JPH0785454A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 分散性の向上を図り、良好な耐久性を確保す
ることができる磁気記録媒体を提供する。 【構成】 非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主体
とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、
上記磁性粉末としてヨウ素処理されたものを使用する。
また、上記結合剤としては、スルホン酸金属塩、第四級
アンモニウム塩、第三級アミン、ウレタン結合、或いは
ウレア結合を含む樹脂を使用する。上記ヨウ素の量は、
磁性粉の表面の表面密度に換算して、５×１０^ー8（モル
／ｍ² ）以上とされる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、所謂塗布型の磁気記録
媒体に関するものであり、特に分散性、静磁気特性の向
上に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録の分野、特にＶＴＲ（ビデオレ
コーダ）等においては、高画質化を図るために、より一
層の高密度記録化が要求されている。この高密度記録化
に伴い、従来より磁気記録媒体等の磁性粉末として使用
された酸化鉄系材料に代わり、鉄または、鉄を主体とす
る金属材料が用いられるようになってきている。

【０００３】これら鉄または鉄から構成される強磁性金
属微粒子は、酸化鉄やオキシ水酸化鉄、あるいはＣｏ，
Ｎｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ等の鉄以外の金属
を含む水酸化鉄やオキシ水酸化鉄などを水素ガスで還元
することによって製造され、従来の酸化鉄系強磁性粉末
よりも優れた磁気特性を有する。

【０００４】ところが、上記磁性金属微粒子は表面活性
が高く、また鉄以外の上記金属により修飾されているた
めに表面の酸、あるいは塩基点性度が強くなることがあ
る。このため、この磁性金属粒子を磁気記録媒体の磁性
粉末として用い、結合剤等と共に塗料化する際に有機溶
媒としてシクロヘキサノン等を使用した場合に、ボール
ミルによる混合分散中、あるいはその前処理としての上
記磁性粉末と結合剤との混練中でシクロヘキサノン等の
変成物を生成し、結合剤の磁性粉末への吸着を阻害する
という問題が生じる。この結果、分散性、静磁気特性及
び耐久性が低下してしまう。このような性質は、磁気記
録媒体の低ノイズ化に伴って磁性粉末の細分化が進めら
れるに従い、ますます強くなる傾向にある。

【０００５】この問題に対して、例えば（１）上記強磁
性金属粒子の表面での有機溶媒等の変成物の生成の抑制
化を図るために、該強磁性金属粒子の表面に水分を付着
させ、これにより表面活性能を抑制する方法、或いは
（２）強磁性金属粒子の表面に吸着するような低分子有
機化合物によって変成物を生成するような有機溶媒の接
触を抑制する方法等が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
（１）や（２）の方法では結合剤の吸着量を減少させて
しまうことがあり、その結果本来樹脂の持っている分散
能の悪化、及び分散安定性の悪化を招く虞れがあること
から、必ずしも満足できる結果は得られない。

【０００７】この他、一酸化炭素、あるいは二酸化炭素
及びその両者による修飾のなされた磁性粉末を用いるこ
とによって有機溶媒の接触を抑制させる方法も知られて
はいるが、上述の（１）、（２）の方法と同様に樹脂の
吸着量を減少させ、高分散性、静磁気特性の向上を妨げ
る虞がある。

【０００８】そこで、本発明はこのような実情に鑑みて
提案されたものであって、分散性の向上を図り、良好な
耐久性を確保することができる磁気記録媒体を提供する
ことを目的とする。

【０００９】

【問題点を解決するための手段】本発明者等は、上述の
目的を達成せんものと鋭意研究の結果、磁性粉末をヨウ
素により修飾し、且つ結合剤としてスルホン酸金属塩、
第四級アンモニウム塩、第三級アミン、ウレタン結合、
或いはウレア結合を含む樹脂を用いることにより、分散
性、静磁気特性が改善され、良好な結果が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、非磁性支持体上に磁性粉
末と結合剤とを主体とする磁性層が形成されてなる磁気
記録媒体において、上記磁性粉末がヨウ素により修飾さ
れてなるとともに、上記結合剤がスルホン酸金属塩、第
四級アンモニウム塩、第三級アミン、ウレタン結合、或
いはウレア結合を含む樹脂であることを特徴とするもの
である。

【００１１】本発明において使用されるヨウ素（Ｉ）は
水、メチルアルコール、エチルアルコール、エーテ
ル、ベンゼン、ヘキサン、アセトン、四塩化炭素、クロ
ロホルム等の溶媒に可溶性である。従って、これらの溶
液として磁性粉に吸着あるいは被着させることができ
る。また、尿素は昇華性があることから、気相より吸着
あるいは被着させることができる。

【００１２】ヨウ素は、本来的に酸性であり、磁性粉表
面の塩基性サイトに吸着すると考えらる。従って、磁性
粉末をヨウ素により修飾することにより、磁性粉表面の
極性を高めることができ、バインダー樹脂の極性基、或
いは部位との相互作用として、双極子ー双極子相互作
用、水素結合性、酸・塩基相互作用の場を強化し、磁性
粉の分散性を高めることができる。

【００１３】本発明において、ヨウ素により磁性粉末を
修飾する方法としては、処理する磁性粉の種類により適
宜選択できるが、適当な溶媒にヨウ素を溶解させ溶液と
して吸着あるいは被着する方法、気相吸着あるいは被着
する方法、融点以上に加熱して含浸させ吸着あるいは被
着させる方法、あるいは、塗料作製プロセス中で塗料系
に添加させる方法などが挙げられる。又、ヨウ素以外の
該処理剤と併用することも可能である。

