JPH0782544A - 可視光硬化型接着剤 - Google Patents
可視光硬化型接着剤Info
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- JPH0782544A JPH0782544A JP5230662A JP23066293A JPH0782544A JP H0782544 A JPH0782544 A JP H0782544A JP 5230662 A JP5230662 A JP 5230662A JP 23066293 A JP23066293 A JP 23066293A JP H0782544 A JPH0782544 A JP H0782544A
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- F02D—CONTROLLING COMBUSTION ENGINES
- F02D1/00—Controlling fuel-injection pumps, e.g. of high pressure injection type
- F02D1/02—Controlling fuel-injection pumps, e.g. of high pressure injection type not restricted to adjustment of injection timing, e.g. varying amount of fuel delivered
- F02D1/04—Controlling fuel-injection pumps, e.g. of high pressure injection type not restricted to adjustment of injection timing, e.g. varying amount of fuel delivered by mechanical means dependent on engine speed, e.g. using centrifugal governors
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- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B67/00—Engines characterised by the arrangement of auxiliary apparatus not being otherwise provided for, e.g. the apparatus having different functions; Driving auxiliary apparatus from engines, not otherwise provided for
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- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02D—CONTROLLING COMBUSTION ENGINES
- F02D9/00—Controlling engines by throttling air or fuel-and-air induction conduits or exhaust conduits
- F02D9/02—Controlling engines by throttling air or fuel-and-air induction conduits or exhaust conduits concerning induction conduits
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
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- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
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- F02D2009/0203—Mechanical governor
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- Combustion & Propulsion (AREA)
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- Epoxy Resins (AREA)
- High-Pressure Fuel Injection Pump Control (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、可視光硬化型接着剤の提供を目的と
する。 【構成】 (A)分子中に１個以上のエチレン性不飽和二重
結合を有する化合物(B)分子中に１個以上のエポキシ基
を有する樹脂、 (C)芳香族オニウム塩および(D)３−ケ
トクマリン化合物を含む可視光硬化型接着剤において、
(A)と(B) の合計 100重量部に対して、 (C)と(D) の合
計重量が 0.1ないし40重量部である可視光硬化型接着
剤。 【効果】本発明により、可視光により速やかに硬化が可
能であり、かつ広範な被着物に適応可能な接着剤が提供
できるようになった。また、通常の光硬化型接着剤では
可視光を透過しない被着物に適応できないが、本発明の
接着剤を使用し、かつ予備硬化方式によれば、このよう
な被着物に対する適応も可能である。
する。 【構成】 (A)分子中に１個以上のエチレン性不飽和二重
結合を有する化合物(B)分子中に１個以上のエポキシ基
を有する樹脂、 (C)芳香族オニウム塩および(D)３−ケ
トクマリン化合物を含む可視光硬化型接着剤において、
(A)と(B) の合計 100重量部に対して、 (C)と(D) の合
計重量が 0.1ないし40重量部である可視光硬化型接着
