JPH0785453A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 分散性の向上を図り、良好な耐久性を確保す
ることができる磁気記録媒体を提供する。 【構成】 非磁性基体上に磁性粉末と結合剤とを主体と
する磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上
記磁性粉末として尿素により修飾されてなるものを用い
る。この時、尿素の使用量は、１０^-5〜１０^-9（モル／
ｍ² ）の範囲であることが好ましい。また、上記結合剤
としては、スルホン酸、リン酸、カルボン酸或いはこれ
らの金属塩のうちの少なくとも１種を含む樹脂が使用さ
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、所謂塗布型の磁気記録
媒体に関するものであり、特に分散性、静磁気特性の向
上に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録の分野、特にＶＴＲ（ビデオレ
コーダ）等においては、高画質化を図るために、より一
層の高密度記録化が要求されている。この高密度記録化
に伴い、従来より磁気記録媒体等の磁性粉末として使用
された酸化鉄系材料に代わり、鉄または、鉄を主体とす
る金属材料が用いられるようになってきている。

【０００３】これら鉄または鉄から構成される強磁性金
属微粒子は、酸化鉄やオキシ水酸化鉄、あるいはＣｏ，
Ｎｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ等の鉄以外の金属
を含む水酸化鉄やオキシ水酸化鉄などを水素ガスで還元
することによって製造され、従来の酸化鉄系強磁性粉末
よりも優れた磁気特性を有する。

【０００４】ところが、上記磁性金属微粒子は表面活性
が高く、また鉄以外の上記金属により修飾されているた
めに表面の酸、あるいは塩基点性度が強くなることがあ
る。このため、この磁性金属粒子を磁気記録媒体の磁性
粉末として用い、結合剤等と共に塗料化する際に有機溶
媒としてシクロヘキサノン等を使用した場合に、ボール
ミルによる混合分散中、あるいはその前処理としての上
記磁性粉末と結合剤との混練中でシクロヘキサノン等の
変成物を生成し、結合剤の磁性粉末への吸着を阻害する
という問題が生じる。この結果、分散性、静磁気特性及
び耐久性が低下してしまう。このような性質は、磁気記
録媒体の低ノイズ化に伴って磁性粉末の細分化が進めら
れるに従い、ますます強くなる傾向にある。

【０００５】この問題に対して、例えば（１）上記強磁
性金属粒子の表面での有機溶媒等の変成物の生成の抑制
化を図るために、該強磁性金属粒子の表面に水分を付着
させ、これにより表面活性能を抑制する方法、或いは
（２）強磁性金属粒子の表面に吸着するような低分子有
機化合物によって変成物を生成するような有機溶媒の接
触を抑制する方法等が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
（１）や（２）の方法では結合剤の吸着量を減少させて
しまうことがあり、その結果本来樹脂の持っている分散
能の悪化、及び分散安定性の悪化を招く虞れがあること
から、必ずしも満足できる結果は得られない。

【０００７】この他、一酸化炭素、あるいは二酸化炭素
及びその両者による修飾のなされた磁性粉末を用いるこ
とによって有機溶媒の接触を抑制させる方法も知られて
はいるが、上述の（１）、（２）の方法と同様に樹脂の
吸着量を減少させ、高分散性、静磁気特性の向上を妨げ
る虞がある。

【０００８】そこで、本発明はこのような実情に鑑みて
提案されたものであって、分散性の向上を図り、良好な
耐久性を確保することができる磁気記録媒体を提供する
ことを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の目
的を達成せんものと鋭意研究の結果、磁性粉末を尿素で
修飾し、且つ結合剤としてスルホン酸、リン酸、カルボ
ン酸或いはこれらの金属塩を含む樹脂を用いることによ
り、分散性、静磁気特性が改善され、良好な結果が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、非磁性支持体上に磁性粉
末と結合剤とを主体とする磁性層が形成されてなる磁気
記録媒体において、上記磁性粉末が尿素により修飾され
てなり、且つ上記結合剤がスルホン酸、リン酸、カルボ
ン酸或いはこれらの金属塩のうちの少なくとも１種を含
む樹脂であることを特徴とするものである。

【００１１】磁性粉末の表面を尿素樹脂によって被覆す
るという提案は、例えば特開昭60ー63718に開示されてお
り、ここではメチロール型水酸基を含む尿素樹脂にて分
散性に有効であることが記載されている。

【００１２】また、ポリアクリル系界面活性剤で表面処
理した磁性粉に尿素樹脂を用いる方法が特開平04-30319
に開示されており、ここでは尿素樹脂−グラフト−ポリ
アクリル樹脂として用いることにより分散性に有効であ
ることが記載されている。