【００１４】上記ヨウ素処理の処理量は、磁性粉の表面
の表面密度に換算して、５×１０^ー8（モル／ｍ² ）以上
である。前記下限より少ないと、ヨウ素の添加効果を明
確に見いだすことが困難となる。

【００１５】本発明が適用される磁気記録媒体として
は、磁性塗料を非磁性支持体表面に塗布することにより
磁性塗膜が磁性層として形成される、いわゆる塗布型の
磁気記録媒体が挙げられる。

【００１６】塗布型の磁気記録媒体において、非磁性支
持体や磁性塗膜を構成する磁性粉末や結合剤等は従来公
知のものがいずれも使用可能で、何等限定されるもので
はない。

【００１７】例示するとすれば、磁性粉末としては、γ
−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｆｅ₃ Ｏ₄ ，γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ
₄ とのベルトライド化合物、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、
Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏを含有するγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ と
Ｆｅ₃ Ｏ₄ とのベルトライド化合物、ＣｒＯ₂ に１種ま
たはそれ以上の金属元素（たとえばＴｅ，Ｓｂ，Ｆｅ，
Ｂｉ等）を含有させた酸化物、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉなどの
金属、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｐ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ、
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｐ、Ｆｅ−ＣｏーＢ、ＦｅーＣｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂ
ｉ、Ｍｎ−Ａｌ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ、などの合金、窒化
鉄、炭化鉄などが挙げられる。

【００１８】もちろん、還元時の焼結防止または形状維
持等の目的で添加されるＡｌ，Ｓｉ、Ｐ，Ｂなどの軽金
属元素が適当量含有したとしても、本発明の効果を妨げ
るものではない。

【００１９】結合剤としては、本発明にて必須であるス
ルホン酸金属塩、第四級アンモニウム塩、第三級アミン
を含む樹脂、或いはポリウレタン樹脂やポリウレタンウ
レア樹脂はもちろんのこと、これらの樹脂とその他の樹
脂との複合系であっても良い。

【００２０】スルホン酸金属塩、第四級アンモニウム
塩、第三級アミンを含む樹脂、或いはポリウレタン樹脂
やポリウレタンウレア樹脂の他の樹脂としては、従来公
知の材料がいずれも使用可能であり、具体的に例示する
ならば、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
ー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルーアクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステルーアクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステルー塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステルー塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステルー塩化ビニル共重合体、メタクリ
ル酸エステルーエチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩
化ビニリデンーアルリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリルーブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロ
セルロース）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエス
テル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等の熱可塑性樹脂など
が挙げられる。

【００２１】また、この従来公知の結合剤として、例え
ばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン
樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の
熱硬化性樹脂も挙げられる。

【００２２】磁性層におけるこれら結合剤は、上記磁性
粉１００重量部に対して、１から２００重量部、好まし
くは、１から５０重量部である。結合剤の使用量が、多
すぎると相対的に磁性粉の磁性層に占める割合が低下
し、出力の低下となり、少なすぎると、磁性層の力学的
強度が低下し、磁気媒体の走行耐久性が低下する。

【００２３】本発明では、上記結合剤を架橋硬化させる
ポリイソシアネートを併用することができる。このポリ
イソシアネートとしては、トルエンジイソシアネートな
らびに、これの付加体、アルキレンジイソシアネートな
らびに、これの付加体などがある。

【００２４】これらポリイソシアネートの上記結合剤へ
の配合量は、上記結合剤１００重量部に対して、５から
８０重量部、好ましくは、１０から５０重量部である。

【００２５】本発明においては、必要に応じて潤滑剤、
非磁性補強粒子、導電性粒子、界面活性剤などを上記磁
性層に含有させることができ、配合比等も通常の磁気記
録媒体の場合に準じて設定される。

【００２６】上記潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブ
デン、シリコーンオイル、炭素数１０から２２までの脂
肪酸、ならびに、これと炭素数２から２６までのアルコ
ールからなる脂肪酸エステル、テルペン系化合物、なら
びにこれらのオリゴマーなどある。

【００２７】上記非磁性補強粒子としては、酸化アルミ
ニウム、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤモンド、ガーネ
ット、エメリー、窒化ホウ素などがある。この粒子は、
磁性粉１００重量部に対して、２０重量部、好ましく
は、１０重量部以下がよい、又、平均粒径は、1.0 μm
以下、好ましくは、0.5 μm 以下がよい。

【００２８】上記導電性粒子としては、カーボンブラッ
ク、黒鉛、その他金属粒子などがある。上記界面活性剤
としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性
の界面活性剤がある。

【００２９】また、上記非磁性支持体としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6- ナフタレー
トなどのポリエステル類、ポリプロピレンなどのポリオ
レフィン類、セルローストリアセテート、セルロースジ
アセテートなどのセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイ
ミド類、ポリカーボネート類に代表されるような高分子
材料あるいは、金属、ガラス、セラミクスなどにより形
成される支持体等である。

【００３０】上記非磁性支持体上に磁性層を形成するに
は、前記磁性層形成材料を塗料として塗布乾燥して形成
されるが、この塗料化に用いられる溶剤は、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、
エチレングリコールアセテート等のエステル系溶媒、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、２ーエトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素系溶媒などが用いられる。