剤。 【効果】本発明により、可視光により速やかに硬化が可
能であり、かつ広範な被着物に適応可能な接着剤が提供
できるようになった。また、通常の光硬化型接着剤では
可視光を透過しない被着物に適応できないが、本発明の
接着剤を使用し、かつ予備硬化方式によれば、このよう
な被着物に対する適応も可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可視光により速やかに
硬化が可能であり、かつ広範な被着物に適用可能な接着
剤に関する。
硬化が可能であり、かつ広範な被着物に適用可能な接着
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】放射線エネルギーにより速やかに硬化を
終了し、所定の接着力を発現する電子線（ＥＢ）硬化型
接着剤や紫外線（ＵＶ）硬化型接着剤は、その利便性に
より、広く使用されている。しかし、これらの接着剤
は、電子線や紫外線を発生する特殊な装置を必要とす
る。また、電子線や紫外線が人体に多大な害を及ぼすこ
とは周知の事実であり、これらの放射線を接着作業中に
作業員が被曝する可能性がある点で大きな問題である。
終了し、所定の接着力を発現する電子線（ＥＢ）硬化型
接着剤や紫外線（ＵＶ）硬化型接着剤は、その利便性に
より、広く使用されている。しかし、これらの接着剤
は、電子線や紫外線を発生する特殊な装置を必要とす
る。また、電子線や紫外線が人体に多大な害を及ぼすこ
とは周知の事実であり、これらの放射線を接着作業中に
作業員が被曝する可能性がある点で大きな問題である。
【０００３】上記問題を解決する可視光硬化型接着剤に
ついては、例えば日本接着学会誌のVol.29,No.5,p31-40
（1993年）に記載されている。すなわち、エチレン性不
飽和二重結合を有する（メタ）アクリルオリゴマーもし
くはモノマーと、可視光に官能なラジカル開始剤および
増感剤から構成される可視光硬化型接着剤が開示されて
いる。該接着剤に可視光が照射されると、開始剤が活性
ラジカルを発生し、これによりオリゴマーもしくはモノ
マーが重合して所定の接着力が発現する。
ついては、例えば日本接着学会誌のVol.29,No.5,p31-40
（1993年）に記載されている。すなわち、エチレン性不
飽和二重結合を有する（メタ）アクリルオリゴマーもし
くはモノマーと、可視光に官能なラジカル開始剤および
増感剤から構成される可視光硬化型接着剤が開示されて
いる。該接着剤に可視光が照射されると、開始剤が活性
ラジカルを発生し、これによりオリゴマーもしくはモノ
マーが重合して所定の接着力が発現する。
【０００４】しかし、ラジカル重合型の反応による硬化
を行った場合、硬化に伴う硬化収縮が大きく、接着力の
低下を招く原因となる。また、ラジカル重合は、酸素の
存在下において阻害されることは明確である。酸素によ
るラジカル重合の阻害は、空気中の酸素のみならず接着
剤中に溶存する酸素によっても引き起こされ、接着力の
低下および不安定の原因となる。
を行った場合、硬化に伴う硬化収縮が大きく、接着力の
低下を招く原因となる。また、ラジカル重合は、酸素の
存在下において阻害されることは明確である。酸素によ
るラジカル重合の阻害は、空気中の酸素のみならず接着
剤中に溶存する酸素によっても引き起こされ、接着力の
低下および不安定の原因となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題を解決すべく鋭意検討を行った結果、分子中に１個以
上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と分子中
に１個以上のエポキシ基を有する樹脂とを含む組成物、
または分子中にエチレン性不飽和二重結合とエポキシ基
とを有する化合物に、開始剤として芳香族オニウム塩
を、可視光に対する増感剤として３−ケトクマリン化合
物を使用することにより、安定で接着力が高い可視光硬
化型接着剤が得られることを見出し、本発明に至った。
題を解決すべく鋭意検討を行った結果、分子中に１個以
上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と分子中
に１個以上のエポキシ基を有する樹脂とを含む組成物、
または分子中にエチレン性不飽和二重結合とエポキシ基
とを有する化合物に、開始剤として芳香族オニウム塩
を、可視光に対する増感剤として３−ケトクマリン化合
物を使用することにより、安定で接着力が高い可視光硬
化型接着剤が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(A)分子中に１個以上のエチレン性不飽和二重結合を有
する化合物、 (B)分子中に１個以上のエポキシ基を有す
る樹脂、 (C)芳香族オニウム塩および (D)３−ケトクマ
リン化合物を含む可視光硬化型接着剤において、(A)と
(B) の合計 100重量部に対して、 (C)と(D) の合計重量
が 0.1ないし40重量部である可視光硬化型接着剤を提供
する。また、本発明は、 (E)分子中にエチレン性不飽和
二重結合を平均 0.2個以上有し、かつエポキシ基を平均
0.2個以上有する化合物、 (C)芳香族オニウム塩および
(D)３−ケトクマリン化合物を含む可視光硬化型接着剤
において、 (E) 100重量部に対して、 (C)と(D) の合計
重量が 0.1ないし40重量部である可視光硬化型接着剤を
提供する。
(A)分子中に１個以上のエチレン性不飽和二重結合を有
する化合物、 (B)分子中に１個以上のエポキシ基を有す
る樹脂、 (C)芳香族オニウム塩および (D)３−ケトクマ
リン化合物を含む可視光硬化型接着剤において、(A)と
(B) の合計 100重量部に対して、 (C)と(D) の合計重量
が 0.1ないし40重量部である可視光硬化型接着剤を提供
する。また、本発明は、 (E)分子中にエチレン性不飽和
二重結合を平均 0.2個以上有し、かつエポキシ基を平均
0.2個以上有する化合物、 (C)芳香族オニウム塩および