【００１３】しかしながら、本発明は、前記の各公知例
が開示するところとは全く異なり、尿素により修飾され
た磁性粉末材料または磁性粉末材料よりなる磁気記録媒
体用磁性粒子とスルホン酸，リン酸，カルボン酸或いは
これらの酸の金属塩もうちの少なくとも１種を含む樹脂
からなる結合剤を用いて磁性層を形成するものである。

【００１４】本発明において使用される尿素〔Ｈ₂ ＮＣ
（＝Ｏ）ＮＨ₂ 〕は、水、メチルアルコール、エチルア
ルコール等の水素結合性の極性溶媒に可溶性である。従
って、これらの溶液として磁性粉に吸着あるいは被着さ
せることができる。また、尿素は昇華性があることか
ら、気相より吸着あるいは被着させることができる。

【００１５】尿素は、本来的に塩基であり、磁性粉表面
の酸性サイトに吸着すると考えらる。従って、磁性粉末
を尿素により修飾することにより、磁性粉表面の塩基性
が向上し、更に磁性粉表面の極性が高まる。この結果、
結合剤の極性基との相互作用が強化され、磁性粉の分散
性が向上する。

【００１６】本発明において、尿素により磁性粉末を修
飾する方法としては、処理する磁性粉の種類により適宜
選択できるが、適当な溶媒に尿素を溶解させ溶液として
吸着あるいは被着する方法、気相吸着あるいは被着する
方法、融点以上に加熱して含浸させ吸着あるいは被着さ
せる方法、あるいは、塗料作製プロセス中で塗料系に添
加させる方法などが挙げられる。又、尿素以外の該処理
剤と併用することも可能である。

【００１７】上記尿素処理の処理量は、磁性粉の表面の
表面密度に換算して、１０^ー5〜１０ ^ー9（モル／ｍ² ）、
好ましくは１０^ー6〜１０^ー8（モル／ｍ² ）である。前記
上限より多いと、磁性粉表面の場を感じない尿素分子が
生じ、塗料あるいは塗膜特性を劣化させるおそれがあ
り、前記下限より少ないと、尿素の添加効果を明確に見
いだすことが困難となる。

【００１８】本発明が適用される磁気記録媒体として
は、磁性塗料を非磁性支持体表面に塗布することにより
磁性塗膜が磁性層として形成される、いわゆる塗布型の
磁気記録媒体が挙げられる。

【００１９】塗布型の磁気記録媒体において、非磁性支
持体や磁性塗膜を構成する磁性粉末や結合剤等は従来公
知のものがいずれも使用可能で、何等限定されるもので
はない。

【００２０】例示するとすれば、磁性粉末としては、γ
−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｆｅ₃ Ｏ₄ ，γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ
₄ とのベルトライド化合物、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、
Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏを含有するγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ と
Ｆｅ₃ Ｏ₄ とのベルトライド化合物、ＣｒＯ₂ に１種ま
たはそれ以上の金属元素（たとえばＴｅ，Ｓｂ，Ｆｅ，
Ｂｉ等）を含有させた酸化物、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉなどの
金属、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｐ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ、
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｐ、Ｆｅ−ＣｏーＢ、ＦｅーＣｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂ
ｉ、Ｍｎ−Ａｌ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ、などの合金、窒化
鉄、炭化鉄などが挙げられる。

【００２１】もちろん、還元時の焼結防止または形状維
持等の目的で添加されるＡｌ，Ｓｉ、Ｐ，Ｂなどの軽金
属元素が適当量含有したとしても、本発明の効果を妨げ
るものではない。

【００２２】結合剤としては、本発明にて必須であるス
ルホン酸：−ＳＯ₃ Ｈ（又は−ＯＳＯ₃ Ｈ），リン酸：
−ＰＯ₃ Ｈ（又は−ＯＰＯ₃ Ｈ），カルボン酸：−ＣＯ
ＯＨ或いはこれらの金属塩としてスルホン酸金属塩：−
ＳＯ₃ Ｍ（又は−ＯＳＯ₃ Ｍ），リン酸金属塩：−ＰＯ
₃ Ｍ（又は−ＯＰＯ₃ Ｍ），カルボン酸金属塩：−ＣＯ
ＯＭを含んだ樹脂はもちろんのこと、これらの樹脂とそ
の他の樹脂との複合系であっても良い。なお、上式中Ｍ
は、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属
である。