【００３１】上記塗料作製のための分散・混練には、ロ
ールミル、ボールミル、サンドミル、アジター、ニーダ
ー、エクストルーダー、ホモジナイザー、超音波分散機
などが用いられる。さらに、このように形成された塗料
を非磁性支持体上に塗布するには、グラビアコーター、
ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレ
ードコーター、リバースロールコーター、ディッピング
コーター、エアナイフコーター、ダイコーターなどが用
いられる。

【００３２】

【作用】通常、磁性粉表面には、吸着水が存在すること
はよく知られており、これら吸着水は、化学吸着水と物
理吸着水に分けられる。磁性粉表面は金属酸化物であ
り、この表面の化学吸着水は、表面金属イオンに結合し
た表面水酸基である。

【００３３】この表面水酸基は、水素イオンを吸脱着す
るブレンステッド酸・塩基として振る舞い、その結合し
ている金属イオンの電気陰性度、あるいは、その結晶
場、あるいは、前記結合の歪み、配位数などの因子によ
り、強い酸性から強い塩基性まで様々な酸・塩基性を発
現する。

【００３４】ここに、表面の活性の高い塩基点が、触媒
的にケトン系溶剤をアルドール縮合させ、架橋剤のポリ
イソシアネートを失活させるアルコールを生成させると
共に、高分子量高沸点の縮合物を生成し塗料特性を劣化
させ、塗膜乾燥後も残留物として残り磁性層の力学物性
を低下させる。

【００３５】この場合、ヨウ素は、前述のように活性塩
基性サイトに吸着して前述の塩基点性触媒活性を抑え込
み、磁性層の力学的物性の低下を抑制することが可能で
ある。従って、磁性粉末をヨウ素処理することにより、
良好な塗料特性と、それに伴う良好な磁性層の塗膜特性
が達成される。

【００３６】一方、スルホン酸金属塩、第四級アンモニ
ウム塩、第三級アミンを含む樹脂、或いはポリウレタン
樹脂やポリウレタンウレア樹脂は、優れた吸着能を有す
る。従って、これらスルホン酸金属塩、第四級アンモニ
ウム塩、第三級アミンを含む樹脂、或いはポリウレタン
樹脂やポリウレタンウレア樹脂を結合剤として使用する
ことにより、良好な分散性が得られる。

【００３７】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない
ことはいうまでもない。

【００３８】＜実験１＞結合剤としてスルホン酸金属塩
を含む樹脂を用いてシート作成の実験を行った。

【００３９】実施例１−１ 先ず、市販の磁気記録媒体用磁性粉末を準備した。な
お、この磁気記録媒体用磁性粉末の磁気特性及び分体特
性は以下に示す通りである。 飽和磁化 ＝ 125 Am² /kg 角型比 ＝ 0.49 保磁力 ＝ 119 kA/m 比表面積 ＝ 53 m²/g 針状比 ＝ 12 ヨウ素含有量 ＝ 0.00 μモル/m²

【００４０】なお、これら磁気特性は試料振動型磁力計
（東英工業製）で、比表面積はＢＥＴ一点法（島津製作
所製）でそれぞれ測定した。また、針状比は、透過型電
子顕微鏡観察で無作為に選んだ１００点の平均値を採用
した。ヨウ素含有量の測定には、螢光Ｘ線分析器（理学
電気製）を用いた。

【００４１】ヨウ素がほとんど検出されていないことか
ら、事前のヨウ素、或いはヨウ素酸誘導体の修飾は行わ
れていないと判断できる。

【００４２】次に、この磁気記録媒体用磁性粉末を用
い、該磁気記録媒体用磁性粉末のヨウ素による修飾処理
を行った。即ち、デシケーターを開封したままグローボ
ックス中に入れ、これを窒素雰囲気に置換した。

【００４３】続いて、乳鉢にて粉砕したヨウ素5gをデシ
ケーターに入れた後、デシケーター中には穴の空いてい
る中板を挟んで、ビーカー中に入れた磁性粉末200gを入
れデシケーターに蓋をし、そのままヨウ素の雰囲気を保
持しつつ約１００時間放置しヨウ素を吸着せしめた。

【００４４】ヨウ素吸着後、グローボックス内を窒素に
置換し、試料粉末をデシケーター中より取り出し、窒素
雰囲気中で容器に密封した。この時、少量採取した磁性
粉末の磁気特性及び粉体特性は、以下に示す通りであっ
た。

【００４５】 飽和磁化 ＝ 125 Am²/kg 角型比 ＝ 0.49 保持力 ＝ 119 kA/m 比表面積 ＝ 53 m²/g 針状比 ＝ 12 ヨウ素含有量 ＝ 0.12 重量%

【００４６】ヨウ素含有量の変化から磁気記録媒体用磁
性粉末のヨウ素による吸着が行われたことが確認でき
た。この結果は、磁気特性、粉体特性、一次粒子形状に
は、何等のダメージを与えずにヨウ素の吸着が行われた
ことを示している。

【００４７】以上のようにして、ヨウ素処理された磁気
記録媒体用磁性粉末を用い、結合剤として下記の表１に
示したスルホン酸金属塩を１０^ー6ｇあたり５０当量含む
ポリウレタン樹脂Ａを用いて、下記の塗料組成にて磁性
材料を混練、分散して塗料化し、ＰＥＴ（ポリエチレン
テレフタレート）フィルム上に塗布した。