(D)３−ケトクマリン化合物を含む可視光硬化型接着剤
において、 (E) 100重量部に対して、 (C)と(D) の合計
重量が 0.1ないし40重量部である可視光硬化型接着剤を
提供する。
【０００７】本発明の可視光硬化型接着剤は、硬化によ
り接着性能を発揮する (A)成分と(B) 成分の混合物もし
くは (E)成分と、可視光に対する開始剤である (C)成分
と、増感剤として機能する (D)成分とを含有することを
特徴とする。
り接着性能を発揮する (A)成分と(B) 成分の混合物もし
くは (E)成分と、可視光に対する開始剤である (C)成分
と、増感剤として機能する (D)成分とを含有することを
特徴とする。
【０００８】(A)分子中に１個以上のエチレン性不飽和
二重結合を有する化合物のうち、オリゴマー、モノマー
としては、アロニックス（東亞合成社製）、カヤラッド
（日本化薬社製）などを用いることができる。なかで
も、分子中に燐原子を含有するオリゴマー（例えば、日
本化薬社製「カヤマー」）は、金属の接着に有効であ
る。また、分子中に珪素原子を含有するシランカップリ
ング剤（例えば、信越化学社製「KBE1003 」、「KBM50
3」）は、ガラスの接着に有効である。モノマーは、硬
化後の架橋密度の調整に有用であり、スチレンなどを使
用することができる。
二重結合を有する化合物のうち、オリゴマー、モノマー
としては、アロニックス（東亞合成社製）、カヤラッド
（日本化薬社製）などを用いることができる。なかで
も、分子中に燐原子を含有するオリゴマー（例えば、日
本化薬社製「カヤマー」）は、金属の接着に有効であ
る。また、分子中に珪素原子を含有するシランカップリ
ング剤（例えば、信越化学社製「KBE1003 」、「KBM50
3」）は、ガラスの接着に有効である。モノマーは、硬
化後の架橋密度の調整に有用であり、スチレンなどを使
用することができる。
【０００９】樹脂としては、反応性官能基を有する樹脂
と、該反応性官能基と反応しえる反応性官能基とエチレ
ン性不飽和二重結合の両方を有する化合物とを反応させ
てなる樹脂を用いることができる。具体的には、例え
ば、下記の反応操作により、分子中に１個以上のエチレ
ン性不飽和二重結合を有する樹脂が得られる。 (1)カルボキシル基を有するアクリル樹脂またはポリエ
ステル樹脂と、グリシジル（メタ）アクリレートとを反
応させる。 (2)水酸基を有するビニル系樹脂またはポリエステル樹
脂と、無水マレイン酸または無水イタコン酸とをエステ
ル反応により反応させる。 (3)イソシアネート基を有するウレタン系樹脂と、2-ヒ
ドロキシエチルアクリレートなどの水酸基を有するアク
リルモノマーを反応させる。
と、該反応性官能基と反応しえる反応性官能基とエチレ
ン性不飽和二重結合の両方を有する化合物とを反応させ
てなる樹脂を用いることができる。具体的には、例え
ば、下記の反応操作により、分子中に１個以上のエチレ
ン性不飽和二重結合を有する樹脂が得られる。 (1)カルボキシル基を有するアクリル樹脂またはポリエ
ステル樹脂と、グリシジル（メタ）アクリレートとを反
応させる。 (2)水酸基を有するビニル系樹脂またはポリエステル樹
脂と、無水マレイン酸または無水イタコン酸とをエステ
ル反応により反応させる。 (3)イソシアネート基を有するウレタン系樹脂と、2-ヒ
ドロキシエチルアクリレートなどの水酸基を有するアク
リルモノマーを反応させる。
【００１０】(B)分子中に１個以上のエポキシ基を有す
る樹脂としては、ビスフェノールＡのグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂（例えば、油化シェルエポキシ社製
「エピコートシリーズ」、旭化成社製「ＡＥＲシリー
ズ」）、ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹
脂（例えば、ナガセ化成社製「デナコール」）を用いる
ことができる。より好ましくは、脂環式のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂（例えば、油化シェルエポキシ社製
「エピコート 171」、チバガイギー社製「アラルダイト
CY175、CY177 、CY179 」）を用いることができる。脂
環式のエポキシ基は、芳香族オニウム塩より発生するル
イス酸を触媒とする開環反応が早く、本発明の接着剤の
特徴である迅速な硬化に寄与が大きい。
る樹脂としては、ビスフェノールＡのグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂（例えば、油化シェルエポキシ社製
「エピコートシリーズ」、旭化成社製「ＡＥＲシリー
ズ」）、ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹
脂（例えば、ナガセ化成社製「デナコール」）を用いる
ことができる。より好ましくは、脂環式のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂（例えば、油化シェルエポキシ社製
「エピコート 171」、チバガイギー社製「アラルダイト
CY175、CY177 、CY179 」）を用いることができる。脂
環式のエポキシ基は、芳香族オニウム塩より発生するル
イス酸を触媒とする開環反応が早く、本発明の接着剤の
特徴である迅速な硬化に寄与が大きい。
【００１１】本発明においては、 (A)分子中に１個以上
のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と、 (B)分
子中に１個以上のエポキシ基を有する樹脂とを混合使用
することが重要である。すなわち、 (A)成分のみでは、
従来の技術において述べたとおり、硬化性および接着力
に問題を有する。学術的には不明な部分であるが、(A)
成分に (B)成分を混合使用することにより、カチオン重
合の要素が導入され酸素による硬化阻害の要因が少なく
なる。また、エポキシ基が開環した後に発生する活性な