【００２３】スルホン酸，リン酸，カルボン酸或いはこ
れらの金属塩を含んだ樹脂の他の樹脂としては、従来公
知の材料がいずれも使用可能であり、具体的に例示する
ならば、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
ー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルーアクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステルーアクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステルー塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステルー塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステルー塩化ビニル共重合体、メタクリ
ル酸エステルーエチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩
化ビニリデンーアルリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリルーブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロ
セルロース）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエス
テル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等の熱可塑性樹脂など
が挙げられる。

【００２４】また、この従来公知の結合剤として、例え
ばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン
樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の
熱硬化性樹脂も挙げられる。

【００２５】磁性層におけるこれら結合剤は、上記磁性
粉１００重量部に対して、１から２００重量部、好まし
くは、１から５０重量部である。結合剤の使用量が、多
すぎると相対的に磁性粉の磁性層に占める割合が低下
し、出力の低下となり、少なすぎると、磁性層の力学的
強度が低下し、磁気媒体の走行耐久性が低下する。

【００２６】本発明では、上記結合剤を架橋硬化させる
ポリイソシアネートを併用することができる。このポリ
イソシアネートとしては、トルエンジイソシアネートな
らびに、これの付加体、アルキレンジイソシアネートな
らびに、これの付加体などがある。

【００２７】これらポリイソシアネートの上記結合剤へ
の配合量は、上記結合剤１００重量部に対して、５から
８０重量部、好ましくは、１０から５０重量部である。

【００２８】本発明においては、必要に応じて潤滑剤、
非磁性補強粒子、導電性粒子、界面活性剤などを上記磁
性層に含有させることができ、配合比等も通常の磁気記
録媒体の場合に準じて設定される。

【００２９】上記潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブ
デン、シリコーンオイル、炭素数１０から２２までの脂
肪酸、ならびに、これと炭素数２から２６までのアルコ
ールからなる脂肪酸エステル、テルペン系化合物、なら
びにこれらのオリゴマーなどある。

【００３０】上記非磁性補強粒子としては、酸化アルミ
ニウム、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤモンド、ガーネ
ット、エメリー、窒化ホウ素などがある。この粒子は、
磁性粉１００重量部に対して、２０重量部、好ましく
は、１０重量部以下がよい、又、平均粒径は、1.0 μm
以下、好ましくは、0.5 μm 以下がよい。

【００３１】上記導電性粒子としては、カーボンブラッ
ク、黒鉛、その他金属粒子などがある。上記界面活性剤
としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性
の界面活性剤がある。

【００３２】また、上記非磁性支持体としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6- ナフタレー
トなどのポリエステル類、ポリプロピレンなどのポリオ
レフィン類、セルローストリアセテート、セルロースジ
アセテートなどのセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイ
ミド類、ポリカーボネート類に代表されるような高分子
材料あるいは、金属、ガラス、セラミクスなどにより形
成される支持体等である。

【００３３】上記非磁性支持体上に磁性層を形成するに
は、前記磁性層形成材料を塗料として塗布乾燥して形成
されるが、この塗料化に用いられる溶剤は、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、
エチレングリコールアセテート等のエステル系溶媒、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、２ーエトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素系溶媒などが用いられる。

【００３４】上記塗料作製のための分散・混練には、ロ
ールミル、ボールミル、サンドミル、アジター、ニーダ
ー、エクストルーダー、ホモジナイザー、超音波分散機
などが用いられる。さらに、このように形成された塗料
を非磁性支持体上に塗布するには、グラビアコーター、
ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレ
ードコーター、リバースロールコーター、ディッピング
コーター、エアナイフコーター、ダイコーターなどが用
いられる。

【００３５】

【作用】磁性粉末にあっては、表面の活性の高い塩基点
が触媒的にケトン系溶剤とアルドール縮合を起こし、架
橋剤のポリイソシアネートを失活させるアルコールを生
成させると共に、高分子量高沸点の縮合物を生成し塗料
特性を劣化させ、塗膜乾燥後も残留物として残り磁性層
の力学物性を低下させる。

【００３６】一方、表面の活性の高い酸点は、触媒的に
前記アルコールの脱水反応を促進し、水を生成し、これ
も塗料特性を劣化させると共に、上記のようにポリイソ
シアネートを失活させ、塗膜物性を低下させる。

【００３７】これに対して、磁性粉末を尿素により修飾
すると、尿素が活性酸性サイトに吸着して前述の酸性触
媒活性を抑え込むとともに、分解反応により炭酸ガスを
生成し、これが前述の塩基性触媒活性点に吸着して該塩
基性触媒活性を抑え込む。

【００３８】また、この時生成されるアンモニア、なら
びにビウレットが酸性活性点を被毒させ該活性を抑制す
る。このような尿素やその分解物による触媒活性の抑制
効果により、良好な結果が得られる。