【００４８】

【表１】

【００４９】 塗料組成 磁性粉 １００重量部 ポリウレタン樹脂Ａ ２０重量部 添加剤（カーボン） ３重量部 添加剤（Ａｌ₂ Ｏ₃ ） ２重量部 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【００５０】そして、得られた塗布シートの磁性層の分
散性をグロスメーター（日本電色工業製）で光沢度とし
て評価した。この時、光線の入射角度は45度とした。な
お、光沢度は、標準表面を持つ基準板の光沢を100%とし
て相対値で表示した（ＪＩＳー８７４１に準ずる）。磁
気特性は、試料振動型磁力計で測定した。

【００５１】 飽和磁束密度 ＝ 363 mT 残留磁束密度 ＝ 327 mT 保磁力 ＝ 114.5 kA/m 角型比 ＝ 90.2 ％ グロス ＝ 224 ％

【００５２】この結果から明らかなように、得られた塗
布シートにおいては、高い角型比と光沢が実現してお
り、ヨウ素で修飾せしめた磁性粉末にスルホン酸金属塩
を含む樹脂を用いることにより、優れた分散性の得られ
ることが判った。

【００５３】実施例１−２，１−３ 実施例１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末を用
いるとともに、結合剤としてスルホン酸金属塩を含むポ
リウレタン樹脂Ａを１０重量部、及び表１に記載した極
性基を含むポリウレタン樹脂Ｄ，Ｅをそれぞれ１０重量
部用い、表２に示した組成とした以外にその他の組成は
実施例１と同様として、同工程で塗料化した。そして、
得られた塗布シートの特性を測定し、この結果を表３に
示した。

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】実施例１−４，１−５ 実施例１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末を用
いるとともに、結合剤としてスルホン酸金属塩を含むポ
リウレタン樹脂Ａを４重量部、及び表１に記載した極性
基を含むポリウレタン樹脂Ｄ，Ｅをそれぞれ１６重量部
用い、表２表に示した組成とした以外にその他の組成は
実施例１と同様として、同工程で塗料化した。そして、
得られた塗布シートの特性を測定し、この結果を表３に
併せて記した。

【００５７】実施例１−６ 実施例１と同様にヨウ素にて修飾せしめる時間を約５０
時間とし、表２に示した組成とした以外にその他は実施
例１と同様として、同工程で塗料化した。そして、得ら
れた塗布シートの特性を測定し、この結果を表３に併せ
て記した。

【００５８】実施例１−７ 実施例１と同様にヨウ素にて修飾せしめる時間を約３０
時間とし、表２に示した組成とした以外にその他は実施
例１と同様として、同工程で塗料化した。そして、得ら
れた塗布シートの特性を測定し、この結果を表３に併せ
て記した。

【００５９】比較例１−１〜１−３ 実施例１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さずに、そ
れぞれ表１に記載のポリウレタン樹脂Ａ，Ｄ，Ｅを用
い、表２に示した組成とした以外にその他は実施例１と
同様として、同工程で塗料化した。そして、得られた塗
布シートの特性を測定し、この結果を表３に併せて記し
た。

【００６０】比較例１−４〜１−７ 実施例１−１にて用いた磁性粉末を何も処理を施さない
以外は、それぞれ実施例１−２〜１−５と同組成、同工
程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表３に併せ
て記した。

【００６１】比較例１−８，１−９ 実施例１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末を用
いるとともに、結合剤として表１に記載した極性基を含
むポリウレタン樹脂Ｄ，Ｅをそれぞれ用い、表２に示し
た組成とした以外にその他の組成は実施例１と同様とし
て、同工程で塗料化した。そして、得られた塗布シート
の特性を測定し、この結果を表３に併せて記した。

【００６２】図１に、ヨウ素にて処理を施した磁性粉末
を用いた場合において、結合剤としてスルホン酸金属塩
を含む樹脂を用いた塗布シート及びその他の樹脂との併
用、或いはその他の樹脂を用いた塗布シートのグロスの
値をそれぞれ示した。

【００６３】図１から明らかなように、ヨウ素にて修飾
した磁性粉末を用いるとともに、結合剤としてスルホン
酸金属塩を含んだ樹脂あるいはその他の樹脂との併用系
を用いて得られた塗布シートでは分散性が向上すること
が確認できた。

【００６４】図２には、何の処理も施していない無処理
磁性粉末と、ヨウ素にて処理を施した磁性粉末を用いた
場合において、樹脂中にスルホン酸金属塩を含むポリウ
レタン樹脂Ａの量とカルボキシル基を含むポリウレタン
樹脂Ｄの量を変化させることによって、全極性基量を一
定としたままスルホン酸金属塩の濃度を変えた塗布シー
トのグロスの値を示した。

【００６５】この結果から、全極性基量は同じであって
も、スルホン酸金属塩が０．０２（μモル／磁性粉１
m²）以上も含まれれば分散性が向上することが明らかと
なった。

【００６６】また図３に、何の処理も施していない無処
理磁性粉末と、ヨウ素による修飾せしめる時間を変化さ
せてヨウ素の吸着量を変化させた磁性粉末より得た塗布
シートのグロスの値を示した。

【００６７】図３に示すように、磁性粉末に対して０．
０５（μモル／磁性粉１m²）以上もヨウ素が吸着してい
れば分散性を向上させる効果があることが判った。

【００６８】＜実験２＞結合剤として第四級アンモニウ
ム塩を含む樹脂を用いてシート作成の実験を行った。

【００６９】実施例２−１ 実施例１−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用い、結合剤として表１に示した第四級アンモニウム
塩を樹脂１０^ー6ｇあたり５０当量含むポリウレタン樹脂
Ｂを用いて、実施例１−１と同様に表４の組成にて、混
練、分散工程を経て塗料化し、得られた塗布シートの特
性を測定した。この結果を表５に示す。