水酸基は、基材との水素結合をし易いことが従来より指
摘されている。これらの要因が相乗して、本発明の効
果、すなわち硬化の安定性と接着力の飛躍的な向上が生
じていると考えられる。
のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と、 (B)分
子中に１個以上のエポキシ基を有する樹脂とを混合使用
することが重要である。すなわち、 (A)成分のみでは、
従来の技術において述べたとおり、硬化性および接着力
に問題を有する。学術的には不明な部分であるが、(A)
成分に (B)成分を混合使用することにより、カチオン重
合の要素が導入され酸素による硬化阻害の要因が少なく
なる。また、エポキシ基が開環した後に発生する活性な
水酸基は、基材との水素結合をし易いことが従来より指
摘されている。これらの要因が相乗して、本発明の効
果、すなわち硬化の安定性と接着力の飛躍的な向上が生
じていると考えられる。
【００１２】(A)成分と (B)成分の比率は、98重量部／
２重量部ないし２重量部／98重量部の範囲が好ましい。
(A)成分が98重量部より多い場合、ラジカル重合的要素
が大きくなりすぎ、すでに述べたように問題点が大き
く、エポキシ基が開環してできる接着力に効果のある活
性な水酸基量が不足する。反対に、 (A)成分が２重量部
より少ない場合、硬化に寄与の大きいエチレン性不飽和
二重結合の量が不足し、迅速な硬化に支障をきたす。
２重量部ないし２重量部／98重量部の範囲が好ましい。
(A)成分が98重量部より多い場合、ラジカル重合的要素
が大きくなりすぎ、すでに述べたように問題点が大き
く、エポキシ基が開環してできる接着力に効果のある活
性な水酸基量が不足する。反対に、 (A)成分が２重量部
より少ない場合、硬化に寄与の大きいエチレン性不飽和
二重結合の量が不足し、迅速な硬化に支障をきたす。
【００１３】接着力と迅速な硬化とのバランスは、２種
の樹脂の混合によらず達成することも可能である。すな
わち、 (E)分子中にエチレン性不飽和二重結合を平均
0.2個以上有し、かつエポキシ基を平均 0.2個以上有す
る化合物を使用する。 (E)成分は、硬化に寄与の大きい
エチレン性不飽和二重結合と、接着に寄与の大きいエポ
キシ基とを、同一分子内に持っている点において有用で
ある。エチレン性不飽和二重結合が分子中に平均 0.2個
未満の場合には、迅速な硬化に支障をきたし、エポキシ
基が分子中に平均 0.2個未満の場合には、十分な接着力
が得られない。また、エチレン性不飽和二重結合とエポ
キシ基とは、分子中に合わせて平均 1.5個以上有してい
ることが好ましい。平均 1.5個以上有する場合には、さ
らに強固な接着力を得ることができる。
の樹脂の混合によらず達成することも可能である。すな
わち、 (E)分子中にエチレン性不飽和二重結合を平均
0.2個以上有し、かつエポキシ基を平均 0.2個以上有す
る化合物を使用する。 (E)成分は、硬化に寄与の大きい
エチレン性不飽和二重結合と、接着に寄与の大きいエポ
キシ基とを、同一分子内に持っている点において有用で
ある。エチレン性不飽和二重結合が分子中に平均 0.2個
未満の場合には、迅速な硬化に支障をきたし、エポキシ
基が分子中に平均 0.2個未満の場合には、十分な接着力
が得られない。また、エチレン性不飽和二重結合とエポ
キシ基とは、分子中に合わせて平均 1.5個以上有してい
ることが好ましい。平均 1.5個以上有する場合には、さ
らに強固な接着力を得ることができる。
【００１４】(E)成分のうち高分子化合物は、例えば下
記の反応操作により得られる。 (1)分子中にエポキシ基を２個以上有する樹脂、例え
ば、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型樹脂（油
化シェルエポキシ社製「エピコート 828、1001」等）の
１個のエポキシ基と、エチレン性不飽和二重結合とカル
ボキシル基を有するアクリル酸、メタアクリル酸等の化
合物のカルボキシル基とを反応させる。 (2)無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸等のエチ
レン性不飽和二重結合を有するジカルボン酸から得られ
るポリエステル樹脂のカルボキシル基と、エポキシ基を
２個有する化合物（例えば、「エピコート 828」）の１
個のエポキシ基とを反応させる。
記の反応操作により得られる。 (1)分子中にエポキシ基を２個以上有する樹脂、例え
ば、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型樹脂（油
化シェルエポキシ社製「エピコート 828、1001」等）の
１個のエポキシ基と、エチレン性不飽和二重結合とカル
ボキシル基を有するアクリル酸、メタアクリル酸等の化
合物のカルボキシル基とを反応させる。 (2)無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸等のエチ
レン性不飽和二重結合を有するジカルボン酸から得られ
るポリエステル樹脂のカルボキシル基と、エポキシ基を
２個有する化合物（例えば、「エピコート 828」）の１
個のエポキシ基とを反応させる。
【００１５】(3)グリシジル（メタ）アクリレートを１
成分とする共重合アクリル樹脂と、そのエポキシ基を平
均 0.2個以上残す量のアクリル酸のカルボキシル基とを
反応させる。また、 (E)成分のうち低分子化合物として
は、グリシジル（メタ）アクリレートや脂環式エポキシ
基を有する（メタ）アクリルモノマー（ダイセル化学工
業社製「CYCLOMER」）を用いることができる。
成分とする共重合アクリル樹脂と、そのエポキシ基を平
均 0.2個以上残す量のアクリル酸のカルボキシル基とを
反応させる。また、 (E)成分のうち低分子化合物として
は、グリシジル（メタ）アクリレートや脂環式エポキシ
基を有する（メタ）アクリルモノマー（ダイセル化学工
業社製「CYCLOMER」）を用いることができる。