【００３９】磁性粉表面には、通常吸着水が存在する
が、この吸着水は、更に化学吸着水と物理吸着水に分け
られる。磁性粉表面は金属酸化物であり、この磁性粉表
面の化学吸着水は表面金属イオンに結合した表面水酸基
である。

【００４０】この表面水酸基は、水素イオンを吸脱着す
るブレンステッド酸・塩基として振る舞い、その結合し
ている金属イオンの電気陰性度やその結晶場、前記結合
の歪み、配位数などの因子により、強い酸性から強い塩
基性まで様々な酸・塩基性を発現する。

【００４１】磁性粉表面に吸着あるいは被着した尿素
は、前記表面水酸基の酸・塩基性により、更に通常共存
する物理吸着水の溶媒的な極性場の影響も受けながら、
融点（１３２℃）以上の加熱でシアヌル酸（２，４，６
−トリオキシー１，３，５ートリアジン）になり、１５
０〜１７０℃でビウレット〔ウレイドホルムアミド：Ｎ
Ｈ₂ Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ₂ 〕となり、２００
℃では、シアヌル酸トリウレイド等になり、生成すべき
生成物を場合によって生成する。

【００４２】また、尿素の分解反応に伴うアンモニアの
生成、ならびに、炭酸ガスの生成の反応も進行する。更
に、前述の分解生成物は、磁性粉表面の極性を高め、バ
インダー樹脂の極性基との相互作用を強めるとともに、
バインダー樹脂のセグメントとの相互作用が高まるよう
な、分散力、双極子−双極子相互作用、水素結合性、酸
・塩基相互作用の場を形成する。

【００４３】従って、磁性粉末を尿素処理することによ
り、良好な塗料特性と、それに伴う良好な磁性層の塗膜
特性を達成することができる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない
ことはいうまでもない。

【００４５】＜実験１＞スルホン酸或いはスルホン酸金
属塩を含む樹脂を用いてシート作成の実験を行った。

【００４６】実施例１−１ 先ず、市販の磁気記録媒体用磁性粉末を準備した。な
お、この磁気記録媒体用磁性粉末の磁気特性及び分体特
性は以下に示す通りである。 飽和磁化 ＝ 125 Am² /kg 角型比 ＝ 0.49 保磁力 ＝ 119 kA/m 比表面積 ＝ 53 m²/g 針状比 ＝ 12 炭素含有量 ＝ 0.01 重量% 窒素含有量 ＝ 0.00 重量%

【００４７】なお、これら磁気特性は試料振動型磁力計
（東英工業製）で、比表面積はＢＥＴ一点法（島津製作
所製）でそれぞれ測定した。また、針状比は、透過型電
子顕微鏡観察で無作為に選んだ１００点の平均値を採用
した。炭素、及び窒素含有量の測定には、ＣＨＮ分析計
（パーキンエルマー製）を用いた。

【００４８】炭素がほとんど検出されていないことか
ら、事前の尿素の修飾は行われていないと判断できる。

【００４９】次に、この磁気記録媒体用磁性粉末を用
い、該磁気記録媒体用磁性粉末の尿素による修飾処理を
行った。即ち、先ずエチルアルコール１ｋｇに尿素１０
ｇを加えて溶液とした後、この溶液にトルエン４ｋｇを
加えて希釈し、得られた希釈溶液に上記磁気記録媒体用
磁性粉末１ｋｇを加え、気密混合機内で２４時間撹はん
した。

【００５０】続いて、このスラリーを遠心脱水機によっ
て溶剤を除去した後、得られたケークを粗粉砕し、乾燥
した。この時、少量採取した磁性粉末の磁気特性及び粉
体特性は、以下に示す通りであった。

【００５１】 飽和磁化 ＝ 121.3 Am² /kg 角型比 ＝ 0.49 保磁力 ＝ 118 kA/m 比表面積 ＝ 52 m²/g 針状比 ＝ 12 炭素含有量 ＝ 0.60 重量% 窒素含有量 ＝ 1.38 重量%

【００５２】炭素、及び窒素含有量の変化から、磁気記
録媒体用磁性粉末の尿素による吸着が行われたことが確
認できた。ここで、飽和磁化、保磁力、比表面積の減少
は、非磁性体である尿素の吸着処理による減少分であ
り、実用上支障になるものではない。

【００５３】そして、このようにして尿素による修飾処
理がなされた試料粉末を用い、下記の組成にて磁性塗料
を調製した。なお、結合剤としては、下記の表１に示す
ようにスルホン酸金属塩を樹脂１０^ー6（ｇ）当たり５０
（当量）含んだポリウレタン樹脂Ａを用いた。

