ｋ
ＯＨ，ＬｉＯＨのようなアルカリ金属の水酸化物の溶液
が用いられる。処理は、ｐＨを例えば８．４〜１３．５
の範囲に保持して、常温ないし加温下で行われる。

【００１８】また、アルミン酸塩溶液としては、例えば
ＮａＡｌＯ₂ ，ＫＡｌＯ₂ ，ＬｉＡｌＯ₂ のようなアル
カリ金属のアルミン酸塩溶液が使用できる。また、アル
ミン酸塩の代わりに、アルミニウム化合物と過剰の強ア
ルカリを反応させて得られるアルミン酸塩溶液も勿論使
用可能である。

【００１９】かかる化学処理を実施することにより、主
としてシリカゲルの細孔表面に存在するシリカ（ＳｉＯ
₂ ）はアルカリやアルミン酸塩溶液と反応して、その結
果、イオン交換可能なアルカリ金属を主として含有する
アルミノ珪酸塩より実質的になる無抗菌層が細孔表面を
中心にして形成される。この場合、無抗菌層中のイオン
交換可能なアルカリ金属の総量を、無水の無抗菌性組成
物１ｇ当り２．６ミリモル以下に調整せしめることが好
ましい。

【００２０】アルカリ金属の量は、アルミン酸塩の濃
度、反応時間および反応温度により調節することがで
き、これらの条件を適宜選択することによりアルカリ金
属の量を２．６ミリモル以下にすることができる。

【００２１】シリカゲルの細孔表面に形成される無抗菌
層は、細孔表面に存在するシリカゲル母体と極めて安定
に結合しておりこれの離脱は殆んど起らない。この無抗
菌層は非晶質および／または結晶質のアルミノ珪酸塩よ
り構成されている。無抗菌層の形成のための上述の反応
が常温で行われる場合は非晶質が大部分であり、一方上
述の反応が加温下で行われる場合は、例えば６０°〜７
０℃の加温下の反応では、非晶質と結晶質のアルミノ珪
酸塩が混在して生成する。無抗菌層の化学式は、次の一
般式で表わされる。

【００２２】 ｘＭ_2/n Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＨ₂ Ｏ ここにｘおよびｙは、それぞれ金属酸化物および二酸化
珪素の係数を、ｎはＭの原子価を、またＺは水の分子数
を表わす。Ｍは、主としてＬｉ，Ｎａ，Ｋのようなアル
カリ金属であるイオン交換可能な金属であり、さらに１
価のＮＨ₄ ⁺ （アンモニウムイオン）、２価のＭｇ，Ｃ
ａ，Ｓｒ，Ｍｎ、Ｎｉ，Ｃｏ等やＦｅ（２または３価）
等が少量存在していても差支えない。シリカゲルの細孔
表面に形成される無抗菌層の厚さおよび組成は、シリカ
ゲル原料物質の物性やそれの使用量、アルカリ濃度、ア
ルミン酸塩の添加量、反応温度および反応時間等の因子
を適当にかえることにより、調節することができる。

【００２３】前述の化学処理を行って得られたシリカゲ
ル母体の細孔表面に無抗菌層を保持した反応生成物（中
間生成物）は、水洗されて、固相に存在する過剰のアル
カリ塩類成分は除去される。

【００２４】前記の無抗菌層は、前述したように、母体
のシリカゲルと安定に結合しており、水洗等によりそれ
の構成成分であるナトリウム、アルミニウム、シリカ等
の溶出は全く起らない特徴がある。次いで抗菌（または
殺菌）金属イオンのイオン交換を行って、抗菌（または
殺菌）層の形成が行われる。つまり、殺菌作用を有する
銀イオン含有液または銀イオンと銅、亜鉛、水銀、錫、
鉛、ビスマス、カドミウムおよびクロムからなる抗菌金
属群より選ばれた少なくとも１種の金属イオンを含む塩
類の中性ないし微酸性液を用いて、前記の無抗菌層を有
する反応生成物は処理される。前記の銀イオン含有液と
しては、例えばＡｇＮＯ₃ ，ＡｇＣｌＯ₄ ，酢酸銀等が
挙げられ、一方銀イオンと他の抗菌金属イオンとを含有
する液としてはＡｇＮＯ₃ ，ＡｇＣｌＯ₄ または酢酸銀
等と、Ｃｕ（ＮＯ₃ ）₂ ，Ｚｎ（ＮＯ₃ ）₂ ，ＺｎＳＯ
₄ ，ＳｎＳＯ₄ ，Ｚｎ（ＣｌＯ₄ ）₂ ，Ｃｕ（Ｃｌ
Ｏ₄ ）₂ ，Ｃｄ（ＣｌＯ₄ ）₂ ，酢酸亜鉛、酒石酸銅、
クエン酸カドミウム等の抗菌金属を含有する塩類を組合
せた液が例示される。上述のような抗菌金属（Ａｇ⁺ ）
の単独または銀イオンと他の抗菌金属イオンを含有する
溶液を用いて、アルミノ珪酸塩よりなる層中のイオン交
換可能な金属（Ｍ）を、常温または加温下で、イオン交
換させて、所定量の抗菌金属を、イオン結合により層に
固定させて抗菌層を形成せしめる工程を実施して本発明
のシリカゲルを母体とする抗菌性組成物が調製される。
前述の抗菌金属イオンを含有する溶液中には、無抗菌性
の１価、２価および多価の金属イオンが共存していても
差支えない。すなわち、抗菌層の形成に際してイオン交
換時に抗菌性金属イオンが主体で、これと無抗菌性の金
属イオンの少量がアルミノ珪酸塩層にイオン結合されて
も、後者の存在は抗菌ないし殺菌層の効果を妨るもので
はないのでそれの共存は許容される。抗菌金属イオンの
置換率はそれを含む塩類溶液の濃度や組成、共存する無
抗菌性塩類があれば、それの存在量により、またイオン
交換時の反応時間や温度等により支配される。これらの
条件を適当に選択することにより、抗菌層中の抗菌金属
の存在量を無水の抗菌性組成物中に０．０４〜０．９５
当量分率の好ましい範囲に保つことは容易にできる。ま
た本組成物の耐熱・耐候性に及ぼすナトリウム等のアル
カリ金属の存在量を無水基準で組成物１ｇ当たり２．５
７ミリモル以下に保つことも本発明では容易である。

【００２５】前述の方法で調製されたシリカゲルを母体
とする本発明の抗菌性組成物は水洗されて固相に存在す
る過剰の抗菌塩類等は除去され、次いで水洗品は１００
℃付近で乾燥される。本組成物の使途により含水率を低
減する必要がある場合は、減圧乾燥を実施するか、また
は２００℃〜３５０℃に加熱温度を高めて水分を除去す
ればよい。さらに本組成物をさらに微粉末にする必要が
ある場合は、粉砕機を選択してそれの微細化を実施すれ
ばよい。

【００２６】前記の物性値を有するシリカゲル素材は極
めて多孔性で、それの細孔表面は非常に活性で反応性に
富んでいる。かかる物性を有するシリカゲルの化学処理
を実施して、本願においてはアルミノ珪酸塩よりなる無
抗菌層を母体内部の細孔表面に形成させ次いで、それに
記述したような抗菌（または殺菌）金属をイオン交換に
より安定保持させ、抗菌化して抗菌（または殺菌）層を
形成させる。この場合、前記の素材を使用することによ
り反応に関与する種々の化学種（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓ
ｐｅｃｉｅｓ）や金属イオンの拡散が迅速に行われて、
化学反応がシリカゲルの細孔表面で円滑に進行する利点
がある。さらにかかる物性を有するシリカゲルを原料と
して使用することにより、最終的に得られる本発明の抗
菌性組成物中の銀や他の抗菌金属はシリカゲルの細孔表
面に形成されるアルミナ珪酸塩よりなる層に好ましい状
態でほゞ均質に分布され、それの解離により生成する抗
菌〜殺菌性金属イオンの細孔内の拡散は、極めて迅速に
行われて、上記の抗菌〜殺菌金属イオンと菌類の接触面
積が大きい状態で作用し、菌類の増殖の抑制や死滅が効
率よく実施されるものである。また、本抗菌性組成物の
表面における細菌やカビ類の吸着力は、公知の抗菌性ゼ
オライトより、より強力である。そのために優れた抗菌
〜殺菌作用を本抗菌組成物は発揮する。

【００２７】本発明にかかる抗菌性組成物は、記述の特
性を有するシリカゲル素材をアルカリ溶液とアルミン酸
塩溶液で、化学処理してシリカゲル母体の細孔表面に無
抗菌層を形成させ、次いで前記の無抗菌層を抗菌化して
抗菌層を形成させることにより得ることができる。

【００２８】本願のシリカゲルを母体とした抗菌性組成
物の有する細孔の大きさは、公知のアルミノ珪酸塩系の
抗菌剤に比較してより大きいので、本組成物の解離にも
とづく殺菌性の金属イオンは孔内を拡散して容易に菌類
と接触しやすい状態になる。一方公知のアルミノ珪酸塩
を母体とする抗菌性組成物、例えば抗菌性ゼオライトに
おいては、それの細孔径が小さいので、解離した殺菌性
の金属イオンの拡散に時間がかかり、場合によっては、
菌類との接触が不可能になることもあった。従って、多
孔質のアルミノ珪酸塩粒子を用いて見かけの比表面積を
増大させても実質的に殺菌金属と菌とが接触しうる面積
はさして増大せず、抗菌性能も期待されるほどには増大
しなかった。つまり、殺菌金属が母体の表面に存在して
いても菌と接触できないデッドスペースが存在していた
のである。

【００２９】本発明における抗菌性組成物ではこのよう
なことはなく、母体の表面に存在するすべての殺菌金属
が菌と接触可能であり、有効に作用する。

【００３０】さらに、本発明では母体たるシリカゲルを
殺菌金属で置換されたアルミノ珪酸塩で被覆しているの
で、内部に存在し菌と接触することのない、いわば無駄
な殺菌金属の量は大巾に減少した。

【００３１】以上の二つの要因のために、殺菌金属の有
効利用率、すなわち、使用した金属に対する表面に存在
する金属の割合が著しく向上し、少ない使用量で優れた
抗菌性能を得ることができる。

【００３２】本発明にかかるシリカゲルを母体とする抗
菌性組成物の耐熱性ならびに耐候（光）性は、公知の有
機または無機系の抗菌剤に比較して、極めて優れている
という特徴を有する。本抗菌性組成物は熱的に非常に安
定であり、例えばポリマーに本抗菌性組成物を加熱下に
練り込（ｋｎｅａｄｉｎｇ）んで、抗菌化する際に、通
常使用される、１００°〜３００℃の温度域でも、本抗
菌性組成物は安定である。さらに５００℃付近に昇温し
ても本組成物は依然構造的に安定であり、その上前記の
温度域では本抗菌性組成物の抗菌ないし殺菌能は全く劣
化しない。