【００１６】(C)芳香族オニウム塩としては、特公昭60-
35930号公報に記載されている化合物を用いることがで
きる。具体的には、ＧＥ社製「UVE 1014」、「UVE 101
6」、３Ｍ社製「FC-508」、「FC-509」、Degussa 社製
「Degacure K126 」、Ciba-Geigy社製「CG-24-61」等が
挙げられる。 (C)成分は、上記 (A)、(B) または (E)成
分中に溶解した状態で使用するのが好ましいが、完全に
溶解していなくとも充分な微分散状態であれば効果を発
揮しえる。
35930号公報に記載されている化合物を用いることがで
きる。具体的には、ＧＥ社製「UVE 1014」、「UVE 101
6」、３Ｍ社製「FC-508」、「FC-509」、Degussa 社製
「Degacure K126 」、Ciba-Geigy社製「CG-24-61」等が
挙げられる。 (C)成分は、上記 (A)、(B) または (E)成
分中に溶解した状態で使用するのが好ましいが、完全に
溶解していなくとも充分な微分散状態であれば効果を発
揮しえる。
【００１７】(D)３−ケトクマリン化合物としては、特
公平 2-32285号公報に記載されている３−ケトクマリン
構造を有する化合物を用いることができ、２種以上を混
合使用することも可能である。具体的には、3-ベンゾイ
ル−7-メトキシクマリン、3,3'−カルボニルビス（5,7-
ジエトキシクマリン）、3-（4-メトキシベンゾイル)-5,
7-ジ−n-プロポキシクマリン、3,3'−カルボニルビス
（7-アセトキシクマリン）、3-ベンゾイル−7-ジエチル
アミノクマリン、3,3'−カルボニルビス（7-ジエチルア
ミノクマリン）等が挙げられる。 (D)成分は、上記
(A)、(B) または (E)成分中に溶解した状態で使用する
のが好ましいが、完全に溶解していなくとも充分な微分
散状態であれば効果を発揮しえる。
公平 2-32285号公報に記載されている３−ケトクマリン
構造を有する化合物を用いることができ、２種以上を混
合使用することも可能である。具体的には、3-ベンゾイ
ル−7-メトキシクマリン、3,3'−カルボニルビス（5,7-
ジエトキシクマリン）、3-（4-メトキシベンゾイル)-5,
7-ジ−n-プロポキシクマリン、3,3'−カルボニルビス
（7-アセトキシクマリン）、3-ベンゾイル−7-ジエチル
アミノクマリン、3,3'−カルボニルビス（7-ジエチルア
ミノクマリン）等が挙げられる。 (D)成分は、上記
(A)、(B) または (E)成分中に溶解した状態で使用する
のが好ましいが、完全に溶解していなくとも充分な微分
散状態であれば効果を発揮しえる。
【００１８】(C)芳香族オニウム塩と (D)３−ケトクマ
リン化合物の含有量は、 (A)成分と(B)成分の合計 100
重量部または (E)成分の 100重量部に対して、合計で
0.1重量部ないし40重量部、さらに好ましくは１重量部
ないし10重量部の範囲でなければならない。 (C)成分と
(D)成分の合計重量が 0.1重量部に満たない場合は、可
視光による開始剤の効力が充分ではなく、硬化が不充分
となる。一方、40重量部を越えた場合は、接着力を低下
させる。
リン化合物の含有量は、 (A)成分と(B)成分の合計 100
重量部または (E)成分の 100重量部に対して、合計で
0.1重量部ないし40重量部、さらに好ましくは１重量部
ないし10重量部の範囲でなければならない。 (C)成分と
(D)成分の合計重量が 0.1重量部に満たない場合は、可
視光による開始剤の効力が充分ではなく、硬化が不充分
となる。一方、40重量部を越えた場合は、接着力を低下
させる。
【００１９】本発明の可視光硬化型接着剤を硬化させる
過程において、エポキシ基と反応しえる化合物またはエ
ポキシ基の反応を促進する化合物を加え、可視光により
予備硬化せしめた後、加熱または常温で保存するなどの
処理により、本硬化させることができる。この硬化方法
により、可視光に限らず光硬化型接着剤の問題点の一つ
である、光を透過しない被接着物の接着も行うことがで
きる。また、可視光により予備硬化して接着剤のタック
を無くしているため、本硬化を待たずに直ちに次工程に
移行できる利便性も有している。
過程において、エポキシ基と反応しえる化合物またはエ
ポキシ基の反応を促進する化合物を加え、可視光により
予備硬化せしめた後、加熱または常温で保存するなどの
処理により、本硬化させることができる。この硬化方法
により、可視光に限らず光硬化型接着剤の問題点の一つ
である、光を透過しない被接着物の接着も行うことがで
きる。また、可視光により予備硬化して接着剤のタック
を無くしているため、本硬化を待たずに直ちに次工程に
移行できる利便性も有している。
【００２０】エポキシ基と反応しえる化合物としては、
エポキシ樹脂の硬化反応に通常持ちいられる硬化剤が使
用できる。例えば、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフ
タル酸、無水メチルナルジック酸、無水ピロメリット
酸、無水ジクロルコハク酸などの無水ジカルボン酸が挙
げられる。また、ジエチルトリアミン、トリエチルテト
ラアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタン、ジシアンジアミドなどの第１アミン、第２ア
ミンおよびその複合アミンも挙げられる。
エポキシ樹脂の硬化反応に通常持ちいられる硬化剤が使
用できる。例えば、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフ
タル酸、無水メチルナルジック酸、無水ピロメリット
酸、無水ジクロルコハク酸などの無水ジカルボン酸が挙
げられる。また、ジエチルトリアミン、トリエチルテト
ラアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタン、ジシアンジアミドなどの第１アミン、第２ア
ミンおよびその複合アミンも挙げられる。