【００５４】

【表１】

【００５５】 塗料組成 磁性粉 １００重量部 ポリウレタン樹脂Ａ ２０重量部 添加剤（カーボン） ３重量部 添加剤（Ａｌ₂ Ｏ₃ ） ２重量部 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【００５６】即ち、上記塗料組成にて磁性材料を混練、
分散して塗料化し、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト）フィルム上に塗布した。なお、塗料中の尿素の処理
量は磁性粉１ｍ² 当たり３．２１（μモル）とし、スル
ホン酸金属塩の量は磁性粉１ｍ² 当たり０．１９２（μ
モル）とした。また、結合剤の配合比は表２に示す通り
である。

【００５７】

【表２】

【００５８】そして、得られた塗布シートの磁性層の分
散性をグロスメーター（日本電色工業製）で光沢度とし
て評価した。この時、光線の入射角度は45度とした。光
沢度は、標準表面を持つ基準板の光沢を100%として相対
値で表示した（ＪＩＳー８７４１に準ずる）。また、上
記塗布シートの磁気特性を試料振動型磁力計で測定し
た。この結果を以下に示す。

【００５９】 飽和磁束密度 ＝ 377 mT 残留磁束密度 ＝ 343 mT 保磁力 ＝ 114.2 kA/m 角型比 ＝ 91.0 ％ グロス ＝ 232 ％

【００６０】この結果から明らかなように、上記塗布シ
ートにおいては、高い角型比と光沢が実現しており、尿
素で修飾せしめた磁性粉末にスルホン酸金属塩を含む樹
脂を用いることにより、優れた分散性の得られることが
判った。

【００６１】実施例１−２ 実施例１−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤としてスルホン酸金属塩を含むポリウレタン
樹脂Ａの代わりに、スルホン酸を含むポリウレタン樹脂
Ｂを使用した以外に、その他は実施例１−１と同組成、
同工程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表３に
示した。又、塗料中の尿素の処理量、スルホン酸金属塩
の量、結合剤の配合比は上記表２に併せて記した。

【００６２】

【表３】

【００６３】実施例１−３，１−４ 実施例１−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤として尿素との相互作用の強い両性極性基と
して働くスルホン酸金属塩を含むポリウレタン樹脂Ａを
１０重量部とし、極性基量を一定とする為に表１に記載
した尿素との相互作用の弱い第三級アミンの極性基を含
むポリウレタン樹脂Ｇ、或いは第四級アミン塩Ｈを１０
重量部用いた以外にその他の組成は実施例１−１と同組
成、同工程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表
３に併せて記した。また、塗料中の尿素の処理量、スル
ホン酸金属塩の量、結合剤の配合比を表２に示した。

【００６４】実施例１−５，１−６ 実施例１−３，１−４と同様に、結合剤としてスルホン
酸金属塩を含むポリウレタン樹脂Ａの代わりにスルホン
酸を含むポリウレタン樹脂Ｂを１０重量部とした以外に
その他は実施例１−３，１−４と同組成、同工程で塗料
化し、得られた塗布シートの特性を表３に示した。又、
塗料中の尿素の処理量、スルホン酸、結合剤の配合比を
表２に示した。

【００６５】実施例１−７，１−８ 実施例１−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、それぞれ結合剤としてスルホン酸金属塩，或いはス
ルホン酸を含むポリウレタン樹脂Ａ，Ｂを４重量部と
し、極性基量を一定とする為に表１に記載したアミンを
極性基として含むポリウレタン樹脂Ｇを１６重量部用い
た以外にその他の組成は実施例１−１と同組成、同工程
で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表３に示し
た。又、塗料中の尿素の処理量、スルホン酸金属塩の
量、スルホン酸、結合剤の配合比を表２に示した。

【００６６】実施例１−９，１−１０，１−１１ 実施例１−１と同様に添加する尿素の処理量をそれぞれ
１（ｇ），０．１（ｇ）、２０（ｇ）とした以外に、そ
の他の組成は実施例１−１と同組成、同工程で塗料化
し、得られた塗布シートの特性を表３に示した。又、塗
料中の尿素の処理量、スルホン酸金属塩の量、結合剤の
配合比を表２に示した。

【００６７】比較例１−１，１−２，１−３，１−４ 実施例１−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、それぞれ表１に記載の樹脂Ａ，Ｂ，Ｇ，Ｈを使用し
た以外に、その他の組成は実施例１−１と同組成、同工
程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表３に示し
た。又、塗料中の尿素の処理量、スルホン酸金属塩の
量、スルホン酸、結合剤の配合比を表２に示した。