【００３３】本抗菌性組成物の耐熱性が高い原因は下記
の理由によると考えられる。本組成物のシリカゲルを母
体として、それの無数の細孔表面に形成される抗菌（ま
たは殺菌）層の抗菌金属は均一に分布されており、それ
はシリカゲルの骨格を形成している３次元構造中に存在
する過大なシリカによる隠蔽（ｃｏｖｅｒ）された状態
になっているので、本組成物の耐熱性や耐候性は驚く程
増大するものである。前述のように、無抗菌層に存在す
るアルカリ金属の存在量を組成物１ｇ当たり２．６ミリ
モル以下に保持する理由は、アルカリ金属をできるだけ
最少限に保って、最終的に得られる本抗菌性組成物の耐
熱性の向上はもとより、それの耐候性をより増大させる
ためである。最終的に得られる抗菌性組成物中のアルカ
リ金属量が過大になると、アルカリ金属イオンの加水分
解により生成するアルカリ等により抗菌性組成物の物性
に影響を与える。例えば銀を含有する抗菌性組成物で、
その中のアルカリ金属量が多いものを各種エネルギーの
光で照射した場合照射量の増大とともに耐候性を悪化さ
せて色調等の経時変化を惹起する要因につながるので本
願発明ではアルカリ金属の存在量を上記のように限定し
ている。かかる限定値以下のアルカリ金属を含有する無
抗菌層を保持した中間組成物を本願の方法で抗菌化して
最終的に抗菌性組成物を調製した場合は、これの抗菌層
に共存しているアルカリ金属、成分は少量であるので耐
候性に及ぼす影響は封殺されてしまう利点がある。さら
に、このようにして得られる低含量のアルカリ金属を抗
菌層に保持した本抗菌性組成物を各種のポリマーと混合
して、加熱下に、抗菌性ポリマーを調製した場合、ポリ
マー組成物の耐候性は、従来の無機系の抗菌剤に比較し
て、著しく向上し、後述の△Ｅ_ab ^＊値に見られるよう
に、光照射時の経時変化も殆んど問題にならない程度に
減少することが判明した。従って、公知の無機系の抗菌
剤、例えば抗菌性ゼオライトを使用して抗菌性ポリマー
調製時に添加される各種の添加剤も、本願発明の抗菌剤
の使用によりポリマーの種類によっては殆んど不要にな
るか、または極く微量の添加で済む利点がある。

【００３４】さらに、実施例で詳細に説明するように、
本発明にかかる抗菌性組成物は公知の無機系抗菌剤に見
られない驚異的な抗菌〜殺菌力を示し、細菌やカビ類に
対する死滅速度は極めて大きい。それの使用量も従来の
抗菌剤と同じ効果を挙げるためにはより少量で済む長所
がある（抗菌力の評価試験データ参照）。

【００３５】本発明はさらに、前述した耐熱・耐候性抗
菌性組成物とポリマーから主としてなる耐候性に優れた
抗菌性ポリマー組成物を提供する。本発明にかかる抗菌
性組成物の含量はポリマー組成物全体に対して０．０１
〜２５重量％であることが好ましい。

【００３６】本発明にかかる抗菌性ポリマー組成物に使
用されるポリマーとしては非ハロゲン化有機ポリマーお
よびハロゲン化有機ポリマーの両方が本発明では使用可
能である。非ハロゲン化有機ポリマーとは合成あるいは
半合成の非ハロゲン有機ポリマーであって特に限定され
るものではない。例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリビ
ニル アルコール、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレ
タンエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可
塑性合成高分子、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂等の熱硬化性合成ポリマー、レーヨン、キュプ
ラ、アセテート、トリアセテート等の再生又は半合成ポ
リマー等が挙げられる。強力な抗菌〜殺菌効果を必要と
する場合には、例えばポリマー組成物の表面積の大きい
成型体、例えば発泡体、ネット、繊維等の成型体に加工
することが好ましい。かかる見地から好ましいのは有機
ポリマーまたは繊維形成性のポリマーであって、例えば
ナイロン６、ナイロン６６、ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピ
レンおよびこれらの共重合体等の合成ポリマー、レーヨ
ン、キュプラ、アセテート、トリアセテート等の再生、
または半合成ポリマーが例示される。一方本発明で使用
されるハロゲン化有機ポリマーも特に限定されるもので
はないが、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビリニデン
等が示される。

【００３７】シリカゲルを母体とした耐熱・耐候性抗菌
性組成物のポリマーへの添加混合の時期および方法は、
本発明に於ては、特に限定されるものではない。例えば
原料モノマーに混合後に重合する方法、反応中間体に混
合後に重合する方法、重合終了時のポリマーに混合する
方法、ポリマーペレットと混合または予めシリカゲルを
母体とした抗菌性組成物を含有するポリマーのマスター
バッチを試作しておき、後にこれを成型する方法、成型
用ドープ例えば紡糸原液への混合する方法等がある。本
明細書においては、これを総称して単に「ポリマーと混
合または添加混合する」と云う。使用するポリマーの物
性、工程上の特徴等を考慮して適切な方法を採用すれば
よいが、一般の場合は、成型直前に混合する方法が望ま
しい。しかしながらシリカゲルを母体とした抗菌性組成
物の分散をより好ましくするために、モノマーに混合す
る場合もある。また抗菌性組成物をポリマーに添加する
前に、予め乾燥または熱処理を、記述のように、実施す
れば好適である。抗菌性組成物の所要量をポリマーに添
加混合する場合は、用いるポリマーの特性に応じて雰囲
気（空気等の酸化性雰囲気又はＮ₂ ，ＣＯ₂ 等の不活性
ガス雰囲気）、混合時の温度や混合時間等を好ましい条
件に保持すればよい。シリカゲルを母体とした抗菌性組
成物の割合は、ポリマー組成物全重量に対して０．０１
〜２５重量％の範囲が好ましい。上記の下限値より、少
ない範囲では一般細菌や真菌に対する抗菌〜殺菌力が不
充分な場合が多く、また上記の上限値以上では、既に抗
菌〜殺菌力は飽和してしまい添加量を増やしても抗菌〜
殺菌効果はさほど向上しない場合がある。さらに、添加
量があまりに多いとポリマー組成物の物性が悪化すると
いう問題が生じる場合もある。

【００３８】次に本発明にかかる抗菌性ポリマー組成物
に好適に用いられる耐熱・耐候性抗菌性組成物の粒子径
等について述べる。その粒子径については何ら制限を加
えるものではないが、用途によっては当然に好ましい範
囲がある。例えば２０〜１００メッシュの大きさを有す
る抗菌性組成物粒子はポリマーの混合に使用可能である
が、さらにポリマーへより均質な分散をさせるためには
さらに粒子径の細かい、例えば２００〜３００ｍｅｓｈ
の粒子または微細な数μｍ〜数十μｍの粒子を使用すれ
ばよい。抗菌性組成物粒子の粒径の調節は、出発原料の
シリカゲルの粒子径を選択するか、または調製されたシ
リカゲルを母体とする抗菌性組成物の微細化を、使用目
的に応じて粉砕機を選択して実施すればよい。本発明に
かかる抗菌性ポリマー組成物が厚みのある成型体の形で
ある場合、例えば各種の容器、パイプ、粒状体あるいは
太デニールの繊維等へ適用する場合はシリカゲルを母体
とする抗菌性組成物の粒子径は例えば数十μｍ、あるい
は数百μｍ以上でもよく、一方細デニールの繊維やフィ
ルムに成型する場合は粒子径がより小さい方が望まし
く、例えば衣料用繊維の場合は７μｍ以下に粒子径を保
つことが望ましい。

【００３９】本発明の耐候性を有する抗菌性ポリマー組
成物は、以下のような通常用いられる他の成分を含有し
ていても差支えない。例えば重合触媒、安定剤、耐候
（光）剤、配合剤、抗酸化剤、活性剤、つやけし剤、発
泡剤、難燃剤、改質剤、増白剤、顔料（着色剤）、無機
および有機フィラーおよび各種の可塑剤、滑剤を必要に
より添加していも差支えない。また液体や有機溶剤を含
有していてもよい。また本発明にかかる抗菌性ポリマー
組成物を成型体として利用する場合、それの形状や大き
さは特に限定されるものではない。成型体に対する抗菌
〜殺菌力の付与は、ポリマー全体に、また必要に応じ
て、ポリマーに対して、部分的に行ってもよい。本発明
の殺菌性を有するポリマー組成物が成型体にあるとき、
それの殺菌力は主として成型体の表面付近の抗菌性組成
物に左右されると考えられるので、例えば成型体を多層
構造として、その外層を抗菌〜殺菌化することも考えら
れる。繊維の場合は、公知のコンジュゲート紡糸技術を
利用して芯一さや断面糸のさや成分に本発明の抗菌性ポ
リマー組成物を使用することも可能である。

【００４０】以下、実施例により本発明をより詳細に説
明するが、これらの実施例は、例示にすぎず、本発明の
範囲はこれにより制限を受けるものではない。

【００４１】実施例 最初に、本発明にかかる抗菌性組成物を得るために用い
られる中間組成物の製造について述べる。

【００４２】参考例−１ 参考例−１は本発明の耐熱・耐候性抗菌性組成物を調製
する前段階で、シリカゲル母体の細孔表面にアルミノ珪
酸塩よりなる無抗菌層を有する中間組成物の調製例に関
するものである。

【００４３】Ｂ型シリカゲル（２０〜４０ｍｅｓｈ；Ｓ
ｉＯ₂ 純分，９９．８％以上）の乾燥品約１７０ｇに対
して約３５０ｍｌの脱塩水が添加され、得られた混合物
は均質なシリカゲルスラリーとするため攪拌された。次
いで前記のスラリー液に対して、うすい水酸化ナトリウ
ム溶液が加えられて、それのｐＨは９．６に保持され
た。さらに０．３Ｍ ＮａＡｌＯ₂ を含有する水溶液約
３３０ｍｌが上記に添加され、液温を２４°〜２５℃に
保持して約１０時間に亘って攪拌が実施された。反応終
了後、濾過が行われ得られた固相は水洗された。この場
合の水洗は濾液のｐＨが９．７に到達するまで行われ
た。次いで、水洗を終了した固相は１００°〜１１０℃
で乾燥されて、シリカゲル母体の細孔表面にアルミノ珪
酸塩よりなる無抗菌層を有する中間組成物が得られた。

【００４４】参考例−２ 参考例−２は本発明の耐熱・耐候性抗菌性組成物を調製
する前段階で、シリカゲル母体の細孔表面にアルミノ珪
酸塩よりなる無抗菌層を有する中間組成物の調製例に関
するものである。但し本例の調製条件は参考例−１のそ
れと異なる。