【００７０】

【表４】

【００７１】

【表５】

【００７２】表５に示すように、得られた塗布シートに
おいては、高い角型比と光沢が実現しており、ヨウ素で
修飾せしめた磁性粉末に四級アンモニウム塩を含む樹脂
を用いることにより、優れた分散性の得られることが判
った。

【００７３】実施例２−２，２−３ 実施例２−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用いるとともに、結合剤として四級アンモニウム塩を
含むポリウレタン樹脂Ｂを１０重量部、及び１表に記載
した極性基を含むポリウレタン樹脂Ｄ，Ｅをそれぞれ１
０重量部用い、表４に示した組成とした以外にその他の
組成は実施例２−１と同様として、同工程で塗料化し、
得られた塗布シートの特性を表５に併せて記した。

【００７４】実施例２−４，２−５ 実施例２−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用いるとともに、結合剤として四級アンモニウム塩を
含むポリウレタン樹脂Ｂを４重量部、及び１表に記載し
た極性基を含むポリウレタン樹脂Ｄ，Ｅをそれぞれ１６
重量部用い、表４に示した組成とした以外にその他の組
成は実施例２−１と同様として、同工程で塗料化し、得
られた塗布シートの特性を表５に併せて記した。

【００７５】実施例２−６ 実施例２−１と同様にヨウ素にて修飾せしめる時間を約
５０時間とし、表４に示した組成とした以外にその他は
実施例２−１と同様として、同工程で塗料化し、得られ
た塗布シートの特性を表５に併せて記した。

【００７６】実施例２−７ 実施例２−１と同様にヨウ素にて修飾せしめる時間を約
３０時間とし、表４に示した組成とした以外にその他は
実施例２−１と同様として、同工程で塗料化し、得られ
た塗布シートの特性を表５に併せて記した。

【００７７】比較例２−１〜２−３ 実施例２−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、それぞれ表１に記載のポリウレタン樹脂Ｂ，Ｄ，Ｅ
を用い、表４に示した組成とした以外にその他は実施例
１−１と同様として、同工程で塗料化し、得られた塗布
シートの特性を表５に併せて記した。

【００７８】比較例２−４〜２−７ 実施例２−１にて用いた磁性粉末を何も処理を施さない
以外は、それぞれ実施例２−２〜２−５と同組成、同工
程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表５に併せ
て示した。

【００７９】比較例２−８，２−９ 実施例２−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用いるとともに、結合剤として表１に記載した極性基
を含むポリウレタン樹脂Ｄ，Ｅをそれぞれ用い、表４に
示した組成とした以外にその他の組成は実施例２−１と
同様として、同工程で塗料化し、得られた塗布シートの
特性を表５に併せて記した。

【００８０】図４に、ヨウ素にて処理を施した磁性粉末
を用いた場合において、結合剤として四級アンモニウム
塩を含む樹脂を用いた塗布シート及びその他の樹脂との
併用、或いはその他の樹脂を用いた塗布シートのグロス
の値をそれぞれ示した。

【００８１】図４から明らかなように、ヨウ素にて修飾
した磁性粉末を用いるとともに、結合剤として四級アン
モニウム塩を含んだ樹脂あるいはその他の樹脂との併用
系を用いて得られた塗布シートでは分散性の向上が確認
できた。

【００８２】図５には、何の処理も施していない無処理
磁性粉末と、ヨウ素にて処理を施した磁性粉末を用いた
場合において、樹脂中に四級アンモニウム塩を含むポリ
ウレタン樹脂Ａの量とカルボキシル基を含むポリウレタ
ン樹脂Ｄの量を変化させることによって、全極性基量を
一定としたまま四級アンモニウム塩の濃度を変えた塗布
シートのグロスの値を示した。

【００８３】この結果から、全極性基量は同じであって
も四級アンモニウム塩が０．０２（μモル／磁性粉１
m²）以上も含まれれば分散性の向上を図ることができる
ことが判った。

【００８４】また図６に、何の処理も施していない無処
理磁性粉末と、ヨウ素による修飾せしめる時間を変化さ
せてヨウ素の吸着量を変化させた磁性粉末より得た塗布
シートのグロスの値を示した。

【００８５】図６から明らかなように、磁性粉末に対し
て０．０５（μモル／磁性粉１m²）以上もヨウ素が吸着
していれば、分散性を向上させる効果があることが判っ
た。

【００８６】＜実験３＞結合剤として第三級アミンを含
む樹脂を用いてシート作成の実験を行った。

【００８７】実施例３−１ 実施例１−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用い、結合剤として表１に示した第三級アミンを樹脂
１０^ー6ｇあたり５０当量含むポリウレタン樹脂Ｃを用い
て、実施例１−１と同様に表６の組成にて、混練、分散
工程を経て塗料化し、得られた塗布シートの特性を測定
した。この結果を表７に示す。

【００８８】

【表６】

【００８９】

【表７】

【００９０】表７に示すように、得られた塗布シートに
おいては、高い角型比と光沢が実現しており、ヨウ素で
修飾せしめた磁性粉末に第三級アミンを含む樹脂を用い
ることにより、優れた分散性の得られることが判った。