【００６８】比較例１−５，１−６ 実施例１−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、結合剤としてスルホン酸金属塩を含むポリウレタン
樹脂Ａを４重量部とし、表１に記載した極性基を含むポ
リウレタン樹脂Ｇ，Ｈを１６重量部用いた以外にその他
の組成は実施例１−１と同組成、同工程で塗料化し、得
られた塗布シートの特性を表３に示した。又、塗料中の
尿素の処理量、スルホン酸金属塩の量、結合剤の配合比
を表２に示した。

【００６９】比較例１−７，１−８ 実施例１−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、結合剤としてカルボン酸を含むポリウレタン樹脂Ｂ
を４重量部とし、表１に記載した極性基を含むポリウレ
タン樹脂Ｇ，Ｈを１６重量部用いた以外にその他の組成
は実施例１−１と同組成、同工程で塗料化し、得られた
塗布シートの特性を表３に示した。又、塗料中の尿素の
処理量、スルホン酸、結合剤の配合比を表２に示した。

【００７０】比較例１−９，１−１０ 実施例１−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤としてスルホン酸金属塩を含むポリウレタン
樹脂Ａの代わりにそれぞれ表１に記載した極性基を含む
ポリウレタン樹脂Ｇ，Ｈを用いた以外にその他の組成は
実施例１−１と同組成、同工程で塗料化し、得られた塗
布シートの特性を表３に示した。又、塗料中の尿素の処
理量、スルホン酸金属塩の量、結合剤の配合比を表２に
示した。

【００７１】比較例１−１１ 実施例１−１と同様に添加する尿素の処理量を１００
（ｇ）とした以外に、その他の組成は実施例１−１と同
組成、同工程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を
表３に示した。又、塗料中の尿素の処理量、スルホン酸
金属塩の量、結合剤の配合比を表２に示した。

【００７２】図１に、尿素にて処理を施した磁性粉末と
無処理粉をそれぞれ用いた場合において、結合剤として
スルホン酸金属塩を含む樹脂Ａ、スルホン酸を含む樹脂
Ｂ、第三級アミンを含む樹脂Ｇ、及び第四級アミン塩を
含む樹脂Ｈをそれぞれ用いた塗布シートのグロスの値を
示した。

【００７３】図１から明らかなように、尿素にて修飾し
た磁性粉末と、スルホン酸金属塩、或いはスルホン酸を
それぞれ含んだ樹脂Ａ，Ｂを用いて得られた塗布シート
では分散性の向上が確認できる。

【００７４】また、塩基性として作用する第三級アミ
ン、或いは第四級アミン塩を含む樹脂Ｇ，Ｈを用いた場
合では、グロスの向上が無かった。これは、これら結合
剤と尿素により処理を行うことによって塩基性となった
磁性粉との相互作用が弱い為と考えられる。これに対し
て、両性極性基として作用するスルホン酸金属塩及び酸
性極性基として作用するスルホン酸を含む樹脂Ａ，Ｂは
尿素により塩基性となった磁性粉表面との相互作用が強
く、これによってグロスが向上したものと推察された。

【００７５】また、スルホン酸金属塩を含む樹脂Ａを５
０％と第三級アミンを含む樹脂Ｇを５０％用いた塗布シ
ート、スルホン酸を含む樹脂Ｂを５０％と第三級アミン
を含む樹脂Ｇを５０％用いた塗布シート、スルホン酸金
属塩を含む樹脂Ａを５０％と第四級アミン塩を含む樹脂
Ｈを５０％用いた塗布シート、及びスルホン酸を含む樹
脂Ｂを５０％と第四級アミン塩を含む樹脂Ｈを５０％用
いた塗布シートについても同様に調べ、図１に併せて示
した。

【００７６】この結果、極性基の総数は第三級アミン、
或いは第四級アミン塩を含む樹脂Ｇ，Ｈを用いた塗布シ
ートと同数であるが、スルホン酸金属塩及びスルホン酸
を含む樹脂Ａ，Ｂを用いた塗布シートではグロスの向上
が確認できた。

【００７７】次に、図２に実施例１−１にて用いた何の
処理も施していない無処理磁性粉末と尿素にて処理を施
した磁性粉末にて、結合剤中のスルホン酸及びスルホン
酸金属塩を含む樹脂Ａ，Ｂの量を変化させることによっ
てスルホン酸及びスルホン酸金属塩の濃度を変えた塗布
シートのグロスの値を示した。