【００４５】本例で使用されたシリカゲル素材は参考例
−１と同一である。シリカゲルの乾燥品１７０ｇに対し
て約３３０ｍｌの脱塩水が添加され、得られた混合物は
均質なシリカゲルスラリーとするために攪拌された。上
記に対して、うすい水酸化ナトリウム溶液が添加され
て、スラリー含有液のｐＨは９．４９に保持された。次
いで、前記スラリー含有液に対して、水酸化ナトリウム
と水酸化アルミニウムの反応により得られたアルミン酸
ナトリウム溶液約４００ｍｌ（ＮａＡｌＯ₂ として約６
０ｇ含有液）が添加され、得られた内容物は、２４°〜
２５℃の温度下で、約８時間に亘って攪拌された。固相
の反応生成物が沈降された後、濾過が実施された。次い
で固相は水洗された。この場合の水洗は固相のｐＨが
９．８に到達するまで行われた。水洗品は１００°〜１
１０℃で乾燥されて、シリカゲル母体の細孔表面にアル
ミノ珪酸塩よりなる無抗菌層を有する中間組成物が得ら
れた。 参考例−３ 参考例−３は本発明の耐熱・耐候性抗菌性組成物を調製
する前段階で、シリカゲル母体の細孔表面にアルミノ珪
酸塩よりなる無抗菌層を有する中間組成物の調製例に関
するものである。但し本例の調製条件は参考例−１およ
び参考例−２のそれと異なるものであり、高温下で反応
が実施された。

【００４６】本例で使用されたシリカゲル素材は参考例
−１と同一である。シリカゲルの乾燥品１７０ｇに対し
て、約３５０ｍｌの脱塩水が添加されて得られた混合物
は均質シリカゲルスラリーとするため攪拌された。次い
で前記の混合物に対して、うすい水酸化ナトリウム溶液
が加えられ、スラリー含有液のｐＨは９．６に調節され
た。前記に対してＮａＡｌＯ₂ として４０ｇを含有する
アルミン酸ナトリウム水溶液が４００ｍｌ添加された
後、液温を６０℃±０．１℃に保持して、６時間に亘っ
て攪拌が実施された。固相の反応生成物が沈降された後
濾過が行われ、得られた固相は水洗された。この場合、
水洗は濾液のｐＨが９．８付近に到達するまで実施さ
れ、次いで水洗品は１００°〜１１０℃で乾燥されて、
シリカゲル母体の細孔表面にアルミノ珪酸塩よりなる無
抗菌層を有する中間組成物が得られた。

【００４７】参考例−１〜３で得られたシリカゲルの細
孔表面に無抗菌層を有する中間組成物の少量は３５０℃
付近にて減圧加熱されて無水物とされた。次いで、それ
の２〜３ｇが精秤されて、これは加温されたうすい硝酸
溶液（２〜２．５ＮＨＮＯ₃）で処理されて、固相に存
在するナトリウムおよびアルミニウムは水溶液相に溶出
された。溶出液中の前記金属は原子吸光法により定量さ
れて第１表記載の結果が得られた。

【００４８】

【００４９】参考例−１〜３で得られた、無水の中間組
成物中のナトリウムおよびアルミニウムの含有量並びに
両者のモル比を表−１に記載した。これらの金属は何れ
も無抗菌層に存在している。ナトリウム（イオン交換可
能の金属）の存在量は、中間組成物中何れも６％以下で
あり、これはナトリウム量が無水の該組成物１ｇ当たり
２．６ミリモル以下に相当することを示している。

【００５０】既述したように、最終的に得られる抗菌性
組成物の耐熱・耐候性抗性を優れたものにするために
は、中間組成物の無抗菌層中のアルカリ金属を一定量以
下に抑える必要がある。前述の参考例１〜３の中間組成
物では、何れも、好ましい範囲にアルカリ金属量は入っ
ている。

【００５１】実施例−１ 実施例−１は殺菌作用を有する銀イオンをアルミノ珪酸
塩よりなる層にイオン結合により安定に固定せしめたシ
リカゲルを母体とする耐熱・耐候性抗菌性組成物の調製
法に関するものである。

【００５２】本実施例においては、参考例−１で調製さ
れた中間組成物が使用された。すなわち上記の中間組成
物の乾燥品１００ｇに対して硝酸銀水溶液（約６０ｇ
ＡｇＮＯ₃ ／ｌ Ｈ₂ Ｏ）が添加された。得られた混合
液のｐＨは４．１に調整され、次いで６０℃に加温さ
れ、同温度に約３時間、攪拌された。前述のイオン交換
反応が終了した後、濾過が行われ、次いで得られた固相
は水洗された。この際の水洗は固相に存在する過剰の銀
イオンが除去されるまで実施された。引続き固相は１０
０°〜１１０℃で乾燥されてシリカゲルを母体とする耐
熱・耐候性抗菌性組成物が調製された。

【００５３】本実施例で得られた抗菌性組成物のＳＳＡ
およびＰＶは、それぞれ３２２ｍ²／ｇおよび０．６８
ｃｍ³ ／ｇ（何れも無水基準）であった。また本抗菌性
組成物中の銀およびナトリウム量はそれぞれ５．２０％
と１．２３％（無水基準）であった。この銀及びナトリ
ウムの量はそれぞれ０．４７及び０．５３当量分率に相
当する。前記の銀量は無水の抗菌性組成物１００ｍ² 当
たり、０．１５ミリモル銀に相当する。これは、抗菌性
組成物中の銀含有量とそれのＳＳＡ値より容易に算出さ
れる。なお前述の銀は抗菌層に、イオン結合により安定
に固定されて存在することはいうまでもない。得られた
サンプルを以後サンプルＳ−２と呼ぶ。さらに、サンプ
ルＳ−１，Ｓ−３及びＳ−５が、参考例−１で得られた
中間組成物を使用し、硝酸銀溶液の濃度が異なる他は同
様の方法により調整された。また、抗菌金属として銀及
び亜鉛を含むサンプルＳ−４が参考例−１で得られた中
間組成物を使用し、硝酸銀−硝酸亜鉛混合液とのイオン
交換を実施して、抗菌層に銀と亜鉛を固定することによ
り調整された。

【００５４】実施例−２，３ 実施例−２および３は殺菌作用を有する、それぞれ銅イ
オンと亜鉛イオンをアルミノ珪酸塩よりなる層にイオン
結合により安定に固定せしめたシリカゲルを母体とする
耐熱・耐候性抗菌性組成物の調製法に関するものであ
る。

【００５５】実施例２および３においては参考例−１で
調製された中間組成物が使用された。前記の中間組成物
の乾燥品約３０ｇに対して、０．４Ｍ ＣｕＳＯ₄ 溶液
１６０ｍｌ（実施例−２）または０．３８Ｍ ＺｎＳＯ
₄ 溶液１５０ｍｌ（実施例−３）が添加され、得られた
混合液のｐＨは、何れも３．９に調整された。次いで液
温は２５℃に保持されて、約４時間に亘る攪拌が行われ
てイオン交換反応が実施された。引続き濾過が行われ、
得られた固相は水洗された。この場合の水洗は固相に存
在する銅イオン（実施例−２）または亜鉛イオン（実施
例−３）がなくなるまで行われた。水洗終了後、固相は
１００°〜１１０℃にて乾燥されて本発明にかかるシリ
カゲルを母体として、それの細孔表面に銅イオンまたは
亜鉛イオンの抗菌金属イオンを保持する抗菌層を有する
本発明の耐熱・耐候性抗菌性組成物が調製された。

【００５６】本願の抗菌性組成物の調製に際して、実施
例−１，２および３では、参考例−１で調製されたシリ
カゲル母体の細孔表面に無抗菌層を有する中間組成物が
使用された。前記中間組成物中のイオン交換可能なナト
リウム含量は２．３５％であり、これは無抗菌層に存在
している。かかる低含量のナトリウムを保持した中間組
成物と抗菌性金属、含有液を用いて前記組成物中のナト
リウムイオンとのイオン交換を実施して最終的に得られ
る抗菌性組成物中のナトリウム含有量は、既述したよう
に上記の２．３５％より、少なくなることは当然であ
る。例えば実施例１で得られた耐熱・耐候性抗菌性組成
物中のナトリウムは１．２３％（無水基準）であり、こ
れは抗菌層に存在することはいうまでもない。かかる低
含量のナトリウムは抗菌性組成物の耐熱性や耐候性の改
善に寄与している。また本願の低含量のナトリウムを含
有してなる抗菌性組成物を含む抗菌性ポリマーの耐候性
は著しく増大する利点がある。実施例２及び３で得られ
たサンプルを以後それぞれＳ−７及びＳ−６と呼ぶ。

【００５７】Ｓ−７の抗菌性組成物中の銅およびナトリ
ウム含有量はそれぞれ２．０４％と０．９０％（無水基
準）であった。前記の銅量は無水の抗菌性組成物１００
ｍ²当たり、０．１０ミリモル銅に相当する。一方実施
例−３の抗菌性組成物中の亜鉛およびナトリウム含有量
はそれぞれ１．２７％と１．４５％（無水基準）であっ
た。前記の亜鉛量は無水の抗菌性組成物１００ｍ² 当た
り０．０６ミリモル亜鉛に相当する。これらの銅や亜鉛
の抗菌金属は、イオン結合により安定に固定化されて抗
菌層に存在することはいうまでもない。

【００５８】実施例２及び３で調製される銅や亜鉛を含
有する本発明の抗菌性組成物は、本願においては、通常
銀を含有する抗菌性組成物と併用される。また抗菌金属
を複合した抗菌性組成物（例：Ａｇ−ＣｕやＡｇ−Ｚｎ
を複合した組成物）の調製に際しては、既述の方法で無
抗菌層を奏する中間組成物と銀と他の抗菌金属を含む溶
液のイオン交換を実施すればよい。

【００５９】実施例４ 参考例−３で得られた中間組成物（２０〜４０メッシ
ュ）の乾燥品約３０ｇに対して水が約１００ｍｌ添加さ
れた。得られた混合液は攪拌下に保持されて、それのｐ
Ｈは約４に調節された。上記の混合液に対して硝酸銀溶
液（３ｇ ＡｇＮＯ₃ ／８０ｍｌ Ｈ₂ Ｏ）が加えられ
て、イオン交換反応が、室温下で約４時間にわたって、
攪拌下に実施された。次いで常法により得られた銀を含
有する抗菌性組成物の濾過、洗条、乾燥が行われた。得
られたサンプルを、以後Ｓ−８と呼ぶ。サンプルＳ−１
〜Ｓ−８の特性の一覧を表２に示す。

【００６０】

【００６１】次に、得られたサンプルの抗菌性について
の評価を行った。

【００６２】抗菌力の評価法 抗菌性組成物の抗菌力の評価法として本願では（１）発
育阻止帯の形成試験、（２）最小発育阻止濃度（ＭＩ
Ｃ）の測定および（３）シエークフラスコ法（ＳＦ法繊
維製品衛生加工協議会）による菌数の経時変化の測定が
行われた。なお抗菌力の評価に際して使用された菌株は
次の如きものである。

【００６３】 Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＩＦＯ−１２７３４ Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＩＦＯ−１２７３２ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＩＦＯ−１２６８９ Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＩＦＯ−３１１２５ Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ ＩＦＯ−１３７１９ また培地としては下記が使用された。

【００６４】 細菌：Ｍｕｅｌｌｅｒ Ｈｉｎｔｏｎ ２（ＢＢＬ） 真菌：Ｓａｂｏｕｒａｕｄ Ｄｅｘｔｒｏｓｅ Ａｇａ
ｒ（ＢＢＬ） （１）発育阻止帯の形成試験 被検物質を１００ｍｇ／ｍｌの濃度に懸濁しディスク
（ｄｉｓｋ；直径１３ｍｍ）にしみこませた。被検菌は
リン酸緩衝液（１／１５Ｍ，ｐＨ＝７．２）に１０⁸
ｃｅｌｌｓ／ｍｌ遊離させ、その０．１ｍｌをコンラー
ジ棒で分散させ、被検ディスクをその上にはりつけて阻
止帯の形成の有無を調べた。本試験に際して使用された
菌株や培地は前記の如くである。