【００９１】実施例３−２，３−３ 実施例３−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用いるとともに、結合剤として第三級アミンを含むポ
リウレタン樹脂Ｃを１０重量部、及び表１に記載した極
性基を含むポリウレタン樹脂Ｄ，Ｅをそれぞれ第１０重
量部用い、表６に示した組成とした以外にその他の組成
は実施例３−１と同様として、同工程で塗料化し、得ら
れた塗布シートの特性を表７に併せて示した。

【００９２】実施例３−４，３−５ 実施例３−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用いるとともに、結合剤として第三級アミンを含むポ
リウレタン樹脂Ｃを４重量部、及び表１に記載した極性
基を含むポリウレタン樹脂Ｄ，Ｅをそれぞれ１６重量部
用い、表６に示した組成とした以外にその他の組成は実
施例３−１と同様として、同工程で塗料化し、得られた
塗布シートの特性を表７に併せて示した。

【００９３】実施例３−６ 実施例３−１と同様にヨウ素にて修飾せしめる時間を約
５０時間とし、表６に示した組成とした以外にその他は
実施例３−１と同様として、同工程で塗料化し、得られ
た塗布シートの特性を表７に併せて示した。

【００９４】実施例３−７ 実施例３−１と同様にヨウ素にて修飾せしめる時間を約
３０時間とし、表６に示した組成とした以外にその他は
実施例３−１と同様として、同工程で塗料化し、得られ
た塗布シートの特性を表７に併せて示した。

【００９５】比較例３−１〜３−３ 実施例３−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、結合剤として表１に記載のポリウレタン樹脂Ａ，
Ｄ，Ｅをそれぞれ用い、表６に示した組成とした以外
は、実施例３−１と同組成、同工程で塗料化し、得られ
た塗布シートの特性を表７に併せて示した。

【００９６】比較例３−４〜３−７ 実施例３−１にて用いた磁性粉末を何も処理を施さない
以外は、それぞれ実施例３−２〜３−５と同組成、同工
程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表７に併せ
て示した。

【００９７】比較例３−８，３−９ 実施例３−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用いるとともに、結合剤として表１に記載した極性基
を含むポリウレタン樹脂Ｄ，Ｅをそれぞれ用い、表６に
示した組成とした以外にその他の組成は実施例３−１と
同様として、同工程で塗料化し、得られた塗布シートの
特性を表７に併せて示した。

【００９８】図７に、ヨウ素にて処理を施した磁性粉末
を用いた場合において、結合剤として第三級アミンを含
む樹脂を用いた塗布シート及びその他の樹脂との併用
系、或いはその他の樹脂を用いた塗布シートのグロスの
値をそれぞれ示した。

【００９９】図７から明らかなように、ヨウ素にて修飾
した磁性粉末を用いるとともに、結合剤として第三級ア
ミンを含んだ樹脂あるいはその他の樹脂との併用系を用
いて得られた塗布シートでは分散性の向上が確認でき
た。

【０１００】図８には、何の処理も施していない無処理
磁性粉末と、ヨウ素にて処理を施した磁性粉末をそれぞ
れ用いた場合において、樹脂中に第三級アミンを含むポ
リウレタン樹脂Ｃの量とカルボキシル基を含むポリウレ
タン樹脂Ｄの量を変化させることによって、全極性基量
を一定としたまま第三級アミンの濃度を変えた塗布シー
トのグロスの値を示した。

【０１０１】この結果、全極性基量は同じであっても第
三級アミンが０．０２（μモル／磁性粉１m²）以上も含
まれれば分散性の向上が確認できた。

【０１０２】また図９に、何の処理も施していない無処
理磁性粉末と、ヨウ素による修飾せしめる時間を変化さ
せてヨウ素の吸着量を変化させた磁性粉末より得た塗布
シートのグロスの値を示した。

【０１０３】図９に示すように、磁性粉末に対して０．
０５（μモル／磁性粉１m²）以上もヨウ素が吸着してい
れば、分散性を向上させる効果があることが判った。

【０１０４】＜実験４＞結合剤としてウレタン結合を含
む樹脂を用いてシート作成の実験を行った。

【０１０５】実施例４−１ 実施例１−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用い、結合剤として表１に示したウレタン結合を樹脂
１０^ー6ｇあたり５０当量含むポリウレタン樹脂Ｄを用い
て、実施例１−１と同様に表８の組成にて、混練、分散
工程を経て塗料化し、得られた塗布シートの特性を測定
した。この結果を表９に示す。

【０１０６】

【表８】

【０１０７】

【表９】

【０１０８】表８に示すように、得られた塗布シートに
おいては、高い角型比と光沢が実現しており、ヨウ素で
修飾せしめた磁性粉末にウレタン結合を含む樹脂を用い
ることにより、優れた分散性の得られることが判った。

【０１０９】実施例４−２ 実施例４−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用いるとともに、結合剤としてウレタン結合を含むポ
リウレタン樹脂Ａを１０重量部、及び表１に記載した塩
ビ−酢ビ共重合体樹脂Ｆを１０重量部用い、表８に示し
た組成とした以外にその他の組成は実施例４−１と同様
として、同工程で塗料化し、得られた塗布シートの特性
を表９に併せて示した。

【０１１０】実施例４−３ 実施例４−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用いるとともに、結合剤としてウレタン結合を含むポ
リウレタン樹脂Ａを４重量部、及び表１に記載した塩ビ
−酢ビ共重合体樹脂Ｆを１６重量部用い、表８に示した
組成とした以外にその他の組成は実施例４−１と同様と
して、同工程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を
表９に併せて示した。

