JPH0784094B2 - 記録材料 - Google Patents
記録材料Info
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- JPH0784094B2 JPH0784094B2 JP61314483A JP31448386A JPH0784094B2 JP H0784094 B2 JPH0784094 B2 JP H0784094B2 JP 61314483 A JP61314483 A JP 61314483A JP 31448386 A JP31448386 A JP 31448386A JP H0784094 B2 JPH0784094 B2 JP H0784094B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
「産業上の利用分野」 本発明は無機酸、有機酸、フェノール性化合物及びそれ
らの誘導体あるいは酸化剤などの電子受容性物質と接触
することにより発色し、可視領域、場合によっては、近
赤外領域に吸収を有する新規ロイコ色素を含有する記録
材料に関するものである。 「従来の技術と発明が解決しようとする問題点」 ロイコ色素を用いる記録材料としては従来より感圧記録
材料、感熱記録材料など種々のものが知られているが、
近年のコンピューターなどの社会的普及により、その需
要は、今後、益々増加していく傾向にある。 一般に、感圧記録材料といわれるものは原理的にはロイ
コ色素の有機溶剤溶液を含む感圧破裂性マイクロカプセ
ルを塗布したシートと、電子受容性物質を塗布したシー
トの２枚より成り、この２枚のシートを向い合わせて重
ね上部よりボールペンなどの筆圧、タイプライターなど
の衝撃圧を加えることにより、記録像を得るものであ
り、また、感熱記録材料とはロイコ色素と電子受容性物
質よりなる顕色剤とを混合、支持シート上に塗布したも
のであり、ここへ熱ヘッドなどにより熱的に画像信号を
与えることにより画像記録を得るものである。 以上の如き、原理により記録画像を得ようとする感圧・
感熱記録材料は従来、可視像を得るのが主要な目的であ
った。 これらの用途に供しうるロイコ色素として、クリスタル
バイオレットラクトン（CVL）に代表されるフタリド
類、置換アミノ基を持つフルオラン類、あるいはスピロ
ピラン類等々各種構造の色素が提案され実用化されてい
る。 CVLは鮮明な青色を得る代表的な色素として重用されて
いるが、発色像の耐光性が悪いため、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー（BLMB）のような発色は遅いが、発色像
の耐光性の良好な色素を併用することが行なわれてい
る。 本発明により提供される色素はBLMBのように発色は遅い
が、発色像の耐光性に優れる青〜緑系に発色する新規の
ロイコ色素である。BLMBは、発色像の耐光性に優れるも
のの溶液状態で徐々に着色する傾向が大きいため、特に
感圧記録紙に使用する場合、使用量を制限せざるを得
ず、これに代る色素の開発が求められていた。 一方、近年の半導体レーザーなどの光源の開発の進展に
伴い、光学的文字読取り装置（O.C.R.）などが、発達、
普及し、感圧・感熱記録用ロイコ色素としても、O.C.R.