【００６５】（２）最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の測定 （ｉ）細菌の菌液の調製−普通寒天培地で３７℃にて１
８時間培養した試験菌体をリン酸緩衝液（１／１５Ｍ，
ｐＨ＝７．２）に遊離させ、１０⁸ ｃｅｌｌｓ／ｍｌの
懸濁液を調製し、適時これを希釈して試験に用いた。

【００６６】（ｉｉ）真菌の菌液の調製−ポテトデキス
トロース寒天斜面培地で２５℃にて７日間培養した試験
菌の分生子を滅菌０．０５％ポリソルベート８０を加え
た生理食塩水に遊離させて１０⁷ ｃｅｌｌｓ／ｍｌの懸
濁液を調製し、適時これを希釈して試験に用いた。

【００６７】（ｉｉｉ）ＭＩＣの測定−被検物質をリン
酸緩衝液中に２×１０⁴ ｐｐｍの濃度になるように懸濁
し、それを２倍希釈し１０段階の濃度勾配を作り、各１
ｍｌをシャーレに分注し寒天培地９ｍｌで混釈し固め、
被検菌を画線し４８時間後に判定した。なおＭＩＣの測
定に際して使用された菌株ならびに培地は前記の如くで
ある。

【００６８】（３）菌数の経時変化の測定 菌数の経時変化の測定はシエークフラスコ法（ＳＦ法）
により実施された。

【００６９】 （ｉ）真菌の菌液の調製−２項のＭＩＣ測定の（ｉｉ）
と同一の方法による （ｉｉ）細菌の菌液の調製−２項のＭＩＣ測定の（ｉ）
と同一の方法による （ｉｉｉ）ＳＦ法による試験法−所定量の被検物質を含
むリン酸緩衝液５０ｍｌまたは１００ｍｌを入れた２０
０ｍｌ−三角フラスコに対して、試験菌懸濁液を１０⁵
または１０⁶ ｃｅｌｌｓ／ｍｌになるように加えた。次
いで得られた内容物は２５℃にて所定時間振とうされて
菌数の経時変化の測定が実施された。なおＳＦ法による
試験に際しては使用された菌株ならびに培地は前述の如
くである。

【００７０】阻止帯の形成試験 前記サンプルＳ−１〜Ｓ−４を使用してＥｓｃｈｅｒｉ
ｃｈｉａ ｃｏｌｉ，ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒ
ｕｇｉｎｏｓａ，ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕ
ｒｅｕｓおよびＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓの
一般細菌に対して阻止帯の形成試験を行った所、何れの
前記細菌に対しても阻止帯の形成が確認された。一方真
菌としてＡｓｐｅｒｙｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒを用
い、抗菌性組成物としてはＳ−１〜Ｓ−４を使用して、
阻止帯の形成試験を行った所、それの形成が確認された
（表−３参照）。表−３に示したように、Ｐ−１検体
（参考例−１；シリカゲル母体の細孔表面に無抗菌層を
有する中間組成物の微粉末）やＰ−２検体（参考例−１
〜３で使用されたシリカゲル原料素材の微粉末）は何れ
も空試験用の検体であり、これらの検体使用時は、細菌
や真菌の阻止帯の形成は見られなかった。

【００７１】

【００７２】 Ｓ−１〜Ｓ−４：本発明の抗菌性組成物の微粉末 Ｐ−１ ：シリカゲル母体の細孔表面に無抗菌層
を有する中間組成物の微粉末（参考例−１） Ｐ−２ ：シリカゲル原料素材の微粉末（参考例
１〜３で使用した素材）

【００７３】ＭＩＣの測定 次に典型的な本発明のシリカゲルを母体とする耐熱・耐
候性抗菌性組成物の最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の測定
を、既述した方法により、実施して、表−５に記載した
結果が得られた。Ｓ−１検体では、無水の抗菌性組成物
中の銀含有量は前者の方が後者より高いにかゝわらず、
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉやＰｓｅｕｄｏｍｏ
ｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対しては、何れの検体で
もＭＩＣ値は７．８ｐｐｍであり、一方ｓｔａｐｈｙｌ
ｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓに対して、Ｓ−１および
Ｓ−２検体使用時のＭＩＣ値は何れも１５．６ｐｐｍで
あった。また、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒに
対してＳ−１およびＳ−２検体使用時はＭＩＣ値は何れ
も１５．６ｐｐｍであった。さらにＢａｃｉｌｌｕｓ
ｓｕｂｔｉｌｉｓに対してＳ−１検体ではＭＩＣ値とし
て７．８ｐｐｍが、またＳ−２検体では１５．６ｐｐｍ
が得られた。ＭＩＣ測定時の誤差を考慮に入れれば、Ｓ
−１およびＳ−２を使用して細菌や真菌に対して得られ
たＭＩＣ値は両者検体ではほゞ同じだと考えられる。Ｓ
−５検体はＳ−１およびＳ−２検体に比較して銀含有量
がより少ない。従ってＳ−５検体の細菌や真菌に対する
ＭＩＣ値は、表−５に記載したように、Ｓ−１やＳ−２
を用いて得られたＭＩＣ値よりも大きな値を示してい
る。なお本発明の抗菌性組成物のＭＩＣ値と比較するた
め、３種類の公知の抗菌性ゼオライト（Ｏ−１，Ｏ−２
およびＯ−３）のＭＩＣ値を表−５に示した。

【００７４】尚、Ｏ−１〜Ｏ−３及び後述のＯ−４，Ｏ
−５の特性を表４に示す。

【００７５】

【００７６】

【００７７】本発明の抗菌性組成物・・・Ｓ−１，Ｓ−
２，Ｓ−５及びＳ−８；抗菌性ゼオライト・・・Ｏ−
１，Ｏ−２及びＯ−３。

【００７８】表記したように、細菌や真菌に対するＭＩ
Ｃ値は、公知の抗菌性ゼオライト（Ｏ−１，Ｏ−２およ
びＯ−３）より本発明のシリカゲル母体の細孔表面に抗
菌層を有する耐熱・耐候性抗菌性組成物（Ｓ−１，Ｓ−
２およびＳ−５）を使用することにより、より小さくな
る。すなわち、前者に比較して後者はより優れた抗菌剤
である。公知の抗菌性ゼオライトＯ−３中のＡｇ含量は
３．３％であり、一方本発明の抗菌性組成物Ｓ−５中の
Ａｇ含量は、前述したように、１．９４％である。Ｅｓ
ｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ，ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａおよびｓｔａｐｈｙｌｏｃｏ
ｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓに対するＭＩＣ値は、Ｓ−５の
方がＯ−３を使用したより、より小さくなっている。同
じようなＭＩＣ値の傾向が真菌（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕ
ｓ ｎｉｇｅｒ）についても見られ、Ｓ−５の方がＯ−
３使用時よりＭＩＣ値は小さくなっている。抗菌剤中の
銀含有量から見ればＯ−３＞Ｓ−５であるにかゝわらず
細菌や真菌に対するＭＩＣ値は、予想に反して、Ｏ−３
＞Ｓ−５である。ＭＩＣ測定例よりわかるように、本発
明の抗菌性組成物は公知の抗菌性ゼオライトに比較し
て、抗菌能が著しく優れている。かゝる両者の抗菌能の
差異は本質的な両者抗菌剤の構造的差異に起因する。

【００７９】菌数の経時変化の測定 さらに両抗菌剤を用いて、種々の条件下で、細菌や真菌
の経時変化（死滅率）の測定が行われた。その結果本発
明の抗菌性組成物と公知の抗菌性ゼオライトでは、驚く
程の顕著の差異が経時変化の測定で見られた。すなわち
前者は後者に比較して殺菌速度が極めて大きいことが、
本発明者により初めて確認された。以下に試験例を示し
て説明する。

【００８０】

【００８１】本発明の抗菌性組成物と公知の抗菌性ゼオ
ライトとの抗菌力を比較する目的で、表−６に示した試
験条件のもとで、ＳＦ法によるＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｎｉｇｅｒの経時変化の測定が行われた。表記した試
験−６は対照用であり、抗菌剤を含まぬ空試験に関する
ものである。試験１および２は本発明の抗菌性組成物の
微粉末Ｓ−３の使用量を、表記のように保持した試験で
あり、何れの試験でもＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇ
ｅｒ真菌は５分で完全に死滅している。一方試験−３，
４および５は公知の抗菌性ゼオライトＯ−１の使用量を
かえてＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒの菌数の経
時変化を測定したものである。試験−３ではＯ−１，５
０ｍｇ／５０ｍｌ（Ａｇ＝１．７ｍｇ；Ｃｕ＝３．１ｍ
ｇ）を使用しているが、２０分の経過時のＡｓｐｅｒｇ
ｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒの生菌数は５．７×１０⁵ 個／
ｍｌまた１時間の経過時では８．１×１０⁴ 個／ｍｌで
あり、さらに３時間の経過時では生菌数は３．９×１０
³ 個／ｍｌ（死滅率として９９．８％に相当する）であ
る。

【００８２】さらに試験−４では試験−３よりＯ−１の
使用量を増大した試験（１２５ｍｇ／５０ｍｌ：Ａｇ＝
４．３ｍｇ；Ｃｕ＝７．８ｍｇ）を行っているが、３時
間の経過でも試験−３と同様に、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕ
ｓ ｎｉｇｅｒは依然１００％死滅しておらず、生菌数
は７．４×１０² 個／ｍｌである。これは死滅率９９．
９６％に相当する。さらに試験−５ではＯ−１を試験−
４より増大して使用（Ｏ−１：２００ｍｇ／５０ｍｌ；
Ａｇ＝６．８ｍｇ；Ｃｕ＝１２．４ｍｇ；Ｄａｖ＝３μ
ｍ）しているにもかゝわらず、２０分経過時のＡｓｐｅ
ｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒの生菌数は２．１×１０⁵ 個
／ｍｌ（死滅率８７．６５％）である。さらに３時間経
過時でも、同菌は完全に死滅しなおらず、依然８．９×
１０個／ｍｌ（死滅率９９．９９％）生存している。Ｓ
−３を用いた試験−１では既述のように、抗菌金属（Ａ
ｇ）の含有量は１．６ｍｇである。一方試験−３におい
て抗菌性ゼオライト（Ｏ−１）は抗菌金属としてＡｇ＝
１．７ｍｇ、Ｃｕ＝３．１ｍｇを含有している。両者の
試験結果を比較すれば、本発明の抗菌性組成物は抗菌性
ゼオライトより殺菌速度が圧倒的に大きいことが判明す
る。さらに試験−２においては、Ｓ−３ ２５０ｍｇ／
５０ｍｌ（Ａｇ＝４ｍｇ）が使用され、Ａｓｐｅｒｇｉ
ｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒの死滅率は５分で１００％であ
る。一方試験−４のＯ−１、１２５ｍｇ／５０ｍｌ（Ａ
ｇ＝４．３ｍｇ；Ｃｕ＝７．８ｍｇ）を用いた場合は、
上記の真菌は、３時間経過時点で依然７．４×１０² 個
／ｍｌ生存しており、完全に死滅していない。抗菌金属
の含有量は試験−４の方が試験−２より多いにかゝわら
ず、抗菌能は後者方が遙かに優れている。すなわち後者
の試験−２に使用したＳ−３の本発明の抗菌性組成物は
公知抗菌性ゼオライトに比較して、殺菌速度が極端に大
である驚くべき事実が本発明者により始めて発見され
た。