【０１１１】実施例４−４ 実施例４−１と同様にヨウ素にて修飾せしめる時間を約
５０時間とし、表８に示した組成とした以外にその他は
実施例４−１と同組成、同工程で塗料化し、得られた塗
布シートの特性を表９に示した。

【０１１２】実施例４−５ 実施例４−１と同様にヨウ素にて修飾せしめる時間を約
３０時間とし、表８に示した組成とした以外にその他は
実施例４−１と同組成、同工程で塗料化し、得られた塗
布シートの特性を表９に示した。

【０１１３】比較例４−１，４−２ 実施例４−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、結合剤として表１に記載の樹脂Ａ，Ｆをそれぞれ用
い、表８に示した組成とした以外は、実施例４−１と同
組成、同工程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を
表９に示した。

【０１１４】比較例４−３，４−４ 実施例４−１にて用いた磁性粉末を何も処理を施さない
以外は、それぞれ実施例４−２，４−３と同組成、同工
程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表９に示し
た。

【０１１５】比較例４−５ 実施例４−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
を用いるとともに、結合剤として表１に記載した塩ビ−
酢ビ共重合体樹脂Ｆを用い、表８に示した組成とした以
外にその他の組成は実施例４−１と同様として、同工程
で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表９に示し
た。

【０１１６】図１０に、何の処理も施していない無処理
磁性粉末と、ヨウ素にて処理を施した磁性粉末をそれぞ
れ用いた場合において、樹脂中にウレタン結合を含むポ
リウレタン樹脂Ａの量とウレタン結合を含まない樹脂で
ある塩ビ−酢ビ共重合体Ｆの量を変化させることによっ
て、結合剤量を一定としたままウレタン結合の濃度を変
えた塗布シートのグロスの値を示した。

【０１１７】図１０に示すように、ウレタン結合が０．
２（μモル／磁性粉１m²）以上も含まれれば分散性の向
上が確認できた。

【０１１８】図１１には、何の処理も施していない無処
理磁性粉末と、ヨウ素による修飾せしめる時間を変化さ
せてヨウ素の吸着量を変化させた磁性粉末より得た塗布
シートのグロスの値を示した。この結果、磁性粉末に対
して０．０５（μモル／磁性粉１m²）以上もヨウ素が吸
着していれば分散性を向上させる効果があることが判っ
た。

【０１１９】＜実験５＞結合剤としてウレア結合を含む
ポリウレタンウレア樹脂を用いて塗布シートの作成実験
を行った。

【０１２０】実施例５−１ ヨウ素処理試料粉末は、表１０に示したウレア結合を樹
脂１０^ー6ｇあたり２５０当量含むポリウレタンウレア樹
脂Ｇを結合剤として用いて、表１１の組成にて、上記実
施例１−１と同様に混練、分散工程を経て塗料化し、得
られた塗布シートの特性を調べた。この結果を表１２に
示す。

【０１２１】

【表１０】

【０１２２】

【表１１】

【０１２３】

【表１２】

【０１２４】表１２に示すように、得られた塗布シート
においては、高い角型比と光沢が実現しており、ヨウ素
で修飾せしめた磁性粉末にウレア結合を含むポリウレタ
ンウレア樹脂を用いることにより、優れた分散性の得ら
れることが判った。

【０１２５】実施例５−２，５−３ 実施例５−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤としてポリウレタンウレア樹脂Ｇの代わりに
それぞれ表１０に記載したポリウレタンウレア樹脂Ｈ，
Ｉを用い、表１１の組成とした以外にその他の組成は実
施例５−１と同組成にて、同工程で塗料化し、得られた
塗布シートの特性を調べた。この結果を表１２に併せて
示す。

【０１２６】実施例５−４ 実施例５−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤としてポリウレタンウレア樹脂Ｇを１０重量
部とし、表１０に記載したポリウレタン樹脂Ｋを１０重
量部用い、表１１に示した組成とした以外にその他の組
成は実施例５−１と同組成にて、同工程で塗料化し、得
られた塗布シートの特性を調べた。この結果を表１２に
併せて示す。

【０１２７】実施例５−５ 実施例５−１と同様にヨウ素にて修飾せしめる時間を約
５０時間とし、表１１に示した組成とした以外にその他
は実施例５−１と同組成にて、同工程で塗料化し、得ら
れた塗布シートの特性を調べた。この結果を表１２に併
せて示す。

【０１２８】実施例５−６ 実施例５−１と同様にヨウ素にて修飾せしめる時間を約
３０時間とし、表１１に示した組成とした以外にその他
は実施例５−１と同組成にて、同工程で塗料化し、得ら
れた塗布シートの特性を調べた。この結果を表１２に併
せて示す。

【０１２９】比較例５−１〜５−５ 実施例５−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、それぞれ表１０に記載のポリウレタンウレア樹脂Ｇ
〜Ｊを用い、表１１に示した組成とした以外には、実施
例５−１と同組成にて、同工程で塗料化し、得られた塗
布シートの特性を調べた。この結果を表１２に併せて示
す。

【０１３０】比較例５−６、５−７ 実施例５−１と同様にヨウ素にて修飾せしめた磁性粉末
で、表１０表に記載した結合剤樹脂Ｊ，Ｋを用い、表１
１に示した組成とした以外にその他の組成は実施例５−
１と同組成にて、同工程で塗料化し、得られた塗布シー
トの特性を調べた。この結果を表１２に併せて示す。