などでの読取りが可能なように、可視領域のみならず近
赤外領域にも吸収のある発色像を与えるロイコ色素が求
められるようになってきた。 近赤外領域に吸収をもつ染・顔料は従来より知られてお
り、フタロシアニン，キナクリドン，その他金属のキレ
ート化合物など周知のものであるが、これらはそれ自
体、可視領域にも大きな吸収をもつため、通常の方法で
は感圧・感熱記録用の色素として使用することはできな
い。 該用途に供するためには、その特質より自体は無色ない
し淡色であるが、電子受容性物質と接触することにより
発色構造を与えうるような、いわゆるロイコ色素を有し
ていることが必要である。 従来より、近赤外領域に吸収をもつロイコ色素について
は、いくつかの提案がなされている。 例えば、特開昭51−121035号、特開昭51−121037号、特
開昭51−121038号、特開昭51−167979号、特開昭58−15
7779号公報に開示されているジビニル含有フタリド、特
開昭60−226871号、特開昭61−22076号公報に開示され
ているスピロフルオレンフタリドなどは前述の目的を達
成しうる色素とされている。 これら従来の提案は、何れも色素構造にフタリド構造を
付与することによってロイコ色素たらしめている。本発
明は、これら公知の化合物と全く異なるロイコ色素であ
って、かつ、通常は無色ないしは淡色であるが、電子受
容性物質と接触することにより発色し、その中のあるも
のは、可視領域のみならず近赤外領域にも吸収を有する
という新規色素を含有する記録材料を提供するものであ
る。 「問題点を解決するための手段と作用」 すなわち、本発明は下記一般式〔１〕で表わされるテト
ラフェニル−1,4−ペンタジエン化合物の少なくとも１
種を発色剤として含有することを特徴とする記録材料で
ある。 〔ここにR1,R2,R3,R4は、炭素数１〜６のアルキル基、
５〜６員環のシクロアルキル基、炭素数10以下のアーリ
ルアルキル基を表わすか、またはエチレン，プロピレ
ン，トリメチレンより選ばれるアルキレン基を表わし、
アルキレン基の場合窒素原子に結合しない他端は、窒素
原子のオルト位に当るベンゼン核炭素と結合するか、R1
とR2の他端同志又はR3とR4の他端同志で結合して、環を
形成する。また、X,X1,X2は、 （R5,R6は炭素数１〜６のアルキル基、５〜６員環のシ
クロアルキル基、炭素数10以下のアーリルアルキル基を
表わすか、またはエチレン，プロピレン，トリメチレン
より選ばれるアルキレン基を表わし、アルキレン基の場
合窒素原子に結合しない他端は、窒素原子のオルト位に
当るベンゼン核炭素と結合するか、R5とR6の他端同志で
結合して環を形成する。）、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水素、塩
素、臭素より選ばれる基を、Y1,Y2は水素、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基より選ば
れる基を表わす。更に は、フェニル基であっても、ナフチル基であっても良い
ことを意味する。〕 本発明の化合物〔１〕は、自体の無色ないし淡色でいわ
ゆるロイコ色素とみなしうる。 本化合物は、これを、フェノールホルマリン系樹脂，サ
リチル酸金属塩類，ビスフェノール類，アタパルガイ
ト，シルトンクレーなどの粘土鉱物類などの電子受容性
物質と接触せしめることにより発色し、またクロラニル
などの酸化剤との接触によっても発色し、何れの場合
も、500nm〜700nmの可視領域に、場合によっては700nm
〜900nmの近赤外領域にも吸収を有する発色像を形成す
る。従って該化合物を感圧・感熱記録材料として使用す
れば、その文字、マークなどは光学的文字読取り装置
（O.C.R.）での読取りも可能となる。 本発明の化合物〔１〕を得るには、いかなる経路を採用
してもよいが、例えば、次のような反応経路で得ること
ができる。 夫々意味する。〕 化合物〔２〕および〔３〕は、いずれも、1,1−ジフェ
ニルエチレン誘導体に属し、合成法としては、グリニヤ
ール反応を利用する方法が一般的である。 （式中、ＡはA1またはA2を、ＢはB1またはB2を表わし、
ＸはCl、Br、Ｉを表わす。） この反応は、ベンゾフェノン誘導体〔５〕にグリニヤー
ル試薬を作用させるもので、極めて容易に高収率でかつ
高品位のエチレン誘導体を得ることができる。 また、式〔６〕の構造のエチレン誘導体 （式中、R1,R2は前述の通り） は、特開昭61−93143号公報に開示された方法により得
ることもできる。 （式中、R1,R2は前述の通り） 目的化合物〔１〕は前述にようにして得たるエチレン誘
導体〔２〕，〔３〕あるいは〔６〕を水あるいはメタノ
ール，エタノール，プロパノールなどのアルコール系溶
媒、エチレングリコール，ジエチレングリコールの低級
アルキル置換エーテル、あるいは、テトラヒドロフラ
ン，ジオキサンなどの環状エーテル、などの極性溶媒