【００８３】次にシリカゲル母体の細孔表面に抗菌金属
として、亜鉛を含有する抗菌金属を有する耐熱・耐候性
抗菌性組成物の抗菌力の評価試験をＳＦ法によって実施
した。その結果を表−７に表示した。サンプルとしてＳ
−６が使用され、これはＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉ
ｌｉｓに対して表記したような殺菌作用を有する。Ｓ−
６、５０ｍｇ／５０ｍｌ（Ｚｎ＝０．６４ｍｇ）では、
上記菌の死滅率は８時間経過時点では９６．６％であ
り、一方Ｓ−６、２５０ｍｇ／５０ｍｌ（Ｚｎ＝３．２
ｍｇ）では、同菌に対して、８時間の経過時点で９６．
９％の死滅率が得られた。試験−１２は対照用であり、
抗菌剤を含まぬ空試験に関するものである。

【００８４】

【００８５】次にサンプルＳ−７を使用して試験を行っ
た。これもＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓに対し
て、表ー８に表記したような殺菌作用を示している。Ｂ
ａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ ７．７×１０⁶ 個
／ｍｌ（初期菌数）を用いたＳＦ試験では、Ｓ−７ ５
０ｍｇ／５０ｍｌ（Ｃｕ＝１．０ｍｇ）を使用し、この
場合、菌数の経時変化は、それぞれ０．５ｈｒおよび２
ｈｒの経過では３．９×１０⁶ 個／ｍｌおよび５．１×
１０² 個／ｍｌであり、前者は死滅率として４９．４％
または後者は９９．９９％である。さらに４時間の経過
時点ではＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓは１００
％死滅していることが確認された。さらにＳ−７の使用
量を試験−１３のそれより高めた試験−１４（Ｓ−７
２５０ｍｇ／５０ｍｌ；Ｃｕ＝５．０ｍｇ）では、上記
の菌は０．５ｈｒ経過時に１．６×１０⁶ 個／ｍｌ（死
滅率７９．２２％）であり、さらに２時間経過時点では
完全に０であることが確認された。なお試験−１５は対
照用であり抗菌剤を含まぬ空試験に関するものである。

【００８６】

【００８７】次に公知の抗菌性ゼオライトＯ−３を用い
てＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓに対する
抗菌試験がＳＦ法により表−９−Ａに示した条件のもと
に実施された。試験−２０ではＯ−３粉末（２１ｍｇ／
１００ｍｌ；Ａｇ＝０．６９ｍｇ）を使用して上記の菌
の経時変化の測定が行われた。３０分の経過時間では生
菌数は１．２×１０³ 個／ｍｌ（死滅率としては９９．
９％）であり、２時間の経過時には、同菌の死滅率は１
００％に達している。次に試験−２１ではＯ−３（６ｍ
ｇ／１００ｍｌ；Ａｇ＝０．２０ｍｇ）を使用して測定
が行われた。

【００８８】

【００８９】

【００９０】３０分の経過時点ではＳｔａｐｈｙｌｏｃ
ｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓの生菌数は６．１×１０⁴ 個
／ｍｌ（死滅率として９７．４％）であり、さらに２時
間後には同菌は完全に死滅している。試験−２２は対照
用であり、抗菌剤を含まぬ空試験に関するものである。

【００９１】同様な試験が本発明の抗菌性組成物（Ｓ−
１，Ｓ−２およびＳ−５）を用いて行われた。その結果
を表−９−Ｂに表示した。試験−２３は対照用であり、
抗菌剤を含まぬ空試験に関するものである。試験−２５
においては、Ｓ−５（１０ｍｇ／１００ｍｌ；Ａｇ＝
０．１９ｍｇ）を用いて、ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕ
ｓ ａｕｒｅｕｓに対する抗菌力の評価がＳＦ法で実施
された。この場合、５分および１０分の経過時点では同
菌の生菌数はそれぞれ４．３×１０³ 個／ｍｌ（死滅率
として９９．７％）と７．２×１０個／ｍｌ（死滅率と
して９９．９９％）であり、さらに１５分の経過時点で
は菌は１００％死滅していることが確認された。またＳ
−２（５ｍｇ／１００ｍｌ；Ａｇ＝０．２６ｍｇ）を使
用した。前記と同様な試験では、５分および１０分の経
過時点ではｓｔａｐｈｙｌｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓの
生菌数はそれぞれ１．８×１０³ 個／ｍｌ（死滅率とし
て９９．９％）と１．１×１０個／ｍｌ（死滅率として
９９．９９％）であり、さらに１５分の経過時点で同菌
は１００％死滅していることが確認された。

【００９２】また抗菌金属含有量を試験−２５や試験−
２４より増大された試験−２３においては、Ｓ−１（８
ｍｇ／１００ｍｌ；Ａｇ＝０．６２ｍｇ）抗菌性組成物
の微粉末が使用され、前述と同様な試験がＳＦ法により
実施された。この場合は、表−９−Ｂに示したように、
僅か５分の経過でｓｔａｐｈｙｌｏｃｃｕｓ ａｕｒｅ
ｕｓは完全に死滅していることが確認された。表−９−
Ａと表−９−Ｂの結果を比較すればシリカゲルの細孔表
面に抗菌金属を含有する抗菌層を保持した本発明の抗菌
性組成物は公知の抗菌性ゼオライトに比較して抗菌能が
圧倒的に優れており、殺菌速度も極めて大であることは
明白である。両抗菌剤中の抗菌金属（Ａｇ）量を同一量
に保持した場合でも本発明の抗菌性能は公知の抗菌性ゼ
オライトより遙かに大であることは明白である。かゝる
両抗菌剤の抗菌能の極端な差異は構造の根本的差異にも
とづくものである。

【００９３】次に一般細菌としてＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉ
ａ ｃｏｌｉを使用してＳＦ法による抗菌力の評価試験
が実施された（表−１０）。本試験に際しては前述の本
発明の抗菌性組成物Ｓ−１およびＳ−５が使用された。
また比較目的で、公知の抗菌性ゼオライトとして既述の
Ｏ−３粉末が使用された。試験−３１においては、Ｓ−
５（１０ｍｇ／１００ｍｌ；Ａｇ＝０．１９ｍｇ）が使
用され、この場合１０分の経過時点で、Ｅｓｃｈｅｒｉ
ｃｈｉａ ｃｏｌｉの菌数は４．２×１０³ 個／ｍｌ
（死滅率として９９．８％）であり、さらに３０分の経
過では同菌は完全に死滅していることが確認された。さ
らに試験−３１より抗菌金属（Ａｇ）を増大させた試験
−３０では、Ｓ−１（８ｍｇ／１００ｍｌ；Ａｇ＝０．
６２ｍｇ）が使用された。この場合１０分間の時間経過
では、上記のＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉは１０
０％死滅していることが確認された。一方試験−３２お
よび３３では、それぞれＯ−３が２１ｍｇ／１００ｍｌ
（Ａｇ＝０．６９ｍｇ）と６ｍｇ／１００ｍｌ（Ａｇ＝
０．２０ｍｇ）使用され、１０分経過では生菌数はそれ
ぞれ２．９×１０⁵ 個／ｍｌ（死滅率として８７．４
％）と５．７×１０⁵ 個／ｍｌ（死滅率として７５．２
％）であった。なお３０分の経過後は、何れの場合も、
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉは完全に死滅してい
ることが確認された。試験−３４は対照用であり、抗菌
剤を含まない空試験に関するものである。

【００９４】

【００９５】抗菌金属含有量がほぼ同じ、試験−３０と
試験−３２を比較すれば、本発明の抗菌性組成物は公知
の抗菌性ゼオライトより、より優れた抗菌力をＥｓｃｈ
ｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉに対して発揮することは明ら
かである。

【００９６】次に抗菌力の評価試験として真菌を使用し
てＳＦ法による試験が行われた。その結果を表−１１お
よび表−１２に表示した。表−１１および表−１２に記
載した抗菌力試験においては、前述の表−６の場合と比
較としてＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒの初期菌
数（初期菌数６．１×１０⁵ 個／ｍｌ）及びサンプル種
が異なる（表−１１）。又、比較として公知の抗菌性ゼ
オライトの微粉末についても試験を行った（表−１
２）。試験−４１においてはサンプルＳ−１が使用さ
れ、また試験−４２、４３および４４においては、サン
プルＳ−２の微粉末が使用された。

【００９７】

【００９８】

【００９９】表−１１に示した試験−４１においては、
Ｓ−１（６８ｍｇ／５０ｍｌ；Ａｇ＝５．３ｍｇ）が使
用され、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒは５分間
の経過時点で完全に死滅している。また試験−４３にお
いてはＳ−２（１３ｍｇ／５０ｍｌ；Ａｇ＝０．７ｍ
ｇ）が使用され、上記菌は５分および１０分の経過時点
で生菌数はそれぞれ４．７×１０⁴ 個／ｍｌ（死滅率と
して９２．３％）と１．６×１０³ 個／ｍｌ（死滅率と
して９９．９７％）である。さらに２０分経過では、同
菌は完全に死滅していることが確認された。試験−４２
においては、Ｓ−２（２５ｍｇ／５０ｍｌ；Ａｇ＝１．
３ｍｇ）が使用され上記の菌は５分および１０分の経過
時点ではそれぞれ２．０×１０⁴ 個／ｍｌ（死滅率とし
て９９．６７％）と１．４×１０³ 個／ｍｌ（死滅率と
して９９．９８％）であり、さらに２０分経過では死滅
率が１００％になることが確認された。一方、抗菌金属
（Ａｇ）含有量が、試験−４２および４３より高い試験
−４４においては、Ｓ−２（４０ｍｇ／５０ｍｌ；Ａｇ
＝２．１ｍｇ）が使用され、前記の菌は５分および１０
分経過でそれぞれ、１．４×１０³ 個／ｍｌ（死滅率と
して９９．９８％）と２．１×１０個／ｍｌ（死滅率と
して９９．９９％）であり、さらに２０分後には完全に
死滅していることが確認された。