【００７８】図２に示すように、スルホン酸及びスルホ
ン酸金属塩は０．０２（μモル／磁性粉１m²）以上も含
まれれば分散性の向上が確認できた。

【００７９】図３に、実施例１−１にて用いた何の処理
も施していない無処理磁性粉末と尿素の吸着量を変化さ
せた磁性粉末より得た塗布シートのグロスの値を示し
た。

【００８０】図３より、１０^ー5（μモル／磁性粉１m²）
以上では結合剤との親和性が阻害されグロスの値は低下
した。又、１０^ー9（μモル／磁性粉１m²）以下では尿素
の量が少ない為にグロスの値の向上は起こらない。よっ
て、１０^ー5〜１０^ー9（μモル／磁性粉１m²）の範囲で尿
素が吸着していれば分散性を向上させる効果があること
が判った。

【００８１】＜実験２＞リン酸或いはリン酸金属塩を含
む樹脂を用いてシート作成の実験を行った。

【００８２】実施例２−１ 実施例１−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤として、表１に記載の結合剤として、リン酸
金属塩を樹脂１０^ー6（ｇ）当たり５０（当量）含んだポ
リウレタン樹脂Ｃを用いて以下の組成にて、混練、分散
工程を経て塗料化し、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレ
ート）フィルム上に塗布した。又、塗料中の尿素の処理
量は磁性粉１ｍ² 当たり３．２１（μモル）であり、リ
ン酸金属塩の量は磁性粉１ｍ² 当たり０．１９２（μモ
ル）であり、結合剤の配合比は表４に示す通りとした。

【００８３】

【表４】

【００８４】 塗料組成 磁性粉 １００重量部 ポリウレタン樹脂Ｃ ２０重量部 添加剤（カーボン） ３重量部 添加剤（Ａｌ₂ Ｏ₃ ） ２重量部 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【００８５】このようにして得られた塗布シートの特性
を表５に示した。

【００８６】

【表５】

【００８７】実施例２−２ 実施例２−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤としてリン酸金属塩を含むポリウレタン樹脂
Ｃの代わりに、リン酸を含むポリウレ タン樹脂Ｄを使
用した以外に、その他は実施例２−１と同組成、同工程
で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表５に示し
た。また、塗料中の尿素の処理量、リン酸の量、結合剤
の配合比を表４に示した。

【００８８】実施例２−３，２−４ 実施例２−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤として尿素との相互作用の強い両性極性基と
して働くリン酸金属塩を含むポリウレタン樹脂Ｃを１０
重量部とし、極性基量を一定とする為に表１に記載した
尿素との相互作用の弱い第三級アミンの極性基を含むポ
リウレタン樹脂Ｇ、或いは第四級アミン塩の極性基を含
むポリウレタン樹脂Ｈを１０重量部用いた以外にその他
の組成は実施例１−１と同組成、同工程で塗料化し、得
られた塗布シートの特性を表５に示した。又、塗料中の
尿素の処理量、リン酸金属塩の量、結合剤の配合比を表
４に示した。

【００８９】実施例２−５，２−６ 実施例２−３，２−４と同様に、結合剤としてリン酸金
属塩を含むポリウレタン樹脂Ｃの代わりにリン酸を含む
ポリウレタン樹脂Ｄを１０重量部とした以外にその他は
実施例２−３，２−４と同組成、同工程で塗料化し、得
られた塗布シートの特性を表５に示した。又、塗料中の
尿素の処理量、リン酸の量、結合剤の配合比を表４に示
した。

【００９０】実施例２−７，２−８ 実施例１−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、それぞれ結合剤としてリン酸金属塩、或いはリン酸
を含むポリウレタン樹脂Ｃ，Ｄを４重量部とし、極性基
量を一定とする為に表１に記載したアミンを極性基とし
て含むポリウレタン樹脂Ｇを１６重量部用いた以外にそ
の他の組成は実施例１−１と同組成、同工程で塗料化
し、得られた塗布シートの特性を表５に示した。また、
塗料中の尿素の処理量、リン酸金属塩の量、リン酸、結
合剤の配合比を表４に示した。

【００９１】実施例２−９，２−１０，２−１１ 実施例２−１と同様に添加する尿素の処理量をそれぞれ
１（ｇ），０．１（ｇ）、２０（ｇ）とした以外に、そ
の他の組成は実施例２−１と同組成、同工程で塗料化
し、得られた塗布シートの特性を表５に示した。また、
塗料中の尿素の処理量、リン酸金属塩の量、結合剤の配
合比を表４に示した。

【００９２】比較例２−１，２−２，２−３，２−４ 実施例２−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、それぞれ表１に記載の樹脂Ｃ，Ｄ，Ｇ，Ｈを使用し
た以外に、その他の組成は実施例２−１と同組成、同工
程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表５に示し
た。又、塗料中の尿素の処理量、リン酸金属塩の量、リ
ン酸、結合剤の配合比を表４に示した。