中、塩酸，硫酸などの鉱酸、蟻酸，酢酸，プロピオン酸
などの脂肪酸、メタンスルホン酸,P−トルエンスルホン
酸などの有機スルホン酸、あるいは安息香酸誘導体など
の酸触媒の存在下、化合物〔４〕と縮合せしめることに
より容易に得ることができる。 〔２〕，〔３〕又は〔６〕として同種のものを使用すれ
ば〔１〕として対称構造のものが、意趣のものを使用す
れば、〔１〕として非対称構造のものが得られる。 一般式〔１〕の化合物を使用して感圧記録材料を製造す
るに当っては、公知の方法を使用することができる、例
えば、米国特許、第2800458号、第2806457号に記載のコ
アセルベーションの如き方法を採用すればよい。 また、感熱記録材料を製造するには、例えば、日本国特
許、昭45−14089号公報に記載の公知の方法を採用する
ことができる。 これら、記録材料の製造に当っては、一般式〔１〕の化
合物の単独使用は当然可能であるが、従来公知の発色性
化合物類との共使用によって、記録材料としての有用性
を大きくすることができ、目的に応じて種々の化合物と
の配合が可能である。 「実施例等」 以下、一般式〔１〕の化合物の合成例を示すと共に、同
化合物を用いた記録材料の実施例を掲げ、本発明を具体
的に説明する。 合成例１ ブタノール300ccに1,1−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン53g、ベンズアルデヒド12.7g、Ｐ−トル
エンスルホン酸0.5gを加え、60゜〜70℃で20時間反応す
る。 後、冷却し、析出してきた結晶を過し、トルエン，酢
酸エチルより再結晶し1,1,5,5−テトラキス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−フェニル−1,4−ペンタジ
エン（構造式〔８〕）の淡黄色の結晶25gを得る。 （mp198゜〜204℃） これは、シリカゲル上、ゆっくりと青緑色に発色し、反
射スペクトルはλmax650nmを示した。 合成例２ ブタノール200ccに１−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン26g、ベ
ンズアルデヒド5.8g、Ｐ−トルエンスルホン酸2gを加
え、60゜〜70℃で30時間反応する。 後、冷却し、析出してきた結晶を過し、テトラクロル
エチレンより再結晶し1,5−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）−1,5−ビス（４−メトキシフェニル）−３
−フェニル−1,4−ペンタジエン（構造式
らの誘導体あるいは酸化剤などの電子受容性物質と接触
することにより発色し、可視領域、場合によっては、近
赤外領域に吸収を有する新規ロイコ色素を含有する記録
材料に関するものである。 「従来の技術と発明が解決しようとする問題点」 ロイコ色素を用いる記録材料としては従来より感圧記録
材料、感熱記録材料など種々のものが知られているが、
近年のコンピューターなどの社会的普及により、その需
要は、今後、益々増加していく傾向にある。 一般に、感圧記録材料といわれるものは原理的にはロイ
コ色素の有機溶剤溶液を含む感圧破裂性マイクロカプセ
ルを塗布したシートと、電子受容性物質を塗布したシー
トの２枚より成り、この２枚のシートを向い合わせて重
ね上部よりボールペンなどの筆圧、タイプライターなど
の衝撃圧を加えることにより、記録像を得るものであ
り、また、感熱記録材料とはロイコ色素と電子受容性物
質よりなる顕色剤とを混合、支持シート上に塗布したも
のであり、ここへ熱ヘッドなどにより熱的に画像信号を
与えることにより画像記録を得るものである。 以上の如き、原理により記録画像を得ようとする感圧・
感熱記録材料は従来、可視像を得るのが主要な目的であ
った。 これらの用途に供しうるロイコ色素として、クリスタル
バイオレットラクトン（CVL）に代表されるフタリド
類、置換アミノ基を持つフルオラン類、あるいはスピロ
ピラン類等々各種構造の色素が提案され実用化されてい
る。 CVLは鮮明な青色を得る代表的な色素として重用されて
いるが、発色像の耐光性が悪いため、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー（BLMB）のような発色は遅いが、発色像
の耐光性の良好な色素を併用することが行なわれてい
る。 本発明により提供される色素はBLMBのように発色は遅い
が、発色像の耐光性に優れる青〜緑系に発色する新規の
ロイコ色素である。BLMBは、発色像の耐光性に優れるも
のの溶液状態で徐々に着色する傾向が大きいため、特に
感圧記録紙に使用する場合、使用量を制限せざるを得
ず、これに代る色素の開発が求められていた。 一方、近年の半導体レーザーなどの光源の開発の進展に
伴い、光学的文字読取り装置（O.C.R.）などが、発達、
普及し、感圧・感熱記録用ロイコ色素としても、O.C.R.