【０１００】表−１２に示した抗菌力の評価試験は公知
の抗菌性ゼオライトＯ−３を用いて実施された。試験−
４７においては、Ｏ−３（２３ｍｇ／５０ｍｌ；Ａｇ＝
０．８ｍｇ）が使用され、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎ
ｉｇｅｒは１時間および３時間の経過では生菌数が４．
１×１０⁵ 個／ｍｌ（死滅率３２．８％）と５．３×１
０³ 個／ｍｌ（死滅率として９９．１％）であり、さら
に５時間経過時点でも同菌が依然として７．６×１０²
個／ｍｌ残留（死滅率として９９．８８％）している。
次に、Ｏ−３の使用量を試験−４７より増大させた試験
−４５（Ｏ−３：１６０ｍｇ／５０ｍｌ；Ａｇ＝５．３
ｍｇ）および試験−４６（Ｏ−３：６４ｍｇ／５ｍｌ；
Ａｇ＝２．１ｍｇ）においては、５時間経過時に生菌数
はそれぞれ６．２×１０個／ｍｌ（死滅率として９９．
９９％）と１．２×１０² 個／ｍｌ（死滅率として９
９．９８％）であり、何れの試験においても５時間経過
ではＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒは完全に死滅
せずに残存していることが認められた。一方本発明の抗
菌性組成物は２０分以内で真菌を完全に死滅せしめてい
る。表−１１と表−１２の試験結果は本発明の抗菌性組
成物は公知の抗菌性ゼオライトに比較して、極端に性能
が優れており、前者の真菌に対する殺菌速度は後者に比
較できぬ程驚異的に大きいことを示している。かゝる事
実は特記すべき本抗菌性組成物の特徴の一つである。こ
のような抗菌能の顕著の差異は、既述のように、両者の
根本的な構造の差異による。

【０１０１】実施例−５ 本実施例は本発明の抗菌性組成物の耐熱試験に関するも
のである。

【０１０２】

【０１０３】試験に際しては、Ｓ−２，Ｓ−４，Ｓ−７
及びＳ−８がサンプルとして使用された。一方、比較目
的で公知の抗菌性ゼオライトＯ−３が使用された。

【０１０４】前述の検体粉末は、何れも２００℃−３ｈ
ｒｓ，３００℃−３ｈｒｓ、および４５０℃−３ｈｒｓ
で熱処理されて、色調の変化や抗菌能などが調べられ
た。表−１３のテスト−１および２に見られるように、
前記の熱処理ではＳ−２およびＳ−４の構造的異常は認
められず、これら白色粉末の色調は不変であり、耐熱性
が高いことが判明した。テスト−３ではＳ−７の青色粉
末が使用されたが熱処理によるこれの色調の変化は認め
られなかった。一方、テスト−５では公知の抗菌性ゼオ
ライトＯ−３が使用されたが、これは２００℃で３時間
に亘る加熱では白色であり、色調の変化は認められなか
った。しかし熱処理を、さらに昇温状態（３００℃−３
ｈｒｓ＆４５０℃−３ｈｒｓ）で実施した場合は、Ｏ−
３検体は灰白色への変色が確認された。一方、テスト４
では、銀含有量の少ない抗菌性組成物が使用されて、そ
の耐熱性試験が表記のように実施されたが、加熱に伴う
異常は認められなかった。

【０１０５】また、４５０℃−３ｈｒｓの熱処理を行っ
たＳ−２、およびＳ−４を用いて、ｓｔａｐｈｙｌｏｃ
ｃｕｓ ａｕｒｅｕｓに対する阻止帯の形成試験を実施
して、それの形成が行われることを確認した。また４５
０℃−３ｈｒｓの熱処理を行ったＳ−７を用いて、Ｂａ
ｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓに対する阻止帯の形成
が認められることが確認された。さらに４５０℃−３ｈ
ｒｓの熱処理をしたＳ−２検体を用いてＭＩＣ値の測定
をＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ及びｓｔａｐｈｙ
ｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓの２菌種について実施
して、それぞれ７．８ｐｐｍおよび１５．６ｐｐｍを得
た。表−５に示した結果と比較すると、本発明の抗菌性
組成物は、熱処理により耐熱性や抗菌から劣化しないこ
とは明らかである。

【０１０６】本発明のシリカゲル母体の細孔表面に抗菌
層を有する抗菌性組成物は完全に無機質より構成されて
おり、その上抗菌層は骨格を形成しているシリカゲルに
コーティングされて存在しているので耐熱性はより増大
する傾向にある。さらに本抗菌性組成物中のナトリウム
等のアルカリ金属は前述のように極端に小さく抑えられ
ているので、加熱時にアルカリ金属の反応生成物が、抗
菌性組成物に及ぼす影響を封殺してしまう。かかる効果
により、本発明の抗菌性組成物の耐熱性や耐候性は著し
く増大する特徴がある。

【０１０７】実施例６−８ 本実施例は本発明の抗菌性組成物の耐候（光）性試験に
関するものである。実施例−６の耐候性試験においては
サンプルＳ−２が使用され、実施例−７及び８の試験に
おいては、サンプルＳ−７及びＳ−８の乾燥粉末がそれ
ぞれ使用された。前記の３種の本発明の抗菌性組成物は
加圧成型されて円盤状の試験片（直径３０ｍｍ；厚さ約
２．５ｍｍ）に調製された。

【０１０８】別に、比較試験用の検体として、銀を含有
する抗菌性ゼオライトＯ−４（ＮａＡｇＺ；Ａｇ＝５．
３１％；Ｚ＝Ａ型ゼオライトの母体；Ｄａｖ＝３．４μ
ｍ）および銅含有の抗菌性ゼオライトＯ−５（ＮａＣｕ
Ｚ；Ｃｕ＝２．１８％；Ｚ＝Ａ型ゼオライト母体；Ｄａ
ｖ＝３．６μｍ）の乾燥微粉末が使用された。これらの
２種の比較目的用の抗菌性ゼオライトは、何れも、前述
の本発明の抗菌性組成物の成型に準じて円盤状の試験片
（直径３０ｍｍ；厚さ約２．５ｍｍ）とされた。

【０１０９】前述の方法により調製された本発明の抗菌
性組成物および比較用の抗菌性ゼオライトの検体は両者
同一条件のもとに、太陽光に２ケ月暴露されて、暴露前
後の検体のＬ^＊，ａ^＊およびｂ^＊値を測定してΔＥ_ab ^＊
を求めた（ΔＥ_ab ^＊の算出はＣＩＥ １９７６Ｌ^＊ａ^＊
ｂ^＊表色素〔ＪＩＳ Ｚ８７２９（９８０）〕参照：Δ
Ｅ_ab ^＊＝〔（ΔＬ^＊）² ＋（Δａ^＊）² ＋（Δ
ｂ^＊）² 〕^1/2 ）。測定結果を表−１４に記載した。

【０１１０】

【０１１１】Ｓ−２の太陽光暴露前後のＬ^＊値はそれぞ
れ９８．１および９７．６であり、ａ^＊値はそれぞれ−
０．９と０．２であり、さらにｂ^＊値はそれぞれ−１．
７と０．５であった。これより算出されたΔＥ_ab ^＊は、
標記のように、２．５１であった。比較試験−１の抗菌
性ゼライトＯ−４（Ａｇ＝５．３１％）検体を使用した
暴露試験ではΔＥ_ab ^＊は２１．５であった（暴露前：Ｌ
^＊＝９８．５，ａ^＊＝−１．１，ｂ^＊＝−４．４；暴露
後：Ｌ^＊＝７８．８，ａ^＊＝２．９，ｂ^＊＝３．２）。
Ｓ−２とＯ−４のΔＥ_ab ^＊値の比較により、本発明の抗
菌性組成物は公知の抗菌性ゼオライトに比較して耐候
（光）性が優れていることは明かである。また、サンプ
ルのＳ−８のΔＥ_ab ^＊は１．３６であり、耐候性が優れ
ていることも判明した。

【０１１２】実施例−７では本発明の抗菌性組成物Ｓ−
７（Ｃｕ＝２．０４％）検体が使用された。２ケ月間の
日光暴露試験前後のΔＥ々_ab ^＊は表−１４に記載したよ
うに２．４３であり、一方、比較試験−２の公知の抗菌
性ゼオライトＯ−５（Ｃｕ＝２．１８％）検体を使用し
た前記と同様な暴露試験前後のΔＥ_ab ^＊は１０．４であ
った。Ｓ−７とＯ−５のΔＥ_ab ^＊の比較より、前者の本
発明の抗菌性組成物は公知の抗菌性ゼオライトにくらべ
て耐候（光）性が優れていることは明らかである。

【０１１３】Ｓ−２とＯ−４中の銀含有量はほゞ等量で
ある。しかるに耐候性は前者の方が後者より、良好であ
る。これは本発明のシリカゲルを母体とする抗菌性組成
物中の抗菌層に存在する銀は、シリカゲルの骨格を形成
しているシリカにより光から遮断されて保護された状態
で存在する。このために銀の光化学反応による色調の変
化を防止していると考えられる。さらに本発明の抗菌性
組成物中のナトリウムは抗菌層中にイオン結合して存在
しており、その存在量はサンプルＳ−２では、１．２３
％、Ｓ−７では０．９０％であり、極めて微量である。
従って、本発明の抗菌性組成物が太陽光に暴露された
際、ナトリウムの化学反応により、生成するアルカリと
一部の銀や銅等の抗菌金属が反応して水酸化物、塩基性
塩、酸化物等の生成して抗菌性組成物の色調の変化をき
たすのが抑制されると考えられる。一方、Ｏ−４及びＯ
−５中のナトリウム含有量は本願の抗菌性組成物中のそ
れに比較して極端に大である。Ｏ−４中のＡｇ含有は
５．３１％（無水基準）である。これはＡ型ゼオライト
Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂ ）₁₂（ＳｉＯ₂ ）₁₂〕中のイオン交
換可能なＮａ⁺ をＡｇ⁺ でイオン交換して銀置換率（交
換率）として約７％転換したに過ぎず、大部分のナトリ
ウムは抗菌性ゼオライトに残溜しており、この場合には
約１４％と考えられる。かゝる過剰のナトリウムが抗菌
性銀ゼオライト中に存在すると、日光に暴露した場合、
ナトリウムの化学反応により生成するアルカリと抗菌金
属の銀が反応して前述したような耐候性を悪化させる不
純物の生成により、また銀の光化学反応により抗菌性ゼ
オライトの耐候性は、暴露期間の増大につれて劣化す
る。

【０１１４】実施例−９−１２ 抗菌性ポリマー組成物
の抗菌性評価 被検体が成型されてプレート状、フィルム状またはシー
ト状にある場合に、それの抗菌力試験は噴霧法（スプレ
ー法）により、一方被検体が繊維状（モノフィラメン
ト）にある場合は前述のシェークフラスコ法により抗菌
力が試験された。噴霧法における細菌及び真菌の菌液の
調整方法は前記の方法と同じである。

【０１１５】噴霧法による抗菌力試験は以下の方法によ
った。アルコール綿で洗浄した試験片（形状：５０×５
０ｍｍ；厚み約１．５ｍｍ但しフィルムの場合は厚み３
０μｍ）の表面に菌液を一定量噴霧し、３５℃で所定時
間保存した。測定に際しては試験片上の菌を洗い出し、
この洗い出し液について菌数測定を行った。

【０１１６】実施例−９ 本実施例はシリカゲルの細孔表面に形成された抗菌層に
抗菌金属として銀を保持させた本発明の抗菌性組成物を
含有するポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）成型体の試作
例としてそれの抗菌力評価に関するものである。