【０１３１】図１２に、何の処理も施していない無処理
磁性粉末と、ヨウ素にて処理を施した磁性粉末にて、樹
脂中のウレア結合の濃度の異なるポリウレタンウレア樹
脂を使用、またポリウレタンウレア樹脂の樹脂中の含有
率を変化させることによってウレア結合の濃度を変化さ
せた塗布シートのグロスの値を示した。

【０１３２】図１２から、ウレア結合を０．４（μモル
／磁性粉１m²）以上含んでいればグロス値は向上し、４
（μモル／磁性粉１m²）以上になるとグロス値が劣るこ
とが判った。また、ウレア結合の濃度が４（μモル／磁
性粉１m²）以上になるとグロス値が劣るが、これはウレ
ア結合の極性が強く、ウレア結合の濃度が濃すぎると樹
脂同士の相互作用が増し相溶性が悪くなる為と考えられ
る。

【０１３３】図１３には、何の処理も施していない無処
理磁性粉末と、ヨウ素による修飾せしめる時間を変化さ
せてヨウ素の吸着量を変化させた磁性粉末より得た塗布
シートのグロスの値を示したが、この結果から０．０５
（μモル／磁性粉１m²）以上もヨウ素が吸着していれば
分散性を向上させる効果があることが判った。

【０１３４】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明においては、磁性粉末をヨウ素により修飾せしめてい
るので、上記磁性粉末の表面には酸性点が増加し塩基点
が減少する。このため、塗料化時にシクロヘキサン等の
変成物の生成能が減少するので、結合剤が本来有する吸
着能を阻害することがない。

【０１３５】また、吸着能に優れたスルホン酸金属塩、
第四級アンモニウム塩、第三級アミン、ウレタン結合、
或いはウレア結合を含む樹脂、またはその他の樹脂を併
用した結合剤を用いているので、高分散性が確保でき
る。

【０１３６】従って、本発明によれば、高密度記録に好
適な高分散性塗布型磁気記録媒体の製造が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ヨウ素にて処理を施した磁性粉末を用いた場合
において、結合剤の種類を種々変化させた時に得られる
塗布シートのグロスの値をそれぞれ示す特性図である。

【図２】無処理磁性粉末と、ヨウ素にて処理を施した磁
性粉末を用いた場合において、樹脂中のスルホン酸金属
塩の濃度を変化させた時に得られる塗布シートのグロス
の値をそれぞれ示す特性図である。

【図３】ヨウ素の吸着量と得られる塗布シートのグロス
の値の関係を示す特性図である。

【図４】ヨウ素にて処理を施した磁性粉末を用いた場合
において、結合剤の種類を種々変化させた時に得られる
塗布シートのグロスの値をそれぞれ示す特性図である。

【図５】樹脂中の第四級アンモニウム塩の濃度と得られ
る塗布シートのグロスの値の関係を示す特性図である。

【図６】ヨウ素の吸着量と得られる塗布シートのグロス
の値の関係を示す特性図である。

【図７】ヨウ素にて処理を施した磁性粉末を用いた場合
において、結合剤の種類を変えた時に得られる塗布シー
トのグロスの値をそれぞれ示す特性図である。

【図８】樹脂中の第三級アミンの濃度と得られる塗布シ
ートのグロスの値の関係を示す特性図である。

【図９】ヨウ素の吸着量と得られる塗布シートのグロス
の値の関係を示す特性図である。

【図１０】ヨウ素にて処理を施した磁性粉末及び無処理
磁性粉末を用いた場合において、樹脂中のウレタン結合
の濃度と得られる塗布シートのグロスの値の関係を示す
特性図である。

【図１１】ヨウ素の吸着量と得られる塗布シートのグロ
スの値の関係を示す特性図である。

【図１２】ヨウ素にて処理を施した磁性粉末及び無処理
磁性粉末を用いた場合において、樹脂中のウレア結合の
濃度と得られる塗布シートのグロスの値の関係を示す特
性図である。

【図１３】ヨウ素の吸着量と得られる塗布シートのグロ
スの値の関係を示す特性図である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを
   主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
   て、上記磁性粉末がヨウ素により修飾されてなり、且つ
   上記結合剤がスルホン酸金属塩、第四級アンモニウム
   塩、第三級アミンのいずれか１種を含む樹脂であること
   を特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 上記スルホン酸金属塩、第四級アンモニ
   ウム塩又は第三級アミンの濃度が磁性粉末１ｍ² 当たり
   ０．０２μモル以上であることを特徴とする請求項１記
   載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを
   主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
   て、上記磁性粉末がヨウ素により修飾されてなり、且つ
   上記結合剤がポリウレタン樹脂及び／又はポリウレタン
   ウレア樹脂であることを特徴とする磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 結合剤がポリウレタン樹脂であり、その
   ウレタン結合の濃度が磁性粉末１ｍ² 当たり０．０２μ
   モル以上であることを特徴とする請求項３記載の磁気記
   録媒体。
5. 【請求項５】 結合剤がポリウレタンウレア樹脂であ
   り、そのウレア結合の濃度が磁性粉末１ｍ² 当たり０．
   ０２μモル以上であることを特徴とする請求項３記載の
   磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 ヨウ素の量が磁性粉末１ｍ² 当たり５×
   １０^-8モル以上であることを特徴とする請求項１又は３
   記載の磁気記録媒体。
7. 【請求項７】 結合剤が他の樹脂を含むことを特徴とす
   る請求項１又は３記載の磁気記録媒体。