などでの読取りが可能なように、可視領域のみならず近
赤外領域にも吸収のある発色像を与えるロイコ色素が求
められるようになってきた。 近赤外領域に吸収をもつ染・顔料は従来より知られてお
り、フタロシアニン，キナクリドン，その他金属のキレ
ート化合物など周知のものであるが、これらはそれ自
体、可視領域にも大きな吸収をもつため、通常の方法で
は感圧・感熱記録用の色素として使用することはできな
い。 該用途に供するためには、その特質より自体は無色ない
し淡色であるが、電子受容性物質と接触することにより
発色構造を与えうるような、いわゆるロイコ色素を有し
ていることが必要である。 従来より、近赤外領域に吸収をもつロイコ色素について
は、いくつかの提案がなされている。 例えば、特開昭51−121035号、特開昭51−121037号、特
開昭51−121038号、特開昭51−167979号、特開昭58−15
7779号公報に開示されているジビニル含有フタリド、特
開昭60−226871号、特開昭61−22076号公報に開示され
ているスピロフルオレンフタリドなどは前述の目的を達
成しうる色素とされている。 これら従来の提案は、何れも色素構造にフタリド構造を
付与することによってロイコ色素たらしめている。本発
明は、これら公知の化合物と全く異なるロイコ色素であ
って、かつ、通常は無色ないしは淡色であるが、電子受
容性物質と接触することにより発色し、その中のあるも
のは、可視領域のみならず近赤外領域にも吸収を有する
という新規色素を含有する記録材料を提供するものであ
る。 「問題点を解決するための手段と作用」 すなわち、本発明は下記一般式〔１〕で表わされるテト
ラフェニル−1,4−ペンタジエン化合物の少なくとも１
種を発色剤として含有することを特徴とする記録材料で
ある。 〔ここにR1,R2,R3,R4は、炭素数１〜６のアルキル基、
５〜６員環のシクロアルキル基、炭素数10以下のアーリ
ルアルキル基を表わすか、またはエチレン，プロピレ
ン，トリメチレンより選ばれるアルキレン基を表わし、
アルキレン基の場合窒素原子に結合しない他端は、窒素
原子のオルト位に当るベンゼン核炭素と結合するか、R1
とR2の他端同志又はR3とR4の他端同志で結合して、環を
形成する。また、X,X1,X2は、 （R5,R6は炭素数１〜６のアルキル基、５〜６員環のシ
クロアルキル基、炭素数10以下のアーリルアルキル基を
表わすか、またはエチレン，プロピレン，トリメチレン
より選ばれるアルキレン基を表わし、アルキレン基の場
合窒素原子に結合しない他端は、窒素原子のオルト位に
当るベンゼン核炭素と結合するか、R5とR6の他端同志で
結合して環を形成する。）、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水素、塩
素、臭素より選ばれる基を、Y1,Y2は水素、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基より選ば
れる基を表わす。更に は、フェニル基であっても、ナフチル基であっても良い
ことを意味する。〕 本発明の化合物〔１〕は、自体の無色ないし淡色でいわ
ゆるロイコ色素とみなしうる。 本化合物は、これを、フェノールホルマリン系樹脂，サ
リチル酸金属塩類，ビスフェノール類，アタパルガイ
ト，シルトンクレーなどの粘土鉱物類などの電子受容性
物質と接触せしめることにより発色し、またクロラニル
などの酸化剤との接触によっても発色し、何れの場合
も、500nm〜700nmの可視領域に、場合によっては700nm
〜900nmの近赤外領域にも吸収を有する発色像を形成す
る。従って該化合物を感圧・感熱記録材料として使用す
れば、その文字、マークなどは光学的文字読取り装置
（O.C.R.）での読取りも可能となる。 本発明の化合物〔１〕を得るには、いかなる経路を採用
してもよいが、例えば、次のような反応経路で得ること
ができる。 夫々意味する。〕 化合物〔２〕および〔３〕は、いずれも、1,1−ジフェ
ニルエチレン誘導体に属し、合成法としては、グリニヤ
ール反応を利用する方法が一般的である。 （式中、ＡはA1またはA2を、ＢはB1またはB2を表わし、
ＸはCl、Br、Ｉを表わす。） この反応は、ベンゾフェノン誘導体〔５〕にグリニヤー
ル試薬を作用させるもので、極めて容易に高収率でかつ
高品位のエチレン誘導体を得ることができる。 また、式〔６〕の構造のエチレン誘導体 （式中、R1,R2は前述の通り） は、特開昭61−93143号公報に開示された方法により得