【０１１７】サンプルＳ−２はジェット（ＪＥＴ）粉砕
機を用いて平均粒子径（Ｄａｖ）８μｍに微粉末化され
た後、２００℃で減圧加熱されて水分は２．６％以下ま
で除去された。上記の処理を経た微細粉末はＰＶＤＣに
添加されて前者の含有量は２．０％および３．０％（無
水基準）になるように保持されてから混合された。次い
で混合物は１８０℃付近に昇温された後、同温度でさら
に混合され均質化され、引続き約２３ｋｇ／ｃｍ² Ｇで
加圧成型されて約１００×１００ｍｍ（厚さ約１．５ｍ
ｍ）の形状に成型された。成型体は切断されて約５０×
５０ｍｍ（厚さ約１．５ｍｍ）の小試験片（ＰＶＤＣ−
１および２）に調製された。なお比較目的で抗菌性組成
物を含有しない、空試験用のＰＶＤＣ成型体（約１００
×１００ｍｍ；厚さ約１．５ｍｍ）が前記方法に準じて
試作され、これは切断されて小試験片（ＰＶＤＣ−Ｂ
Ｌ；約５０×５０ｍｍ；厚さ約１．５ｍｍ）に調製され
た。本例で試作された試験片を用いて、噴霧法による抗
菌力試験が実施され、表−１５記載の結果が得られた。
本発明の抗菌性組成物２．０％および３．０％を含有す
るＰＶＤＣポリマー組成物は、それぞれＰＶＤＣ−１お
よび２検体に見られるように、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕ
ｂｔｉｌｉｓに対して優れた殺菌力を示している。すな
わち両検体使用時には、２時間の経過時点で、上記菌は
０であり、完全に死滅している。

【０１１８】

【０１１９】一方、空試験用のＰＶＤＣ−ＢＬ検体は表
記のように、抗菌力を全く示していない。次に真菌のＡ
ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒに対する抗菌力の評
価試験においてＰＶＤＣ−２検体は２時間の経過時点
で、菌数は３．８×１０個／検体に減少しており、これ
は死滅率として９９．９９９％に相当する。従って生菌
数は微量である。さらに５時間経過時の測定では上記の
菌は完全に死滅している。一方空試験用検体ＰＶＤＣ−
ＢＬは全く抗菌力を示さない。

【０１２０】上記の抗菌力の評価試験よりも、本発明の
抗菌性ポリマー組成物は優れた抗菌〜殺菌力を有するこ
とは明白である。

【０１２１】実施例−１０ 本実施例はシリカゲルの細孔表面に形成された抗菌層に
抗菌金属として銀を保持させた本発明の抗菌性組成物を
含有するポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）成型体の試作例とそ
れの抗菌力評価に関するものである。

【０１２２】サンプルＳ−２はジエット（ＪＥＴ）粉砕
機を用いてＤａｖ＝８μｍに微粉末化された後、２２０
℃で減圧加熱されて水分は１．５％以下まで除去され
た。上記の処理を経た微細粉末はポリ塩化ビニール（以
下ＰＶＣ）に添加されて成型されＰＶＣシートが調製さ
れた。

【０１２３】すなわち、ＰＶＣ〔チッソ株式会社ニポリ
ットＳＬ（汎用グレード；重合度１０００〕１００部に
対して可塑剤ＤＯＰ５０部が加えられ、さらに安定剤、
ゲル化促進剤が少量加えられた後、前記の抗菌性組成物
の微粉末が混合物中で: それぞれ１．９％（ＰＶＣ−
１）および３．１％（ＰＶＣ−２）になるように添加さ
れた。次いで、混合物は１４０°〜１５０℃に加熱さ
れ、ミキシングロールを用いて練り込み（ｋｎｅａｄｉ
ｎｇ）が行われて均質化された。次に混合物は厚さ約
１．５ｍｍのシート状に成型された。

【０１２４】

【０１２５】前記のＰＶＣ成型体は切断されて抗菌テス
ト用試験片（約５０×５０ｍｍ；厚さ１．５ｍｍ）に調
製された。これを使用して噴霧法による抗菌力の評価試
験が実施された。なお比較目的で抗菌性組成物を含有し
ない空試験用のＰＶＣシートが、前記の抗菌性ＰＶＣシ
ート試作に準じて、調製された。これは切断されてＰＶ
Ｃ−ＢＬ小試験片（約５０×５０ｍｍ；厚さ１．５ｍ
ｍ）とされた。これを使用して、前記の実施例と同様
に、噴霧法による抗菌力評価試験が実施された。

【０１２６】抗菌力の試験結果を表−１６に記載した。
本発明の抗菌性組成物を１．９％および３．１％を含有
する、それぞれＰＶＣ−１およびＰＶＣ−２検体はＳｔ
ａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ細菌に対して
３時間経過時点の測定では、何れも菌数は０であり、完
全に菌を死滅させることが認められた。なお空試験用の
ＰＶＣ−ＢＬ検体は、前記の細菌に対して、抗菌力を全
く示さない。

【０１２７】以上の抗菌力評価試験よりも、本発明の抗
菌性組成物を含有してなるＰＶＣポリマー組成物は顕著
な、好ましい殺菌力を示すことは明らかである。

【０１２８】実施例−１１ 本発明はシリカゲルの細孔表面に形成された抗菌層に抗
菌金属として銀および亜鉛を保持させた本発明の抗菌性
組成物を含有するＰＰ（ポリプロピレン）フィルムの試
作例とそれの抗菌力評価に関するものである。

【０１２９】サンプルＳ−４の乾燥品が粉砕機を用いて
Ｄａｖ＝６μｍに微細化された後、約２２０℃で減圧加
熱され、含水率が１．５％以下に調整された。前述の処
理を経た抗菌性組成物の微粉末はポリプロピレン（以下
ＰＰ）〔チッソ（株）Ａ ４１４１〕と混合されて、前
者の混合物中の含有量が１．５％（ＰＰ−１）および
２．０％（ＰＰ−２）になるように保持された。次いで
該混合物はシリンダーの温度を２１０°〜２２０℃、ダ
イス出口のそれを約２２０℃に保持し、またスクリュー
の回転数を２５ｒｐｍに保持してインフレーション成型
法により厚さ３０μｍのフィルムに成型された。このＰ
Ｐフィルムは切断されて、小試験片（約５０×５０ｍ
ｍ；厚さ３０μｍ）とされ、これを用いて抗菌力の評価
試験が行われた。なお比較目的で抗菌性組成物を含有し
ない空試験用のＰＰフィルム（厚さ３０μｍ）が、前記
の方法に準じて試作された。これは切断されてＰＰ−Ｂ
Ｌ小試験片（約５０×５０ｍｍ；厚さ３０μｍ）とさ
れ、これを用いて抗菌力の試験が行われた。

【０１３０】

【０１３１】試験結果を表−１７に示したが、本発明の
抗菌性組成物を１．５％および２．０％含有するそれぞ
れＰＰ−１およびＰＰ−２フィルム検体使用時は、細菌
ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓに対して
３時間の経過時点で、何れも菌は完全に死滅しているこ
とが確認された。一方空試験用のＰＰ−ＢＬでは、前記
の細菌に対して、抗菌力は全く見られない。

【０１３２】以上の抗菌力試験よりも本発明の抗菌性組
成物を含有して成るＰＰポリマー組成物（フィルム）
は、細菌に対して顕著な殺菌力を示すことは明らかであ
る。

【０１３３】実施例−１２ 本実施例はシリカゲルの細孔表面に形成された抗菌層に
抗菌金属として銀および銅を保持させた本発明の抗菌性
組成物を含有するＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）モノ
フィラメント（繊維状）の試作例としてそれの抗菌力評
価に関するものである。

【０１３４】サンプルＳ−１とＳ−７の混合物が試料と
して使用された。前記の銀を含有する抗菌性組成物なら
びに銅を含有する抗菌性組成物は、乾燥後、個別的にジ
エット（ＪＥＴ）粉砕機を用いて微粉砕された。Ｄａｖ
はそれぞれ、５．６μｍおよび６．８μｍであった。次
いで両者の微粉末は２２０℃で減圧乾燥されて、水分含
有量は何れも１．７％以下に保たれた。上述の処理を経
た２種の抗菌性組成物の微粉末は高密度ポリエチレン
（以下、ＨＤＰＥ）に添加された。すなわち、ＨＤＰＥ
−１においてはＳ−１及びＳ−７の添加量はポリマー
中、何れも０．８％になるように、またＨＤＰＥ−２に
おいては両者の添加量はポリマー中何れも１．５％にな
るように調整された。次いで上記の混合物は押出成型
（成型条件；２２０°±５℃；圧力約１００ｋｇ／ｃｍ
² ．Ｇ；滞留時間１０〜１４分；能力１．５ｋｇ／ｈ
ｒ；スクリュー２０ｒｐｍ；押出機のスクリューの長さ
（Ｌ）と直径（Ｄ）の比Ｌ／Ｄ≒２５）されて抗菌性Ｈ
ＤＰＥモノフィラメントが試作された。試作されたモノ
フィラメントは約１０倍に延伸されて約４００デニール
のモノフィラメントとされた。一方抗菌剤無添加のＨＤ
ＰＥモノフィラメントが前記の方法に準じて調製された
（ＨＤＰＥ−ＢＬ）。

【０１３５】得られたモノフィラメントの物性は満足す
べきものであり、好ましい充分の強度を示した。このモ
ノフィラメントを使用して、既述のシエークフラスコ法
（ＳＦ法）により抗菌力の評価試験が行われ、表−１８
に記載した結果が得られた。

【０１３６】

【０１３７】ＨＤＰＥ−１およびＨＤＰＥ−２検体使用
時は、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉに対して２時
間の経過時点の測定で同菌の菌数は０であり、これらの
検体は好ましい殺菌効果を示すことが確認された。一方
空試験用のＨＤＰＥ−ＢＬ（抗菌剤無添加）は前記の細
菌に対して抗菌力は全く認められない。次にＨＤＰＥ−
２検体使用時は、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ
に対して、２時間の経過時点で菌数は３．９×１０個／
ｍｌ（死滅率として９９．９９％以上）であり、さらに
８時間の経過では菌は完全に死滅している。一方空試験
用のＨＤＰＥ−ＢＬ検体は上記の真菌に対して抗菌力を
全く示さない。

【０１３８】以上のＳＦ法による抗菌力試験よりも、本
発明の抗菌性組成物を含有するＨＤＰＥモノフィラメン
トは優れた殺菌力を示すことは明かである。

【０１３９】実施例−１３ 本例は本発明の抗菌性組成物を含有する抗菌性ポリプロ
ピレン成型体の耐候（光）試験に関するものである。

【０１４０】サンプルＳ−２及びＯ−４は個別的に減圧
下に加熱（約２２０℃）されて、何れの試料について
も、含水率は、２％以下に保持された。前記処理を経た
抗菌剤の粉末と粉末状のＰＰ樹脂は一定比率に保持され
て混合物が調製された（表−１９参照）。この混合物は
約２００℃付近で溶融状態に保持されて均一混合された
後、約２３ｋｇ／ｃｍ² ．Ｇで加圧成型されてプレート
状成型体（１００×１００ｍｍ；厚さ１．５ｍｍ）が試
作された。得られた抗菌性ＰＰ成型体は切断されてＰＰ
−３およびＰＰ−４試験片（５０×５０ｍｍ；厚さ１．
５ｍｍ）が調製され、これを用いて耐候性試験が実施さ
れた。すなわち抗菌剤として０．５％を含有する前記の
２種のＰＰ検体は、両者同一条件のもとに、太陽光に２
ケ月間暴露されて、既述の表−１４に記載した試験と同
様に暴露前後の検体のＬ^＊，ａ^＊およびｂ^＊値より△Ｅ
_ab ^＊を算出して表−１９に記載した結果が得られた。