【００２１】エポキシ基の反応を促進する化合物として
は、ベンジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノ
メチル）フェノールなどの第３アミンおよび各種ルイス
酸を用いることができる。本発明の可視光硬化型接着剤
には、必要に応じて各種添加剤、顔料、フィラーなどの
固形成分、さらには各種溶剤を含有させることが可能で
ある。
は、ベンジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノ
メチル）フェノールなどの第３アミンおよび各種ルイス
酸を用いることができる。本発明の可視光硬化型接着剤
には、必要に応じて各種添加剤、顔料、フィラーなどの
固形成分、さらには各種溶剤を含有させることが可能で
ある。
【００２２】
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 ３３５部 （油化シェルエポキシ社製「エピコート 828」） メタクリル酸 ８６部 ジメチルエタノールアミン ８部 上記組成物を丸底フラスコ中に仕込み、 100℃で３時間
加熱、反応させた。反応物をＣ13−ＮＭＲで測定したと
ころ、分子中に平均してエチレン性不飽和二重結合が0.
92個、エポキシ基が0.87個あった。
加熱、反応させた。反応物をＣ13−ＮＭＲで測定したと
ころ、分子中に平均してエチレン性不飽和二重結合が0.
92個、エポキシ基が0.87個あった。
【００２３】〔実施例１〕 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート 828」 ４８部 トリメチロールプロパントリアクリレート ４８部 （日本化薬社製「カヤラッド TMPTA」） 芳香族オニウム塩（３Ｍ社製「FC-508」） ２部 ３，３’−カルボニルビス（７−アセトキシクマリン） ２部 以上を混合、充分に攪拌して、可視光硬化型接着剤を得
た。
た。
【００２４】〔実施例２〕 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート 828」 ２８部 トリメチロールプロパントリアクリレート「カヤラッド TMPTA」 ６８部 芳香族オニウム塩「FC-508」 ２部 ３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン） ２部 以上を混合、充分に攪拌して、可視光硬化型接着剤を得
た。
た。
【００２５】〔実施例３〕ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂「エピコート 828」28部およびトリメチロールプロ
パントリアクリレート「カヤラッド TMPTA」68部を、合
成した（Ｅ）成分96部に代えた以外は、実施例２と同様
にして可視光硬化型接着剤を得た。 〔実施例４〕 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート 828」 ４８部 トリメチロールプロパントリアクリレート「カヤラッド TMPTA」 ４８部 芳香族オニウム塩「FC-508」 ２部 ３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン ２部 無水ヘキサヒドロフタル酸 ２０部 以上を混合、充分に攪拌して、可視光硬化型接着剤を得
た。
樹脂「エピコート 828」28部およびトリメチロールプロ
パントリアクリレート「カヤラッド TMPTA」68部を、合
成した（Ｅ）成分96部に代えた以外は、実施例２と同様
にして可視光硬化型接着剤を得た。 〔実施例４〕 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート 828」 ４８部 トリメチロールプロパントリアクリレート「カヤラッド TMPTA」 ４８部 芳香族オニウム塩「FC-508」 ２部 ３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン ２部 無水ヘキサヒドロフタル酸 ２０部 以上を混合、充分に攪拌して、可視光硬化型接着剤を得
た。
【００２６】〔比較例１〕ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂「エピコート 828」を、トリメチロールプロパント
リアクリレート「カヤラッド TMPTA」に代えた以外は、
実施例１と同様にして可視光硬化型接着剤を得た。 〔比較例２〕ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコ
ート 828」およびトリメチロールプロパントリアクリレ
ート「カヤラッド TMPTA」の48部を49.975部に、芳香族
オニウム塩「FC-508」および 3,3'-カルボニルビス（7-
アセトキシクマリン）の 2部を 0.025部に代えた以外
は、実施例１と同様にして可視光硬化型接着剤を得た。
樹脂「エピコート 828」を、トリメチロールプロパント
リアクリレート「カヤラッド TMPTA」に代えた以外は、
実施例１と同様にして可視光硬化型接着剤を得た。 〔比較例２〕ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコ
ート 828」およびトリメチロールプロパントリアクリレ
ート「カヤラッド TMPTA」の48部を49.975部に、芳香族
オニウム塩「FC-508」および 3,3'-カルボニルビス（7-
アセトキシクマリン）の 2部を 0.025部に代えた以外
は、実施例１と同様にして可視光硬化型接着剤を得た。
【００２７】得られた接着剤について、硬化性、ガラス
接着性、ガラス接着耐久性、ステンレス（ＳＵＳ）接着
性およびＳＵＳ接着耐久性を評価した結果を表１に示
す。可視光を透過しないＳＵＳ板に対する評価は、予備
硬化方式により硬化して行い、この方式用に調整した実
施例３についてのみ行った。評価方法および評価基準を
以下に示す。
接着性、ガラス接着耐久性、ステンレス（ＳＵＳ）接着