ることもできる。 （式中、R1,R2は前述の通り） 目的化合物〔１〕は前述にようにして得たるエチレン誘
導体〔２〕，〔３〕あるいは〔６〕を水あるいはメタノ
ール，エタノール，プロパノールなどのアルコール系溶
媒、エチレングリコール，ジエチレングリコールの低級
アルキル置換エーテル、あるいは、テトラヒドロフラ
ン，ジオキサンなどの環状エーテル、などの極性溶媒
中、塩酸，硫酸などの鉱酸、蟻酸，酢酸，プロピオン酸
などの脂肪酸、メタンスルホン酸,P−トルエンスルホン
酸などの有機スルホン酸、あるいは安息香酸誘導体など
の酸触媒の存在下、化合物〔４〕と縮合せしめることに
より容易に得ることができる。 〔２〕，〔３〕又は〔６〕として同種のものを使用すれ
ば〔１〕として対称構造のものが、意趣のものを使用す
れば、〔１〕として非対称構造のものが得られる。 一般式〔１〕の化合物を使用して感圧記録材料を製造す
るに当っては、公知の方法を使用することができる、例
えば、米国特許、第2800458号、第2806457号に記載のコ
アセルベーションの如き方法を採用すればよい。 また、感熱記録材料を製造するには、例えば、日本国特
許、昭45−14089号公報に記載の公知の方法を採用する
ことができる。 これら、記録材料の製造に当っては、一般式〔１〕の化
合物の単独使用は当然可能であるが、従来公知の発色性
化合物類との共使用によって、記録材料としての有用性
を大きくすることができ、目的に応じて種々の化合物と
の配合が可能である。 「実施例等」 以下、一般式〔１〕の化合物の合成例を示すと共に、同
化合物を用いた記録材料の実施例を掲げ、本発明を具体
的に説明する。 合成例１ ブタノール300ccに1,1−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン53g、ベンズアルデヒド12.7g、Ｐ−トル
エンスルホン酸0.5gを加え、60゜〜70℃で20時間反応す
る。 後、冷却し、析出してきた結晶を過し、トルエン，酢
酸エチルより再結晶し1,1,5,5−テトラキス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−フェニル−1,4−ペンタジ
エン（構造式〔８〕）の淡黄色の結晶25gを得る。 （mp198゜〜204℃） これは、シリカゲル上、ゆっくりと青緑色に発色し、反
射スペクトルはλmax650nmを示した。 合成例２ ブタノール200ccに１−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン26g、ベ
ンズアルデヒド5.8g、Ｐ−トルエンスルホン酸2gを加
え、60゜〜70℃で30時間反応する。 後、冷却し、析出してきた結晶を過し、テトラクロル
エチレンより再結晶し1,5−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）−1,5−ビス（４−メトキシフェニル）−３
−フェニル−1,4−ペンタジエン（構造式
〔９〕）のク
リーム色の結晶13gを得る。 （m.p 122゜〜127℃） これはシリカゲル上ゆっくりと紫黒色に発色し、反射ス
ペクトルはλmax830nmを示した。 合成例３ イソプロピルアルコール200ccに１−（４−ピロリジノ
フェニル）−１−（Ｐ−トリル）エチレン39.3g、４−
ジメチルアミノベンズアルデヒド13.5g、メタンスルホ
ン酸1gを加え、70℃で25時間反応する。 後、冷却し、析出してきた結晶を過し、イソプロピル
アルコールより再結晶し、1,5−ビス（４−ピロリジノ
フェニル）−1,5−ビス（Ｐ−トリル）−３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−1,4−ペンタジエン（構造式
〔10〕）の灰白色の結晶28gを得る。 （m.p147゜〜153℃） これはシリカゲル上ゆっくりと青黒色に発色し、反射ス
ペクトルはλmax820nmを示した。 合成例４〜12 合成例１と同様に合成した化合物〔１〕を次表にまとめ
て記載する。 実施例１ 合成例２で得た化合物7gをモノイソプロピルビフェニル
98gに溶解し、この溶液にゼラチン24g、アラビアゴム24
gを水400ccに溶解しPHを７に調整した液を加え、ホモジ
ナイザーで乳化した。この乳化液に温水1000gを加え50
℃で30分撹拌した。ついで希酢酸を徐々に加えてPHを4.