【０１４１】

【０１４２】これより本発明の抗菌性組成物を０．５％
含有するＰＰ成型体（ＰＰ−３）の耐候性は公知の抗菌
性ゼオライトＯ−４を０．５％含有するＰＰ成型体（Ｐ
Ｐ−４）より遙かに優れていることは明かである。前述
したように、本発明のシリカゲルを母体とする抗菌性組
成物中の抗菌層に存在する銀はシリカゲルの骨格を形成
しているシリカゲルにより光より遮断されて保護された
状態で存在している。かゝる本発明の抗菌性組成物はＰ
Ｐに均一に分散しており、これを太陽光に暴露した場合
に、銀の光化学反応によるＰＰ成型体の色調の変化を極
力防止している。さらにＳ−２中のナトリウムは１．２
３％で極めて微量である。このために本発明の抗菌性組
成物を含有するＰＰ検体に存在するナトリウムの化学反
応が抑制されて、ＰＰ成型体の耐候性を低下させるのを
防いでいる。一方公知の抗菌性ゼオライトＯ−４（Ｎａ
ＡｇＺ）を含有するＰＰ成型体は、光照射の影響を受け
て変色しやすく、２ケ月間照射後の色調の変化は大き
い。

【０１４３】作用 本願の抗菌性組成物はシリカゲルを母体としており、こ
れは公知の無機系の抗菌性ゼオライトと化学組成や骨格
構造が全く異なるものである。本願組成物中の抗菌層
は、既述のように、シリカゲル母体の大きな径を有する
細孔表面に形成され、これは極めて安定である。この抗
菌層中の抗菌金属は均一な分布を有し、またその中のア
ルカリ金属等の存在量は少量である。上記の抗菌層は、
既述したように、多量の母体中のシリカによって遮蔽さ
れた状態で存在している。他方、公知の抗菌性ゼオライ
トの保持している細孔径は本抗菌性組成物のそれに比較
してより小さい（例えばＡ型やＸ型ゼオライト母体では
細孔径は４オングストロームと１０オングストロームで
ある）。従って両抗菌剤の解離にもとづいて生成する抗
菌金属の細孔内拡散速度は、本抗菌性組成物の方が抗菌
性ゼオライトに比較して遙かに大であり、抗菌剤と細菌
との接触面積を考慮すれば、本剤の方が公知の抗菌剤よ
り遙かに有利である。また本抗菌性組成物の活性表面に
おける細菌やカビ類の吸着は公知の抗菌性ゼオライトの
表面におけるよりも大であり、そのために本抗菌性組成
物はより好ましい抗菌〜殺菌効果を発揮する。これは、
各既述の試験例に見られるように、本剤は抗菌性ゼオラ
イトに比較しえない程の驚異的な抗菌効果を発揮してい
ることより確実に確認された。また、本発明にかかる組
成物を使用して公知の抗菌性ゼオライトと同一の抗菌効
果を挙げるために必要な、組成物中に含有される抗菌金
属量は、抗菌性ゼオライトのそれに比して、より少量で
済む特徴がある。上述したような両抗菌剤の抗菌能の差
異は母体構造の本質的差異にもとづくものである。すな
わち、抗菌性ゼオライトの解離により生成した抗菌金属
イオンもゼオライトの有するマクロ孔（ｍａｃｒｏ ｐ
ｏｒｅ）やミクロ孔（ｍｉｃｒｏ ｐｏｒｅ）を通じて
拡散するが、ミクロ孔の径は極めて小さいために拡散が
遅くなり、その結果抗菌性作用に寄与しない抗菌金属イ
オンも可成り存在するため、上記の相違が生ずると考え
られる。

【０１４４】一方、前述の理由にもとづいて、本願抗菌
性組成物の細菌類に対する利用効率は公知の抗菌性ゼオ
ライトより極めて高くなる。実施例に示された試験デー
タは、これを裏付けしている。次に本願抗菌性組成物の
耐熱・耐候性は公知のゼオライト等に比べ非常に優れて
いる。これは本抗菌性組成物中の抗菌層は過大に存在す
るシリカによりコーティング（ｃｏａｔｉｎｇ）された
状態にあるためと考えられる。また前記抗菌層中のアル
カリ金属量が極めて少なく抑えられているので、これの
耐候性に及ぼす悪影響を最少限に抑制しているからであ
る。

【０１４５】本発明のシリカゲルを母体とする耐熱・耐
候性抗菌性組成物の主な特徴や効果を下記に要約する。

【０１４６】１．本抗菌性組成物は無機物質より構成さ
れているので有機系の抗菌剤に比較して構造的に安定し
ており、蒸気圧も小さく（不揮発性）、耐熱性も高い特
徴がある。さらに本剤は無臭で、化学的にも安定であ
り、毒性も少なく、それの安全性は大である。

【０１４７】２．本抗菌性組成物は詳述したような独特
の特徴的構成要件を具備しているため、従来の公知の無
機系抗菌剤、例えば抗菌性ゼオライトに比較して耐熱性
ならびに耐候性の点でも非常に優れている。

【０１４８】３．本抗菌性組成物の抗菌ならびに殺菌力
は、公知の無機系抗菌剤に比較して圧倒的に大であり、
且つそれの抗菌スペクトルもより広い。本組成物は公知
の無機系のものに比較してより少量の使用で細菌やカビ
類に対して優れた効果を発揮し、長期に亘り殺菌〜殺菌
効果が持続される利点がある。本組成物の菌類の殺菌速
度は、公知の抗菌性ゼオライトに比較できない程、大で
ある。

【０１４９】４．本組成物の一般細菌類に対する殺菌力
は、公知の無機系のものに比較して、驚異的に大であ
る。また真菌に対する本剤の殺菌作用は公知の抗菌剤に
比較して驚異的に大である。

【０１５０】５．本組成物の細菌類に対する殺菌速度
も、公知の無機系の剤に比較して極端に大である。両者
の殺菌速度の顕著な差異は母体構造の根本的な相違にも
とづく。 ６．本組成物は水に難溶である。本組成物のシリカゲル
母体の細孔表面に形成される抗菌〜殺菌層は母体のゲル
と安定に結合しており、これは勿論水に難溶である。前
記層よりの抗菌金属イオンの放出は徐々に好ましい状態
で行われる。また放出された抗菌金属イオンの細孔内拡
散も速かに行われるので細菌類と抗菌金属イオンの反応
が理想的に実施される特徴がある。

【０１５１】７．本抗菌性組成物は気相、液相および固
相中に存在する種々の細菌に対して好ましい抗菌ないし
殺菌力を発揮する。

【０１５２】８．本組成物の粒子径は任意に調節するこ
とが可能であり、且つそれの使用中に微粉化しないので
広汎な用途に対処しやすい利点がある。

【０１５３】９．組成物の分散性は良好であり、従っ
て、各種ポリマーの添加、混合は容易である。また本組
成物の所要量を用いてポリマーを抗菌化させても、殆ん
ど総てのポリマーの物性を劣化させない特徴がある。

【０１５４】１０．本組成物自身それの耐熱・耐候性は
優れているので、これを用いてポリマーを抗菌化して得
られる抗菌ポリマーの物性の経時変化は僅少である。ま
た本抗菌性ポリマーは一般細菌やカビ類に対して長期に
亘り優れた効果を発揮するのみならず防藻効果も大であ
る。

【０１５５】１１．前述したように、本組成物の毒性は
少なく、それの安全性は高い。従ってこれを含有する抗
菌ポリマーの安全性も高い。

【０１５６】１２．本組成物を添加・混合してなるポリ
マー自身の抗菌化は勿論であるが、得られる抗菌化ポリ
マーと接触する気相や液相に存在する菌類に対しても、
併せて好ましい抗菌効果を発揮する利点がある。

【０１５７】１３．本組成物の抗菌力は公知の無機系、
例えば抗菌性ゼオライトに比較して、より優れているの
で、ポリマーに添加・混合して使用する際、同一効果を
挙げるためには前者の使用量は後者のそれより少なくて
すむ利点がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/34 ＫＡＨ 9/02 ＫＣＮ Ｃ０８Ｌ 101/00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シリカゲルの細孔表面に銀および任意に
   他の抗菌性金属で置換されたアルミノ珪酸塩層を有する
   抗菌性組成物であって、組成物中の、主としてアルカリ
   金属であるイオン交換可能な金属の量が、無水基準で該
   組成物の１ｇ当たり２．５７ミリモル以下であることを
   特徴とする、シリカゲルを母体とする耐熱・耐候性抗菌
   性組成物。
2. 【請求項２】 前記イオン交換可能な金属が、リチウ
   ム、ナトリウム、カリウムおよびこれらの混合物からな
   る群より選ばれることを特徴とする請求項１記載の抗菌
   性組成物。
3. 【請求項３】 少なくとも０．３ｃｍ³ ／ｇの細孔容積
   と少なくとも１００ｍ² ／ｇの比表面積を有することを
   特徴とする請求項１または２記載の抗菌性組成物。
4. 【請求項４】 抗菌性金属の量が少なくとも０．０４当
   量分率であることを特徴とする請求項１ないし３のいず
   れか１項記載の抗菌性組成物。
5. 【請求項５】 他の抗菌性金属が銅、亜鉛、水銀、錫、
   鉛、ビスマス、カドミウム、およびクロムからなる群よ
   り選ばれることを特徴とする請求項１ないし４のいずれ
   か１項記載の抗菌性組成物。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか１項記載の
   抗菌性組成物とポリマーを含む、耐候性を有する抗菌性
   ポリマー組成物。
7. 【請求項７】 抗菌性組成物の量が組成物全体に対して
   ０．０１〜２５重量％であることを特徴とする請求項６
   記載の抗菌性ポリマー組成物。
8. 【請求項８】 １）シリカゲルをアルカリ溶液およびア
   ルミン酸塩溶液で処理し、シリカゲルの活性な細孔表面
   にアルミノ珪酸塩よりなる無抗菌層を有し、該層中のイ
   オン交換可能な金属が主としてアルカリ金属であって、
   その量が反応生成物の無水基準で１ｇ当たり２．６ミリ
   モル以下であるような生成物を得る工程、および ２）前記無抗菌層のイオン交換可能な金属を銀および任
   意に他の抗菌性金属とイオン交換させる工程、を含む請
   求項１記載のシリカゲルを母体とする耐熱・耐候性抗菌
   性組成物の製造方法。
9. 【請求項９】 他の抗菌性金属が銅、亜鉛、水銀、錫、
   鉛、ビスマス、カドミウム、およびクロムからなる群よ
   り選ばれることを特徴とする請求項８記載の抗菌性組成
   物の製造方法。