性およびＳＵＳ接着耐久性を評価した結果を表１に示
す。可視光を透過しないＳＵＳ板に対する評価は、予備
硬化方式により硬化して行い、この方式用に調整した実
施例３についてのみ行った。評価方法および評価基準を
以下に示す。
【００２８】 ・硬化性 ：太陽光に10秒暴露後の流動性を目視で確認した。 （○：流動性無し、×：流動性有り） ・ガラス ： 2.5mm厚みのガラス板２枚の間に接着剤を塗布し、圧着後、太陽 接着性 光に20秒暴露し、試料片を作製した。試料片の接着強度を、万能 引っ張り試験器により評価した。 （○：ガラス板破断以上、×：ガラス板破断未満） ・ガラス接着：ガラス接着性と同様にして作製した試料片に、耐候性促進評価機 耐久性 により、紫外線を 300時間照射した後、接着強度を評価した。 （○：ガラス板破断以上、×：ガラス板破断未満）
【００２９】 ・ＳＵＳ ： 2.5mm厚みのＳＵＳ板に接着剤を塗布、太陽光に５秒暴露した後 接着性 、同様のＳＵＳ板を圧着した。さらに室温で３日保存し、試料片 を作製した。試料片の接着強度を、万能引っ張り試験器により評 価した。 （○：100kgf/cm 2以上、×：100kgf/cm2未満） ・ＳＵＳ接着：ＳＵＳ接着性と同様にして作成した試験片を、80℃の熱水中に、 耐久性 400時間浸漬した後、接着強度を評価した。 （○： 50kgf/cm2以上、×： 50kgf/cm2未満）
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例の接着剤については、それぞれの項
目について良好な結果が得られたが、エチレン性不飽和
二重結合を有するもののエポキシ基を有しない比較例１
の接着剤は、硬化が充分でも接着力の低下が見られた。
また、開始剤および増感剤量の少ない比較例２の接着剤
は、硬化が不充分であった。実施例３の接着剤について
は、太陽光に５秒暴露して圧着後は、試料の持ち運びに
支障が無い接着力を示し、かつ室温保存し本硬化した後
の試料は良好な接着力を示した。
目について良好な結果が得られたが、エチレン性不飽和
二重結合を有するもののエポキシ基を有しない比較例１
の接着剤は、硬化が充分でも接着力の低下が見られた。
また、開始剤および増感剤量の少ない比較例２の接着剤
は、硬化が不充分であった。実施例３の接着剤について
は、太陽光に５秒暴露して圧着後は、試料の持ち運びに
支障が無い接着力を示し、かつ室温保存し本硬化した後
の試料は良好な接着力を示した。
【００３２】
【発明の効果】本発明により、可視光により速やかに硬
化が可能であり、かつ広範な被着物に適応可能な接着剤
が提供できるようになった。また、通常の光硬化型接着
剤では可視光を透過しない被着物に適応できないが、本
発明の接着剤を使用し、かつ予備硬化方式によれば、こ
のような被着物に対する適応も可能である。
化が可能であり、かつ広範な被着物に適応可能な接着剤
が提供できるようになった。また、通常の光硬化型接着
剤では可視光を透過しない被着物に適応できないが、本
発明の接着剤を使用し、かつ予備硬化方式によれば、こ
のような被着物に対する適応も可能である。
Claims (3)
- 【請求項１】(A)分子中に１個以上のエチレン性不飽和
二重結合を有する化合物、(B)分子中に１個以上のエポ
キシ基を有する樹脂、(C)芳香族オニウム塩および(D)３
−ケトクマリン化合物を含む可視光硬化型接着剤におい
て、 (A)と(B) の合計 100重量部に対して、(C)と(D)
の合計重量が 0.1ないし40重量部であることを特徴とす
る可視光硬化型接着剤。 - 【請求項２】 (A)と(B) の比率が98重量部／２重量部な
いし２重量部／98重量部であることを特徴とする請求項
１記載の可視光硬化型接着剤。 - 【請求項３】(E)分子中にエチレン性不飽和二重結合を
平均 0.2個以上有し、かつエポキシ基を平均 0.2個以上
有する化合物、(C)芳香族オニウム塩および(D)３−ケト
クマリン化合物を含む可視光硬化型接着剤において、
(E) 100重量部に対して、 (C)と(D) の合計重量が 0.1
ないし40重量部であることを特徴とする可視光硬化型接
着剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5230662A JPH0782544A (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | 可視光硬化型接着剤 |
| US08/305,958 US5497747A (en) | 1993-09-17 | 1994-09-16 | Engine with mechanical governor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5230662A JPH0782544A (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | 可視光硬化型接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782544A true JPH0782544A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=16911332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5230662A Pending JPH0782544A (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | 可視光硬化型接着剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5497747A (ja) |