5に調整し50℃で１時間撹拌した後０゜〜５℃に冷却
し、更に30分撹拌した。ついで４％グルタールアルデヒ
ド水溶液85gを徐々に加えてカプセルを硬化させ、後、
希苛性ソーダ水溶液でPHを６に調整し、室温で数時間撹
拌しカプセル化を完了した。この操作中、着色現象は全
くなかった。 このカプセル液をワイヤーバーで紙に均一に塗布し乾燥
してカプセル塗布紙（上用紙）を得た。この紙を顕色剤
として、活性白土を塗布した紙（下用紙）に重ね合わ
せ、ボールペンで筆記すると下用紙上にゆっくりと黒紫
色の像が現れた。この像は優れた耐光性を示し、また反
射スペクトルを測定すると830nmに吸収の極大を示し
た。 実施例２ 合成例３で得た化合物8gを15gの10％ポリビニルアルコ
ール水溶液（クラレ株式会社製PVA−105）及び6.5gの水
とボールミルで20時間混合粉砕して「成分Ａ」とする。
粉砕後の色素の粒子径は３〜５ミクロンであった。 他方、3.5gのビスフェノールA 15gの10％ポリビニルア
ルコール水溶液及び6.5gの水を同様にボールミルで粒子
径が３〜５ミクロンになるまで混合粉砕して「成分Ｂ」
とする。 次に0.3gの成分Ａと6.7gの成分Ｂを混合し乾燥後、固形
分重量が6g/m2になるように上質紙にワイヤーバーで塗
布後乾燥して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙は、カ
ブリがなく、クリーム色であり、熱ペンなどの加熱によ
り発色し、赤褐色の像を与えた。この像は優れた耐光性
を示し、反射スペクトルは820nmに吸収の極大を示し
た。 「発明の効果」 本発明は、ロイコ色素としては、構造的に全く新しいテ
トラフェニル−1,4−ペンタジエン化合物を用い、従来
のベンゾイルロイコメチレンブルーを用いた発色記録材
料に代替しうる記録材料の提供を可能にしたものであ
る。
リーム色の結晶13gを得る。 （m.p 122゜〜127℃） これはシリカゲル上ゆっくりと紫黒色に発色し、反射ス
ペクトルはλmax830nmを示した。 合成例３ イソプロピルアルコール200ccに１−（４−ピロリジノ
フェニル）−１−（Ｐ−トリル）エチレン39.3g、４−
ジメチルアミノベンズアルデヒド13.5g、メタンスルホ
ン酸1gを加え、70℃で25時間反応する。 後、冷却し、析出してきた結晶を過し、イソプロピル
アルコールより再結晶し、1,5−ビス（４−ピロリジノ
フェニル）−1,5−ビス（Ｐ−トリル）−３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−1,4−ペンタジエン（構造式
〔10〕）の灰白色の結晶28gを得る。 （m.p147゜〜153℃） これはシリカゲル上ゆっくりと青黒色に発色し、反射ス
ペクトルはλmax820nmを示した。 合成例４〜12 合成例１と同様に合成した化合物〔１〕を次表にまとめ
て記載する。 実施例１ 合成例２で得た化合物7gをモノイソプロピルビフェニル
98gに溶解し、この溶液にゼラチン24g、アラビアゴム24
gを水400ccに溶解しPHを７に調整した液を加え、ホモジ
ナイザーで乳化した。この乳化液に温水1000gを加え50
℃で30分撹拌した。ついで希酢酸を徐々に加えてPHを4.