| JP (1) | JPH0782544A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000044890A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-15 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 再剥離型粘着剤組成物 |
| JP2004508217A (ja) * | 2000-05-12 | 2004-03-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 硬質基板貼合せ接着剤 |
| WO2012029718A1 (ja) * | 2010-09-01 | 2012-03-08 | 電気化学工業株式会社 | 接合体の解体方法及び接着剤 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6167665B1 (en) | 1996-06-07 | 2001-01-02 | Herman Miller, Inc. | Corner post for a wall panel system |
| US6959803B1 (en) * | 2002-12-18 | 2005-11-01 | Span Tech Llc | Self-tensioning conveyor |
| JP5547587B2 (ja) * | 2010-09-06 | 2014-07-16 | 川崎重工業株式会社 | エンジンのガバナ装置 |
| AT511074B1 (de) * | 2011-06-22 | 2012-09-15 | Avl List Gmbh | Brennkraftmaschine mit zumindest einem hin- und hergehenden kolben |
| US9261028B2 (en) | 2013-07-18 | 2016-02-16 | Kohler Co. | Governor system assembly |
| JP6439173B2 (ja) * | 2015-05-28 | 2018-12-19 | 日立オートモティブシステムズ株式会社 | 内燃機関のバランサ装置 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5320593A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-24 | Ngk Insulators Ltd | Structure of insulator string |
| JPS55159408A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-11 | Canon Inc | Tessar type lens |
| US4697557A (en) * | 1985-06-18 | 1987-10-06 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | V-type internal combustion engine |
| JPS63147934A (ja) * | 1986-12-08 | 1988-06-20 | Iseki & Co Ltd | エンジンの燃料制御装置 |
| DE69006312T2 (de) * | 1989-11-02 | 1994-05-05 | Kubota Kk | Brennkraftmaschine mit mechanischem Regler und Dekompressionsvorrichtung. |
| JPH05149160A (ja) * | 1991-11-22 | 1993-06-15 | Kubota Corp | エンジンの遠心式ガバナにおけるガバナ潤滑装置 |
| JP3106661B2 (ja) * | 1992-02-28 | 2000-11-06 | スズキ株式会社 | ガバナ装置 |
-
1993
- 1993-09-17 JP JP5230662A patent/JPH0782544A/ja active Pending
-
1994
- 1994-09-16 US US08/305,958 patent/US5497747A/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2000044890A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-15 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 再剥離型粘着剤組成物 |
| JP2004508217A (ja) * | 2000-05-12 | 2004-03-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 硬質基板貼合せ接着剤 |
| WO2012029718A1 (ja) * | 2010-09-01 | 2012-03-08 | 電気化学工業株式会社 | 接合体の解体方法及び接着剤 |
| CN103080258A (zh) * | 2010-09-01 | 2013-05-01 | 电气化学工业株式会社 | 接合体的解体方法及粘接剂 |
| US9067398B2 (en) | 2010-09-01 | 2015-06-30 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for disassembling bonded body, and adhesive |
| JP5816179B2 (ja) * | 2010-09-01 | 2015-11-18 | デンカ株式会社 | 接合体の解体方法及び接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5497747A (en) | 1996-03-12 |
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