5に調整し50℃で１時間撹拌した後０゜〜５℃に冷却
し、更に30分撹拌した。ついで４％グルタールアルデヒ
ド水溶液85gを徐々に加えてカプセルを硬化させ、後、
希苛性ソーダ水溶液でPHを６に調整し、室温で数時間撹
拌しカプセル化を完了した。この操作中、着色現象は全
くなかった。 このカプセル液をワイヤーバーで紙に均一に塗布し乾燥
してカプセル塗布紙（上用紙）を得た。この紙を顕色剤
として、活性白土を塗布した紙（下用紙）に重ね合わ
せ、ボールペンで筆記すると下用紙上にゆっくりと黒紫
色の像が現れた。この像は優れた耐光性を示し、また反
射スペクトルを測定すると830nmに吸収の極大を示し
た。 実施例２ 合成例３で得た化合物8gを15gの10％ポリビニルアルコ
ール水溶液（クラレ株式会社製PVA−105）及び6.5gの水
とボールミルで20時間混合粉砕して「成分Ａ」とする。
粉砕後の色素の粒子径は３〜５ミクロンであった。 他方、3.5gのビスフェノールA 15gの10％ポリビニルア
ルコール水溶液及び6.5gの水を同様にボールミルで粒子
径が３〜５ミクロンになるまで混合粉砕して「成分Ｂ」
とする。 次に0.3gの成分Ａと6.7gの成分Ｂを混合し乾燥後、固形
分重量が6g/m2になるように上質紙にワイヤーバーで塗
布後乾燥して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙は、カ
ブリがなく、クリーム色であり、熱ペンなどの加熱によ
り発色し、赤褐色の像を与えた。この像は優れた耐光性
を示し、反射スペクトルは820nmに吸収の極大を示し
た。 「発明の効果」 本発明は、ロイコ色素としては、構造的に全く新しいテ
トラフェニル−1,4−ペンタジエン化合物を用い、従来
のベンゾイルロイコメチレンブルーを用いた発色記録材
料に代替しうる記録材料の提供を可能にしたものであ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式〔１〕で表わされるテトラフェ
ニル−1,4−ペンタジエン化合物の少なくとも１種を発
色剤として含有することを特徴とする記録材料。 〔ここにR1,R2,R3,R4は、炭素数１〜６のアルキル基、
５〜６員環のシクロアルキル基、炭素数10以下のアリー
ルアルキル基を表わすか、またはエチレン，プロピレ
ン，トリメチレンより選ばれるアルキレン基を表わし、
アルキレン基の場合窒素原子に結合しない他端は、窒素
原子のオルト位に当るベンゼン核炭素と結合するか、R1
とR2の他端同志又はR3とR4の他端同志で結合して、環を
形成する。また、X,X1,X2は、 （R5,R6は炭素数１〜６のアルキル基、５〜６員環のシ
クロアルキル基、炭素数10以下のアリールアルキル基を
表わすか、またはエチレン，プロピレン，トリメチレン
より選ばれるアルキレン基を表わし、アルキレン基の場
合窒素原子に結合しない他端は、窒素原子のオルト位に
当るベンゼン核炭素と結合するか、R5とR6の他端同志で
結合して環を形成する。）、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水素、塩
素、臭素より選ばれる基を、Y1,Y2は水素、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基より選ば
れる基を表わす。更に、 はフェニル基であっても、ナフチル基であっても良いこ
とを意味する。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61314483A JPH0784094B2 (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61314483A JPH0784094B2 (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | 記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63160876A JPS63160876A (ja) | 1988-07-04 |
| JPH0784094B2 true JPH0784094B2 (ja) | 1995-09-13 |
Family
ID=18053852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61314483A Expired - Fee Related JPH0784094B2 (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0784094B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8707348D0 (en) * | 1987-03-27 | 1987-04-29 | Ici Plc | Chemical compounds |
-
1986
- 1986-12-24 JP JP61314483A patent/JPH0784094B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63160876A (ja) | 1988-07-04 |
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|---|---|---|---|
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