【００９３】比較例２−５，２−６ 実施例２−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、結合剤としてリン酸金属塩を含むポリウレタン樹脂
Ｃを４重量部とし、表１に記載した極性基を含むポリウ
レタン樹脂Ｇ，Ｈを１６重量部用いた以外にその他の組
成は実施例２−１と同組成、同工程で塗料化し、得られ
た塗布シートの特性を表５に示した。又、塗料中の尿素
の処理量、リン酸金属塩の量、結合剤の配合比を表４に
示した。

【００９４】比較例２−７，２−８ 実施例２−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、結合剤としてリン酸を含むポリウレタン樹脂Ｄを４
重量部とし、表１に記載した極性基を含むポリウレタン
樹脂Ｇ，Ｈを１６重量部用いた以外にその他の組成は実
施例２−１と同組成、同工程で塗料化し、得られた塗布
シートの特性を表５に示した。又、塗料中の尿素の処理
量、リン酸、結合剤の配合比を表４に示した。

【００９５】比較例２−９，２−１０ 実施例１−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤としてリン酸金属塩を含むポリウレタン樹脂
Ｃの代わりにそれぞれ表１に記載した極性基を含むポリ
ウレタン樹脂Ｇ，Ｈを用いた以外にその他の組成は実施
例２−１と同組成、同工程で塗料化し、得られた塗布シ
ートの特性を表５に示した。又、塗料中の尿素の処理
量、リン酸金属塩の量、結合剤の配合比を表４に示し
た。

【００９６】比較例２−１１ 実施例２−１と同様に添加する尿素の処理量を１００
（ｇ）とした以外に、その他の組成は実施例２−１と同
組成、同工程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を
表５に示した。また、塗料中の尿素の処理量、リン酸金
属塩の量、結合剤の配合比を表４に示した。

【００９７】図４に、尿素にて処理を施した磁性粉末と
無処理粉をそれぞれ用いた場合において、リン酸金属塩
を含む樹脂Ｃ、リン酸を含む樹脂Ｄ、第三級アミンを含
む樹脂Ｇ、及び第四級アミン塩を含む樹脂Ｈをそれぞれ
用いた塗布シートのグロスの値を示した。

【００９８】図４から明らかなように、尿素にて修飾し
た磁性粉末とリン酸金属塩、あるいはリン酸を含んだ樹
脂Ｃ，Ｄを用いて得られた塗布シートでは、分散性の向
上が確認できた。

【００９９】また、塩基性として作用する第三級アミ
ン、あるいは第四級アミン塩を含む樹脂Ｇ，Ｈを用いて
得られた塗布シートでは、これら樹脂Ｇ，Ｈと尿素によ
り処理を行うことによって塩基性となった磁性粉との相
互作用が弱い為にグロスの向上が無かった。これに対し
て、両性極性基として作用するリン酸金属塩及び酸性極
性基として作用するリン酸を含む樹脂Ｃ，Ｄは、尿素に
より塩基性となった磁性粉表面との相互作用が強く、こ
れによってグロスが向上した。

【０１００】更に、リン酸金属塩を含む樹脂Ｃを５０％
と第三級アミンを含む樹脂Ｇを５０％用いた塗布シー
ト、リン酸を含む樹脂Ｄを５０％と第三級アミンを含む
樹脂Ｇを５０％用いた塗布シート、リン酸金属塩を含む
樹脂Ｃを５０％と第四級アミン塩を含む樹脂Ｈを５０％
用いた塗布シート、及びリン酸を含む樹脂Ｄを５０％と
第四級アミン塩を含む樹脂Ｈを５０％用いた塗布シート
のグロスの値をそれぞれ示した。

【０１０１】この結果、極性基の総数は第三級アミンを
含む樹脂Ｇ、或いは第四級アミン塩を含む樹脂Ｈを用い
た塗布シートと同数であるが、リン酸金属塩及びリン酸
を含む樹脂Ｃ，Ｄを用いた塗布シートではグロスの向上
が確認できる。

【０１０２】図５に、実施例２−１にて用いた何の処理
も施していない無処理磁性粉末と尿素にて処理を施した
磁性粉末にて、結合剤中のリン酸及びリン酸金属塩を含
む樹脂Ｃ，Ｄの量を変化させることによってリン酸及び
リン酸金属塩の濃度を変えた塗布シートのグロスの値を
示した。

【０１０３】図５に示すように、リン酸及びリン酸金属
塩は０．０２（μモル／磁性粉１m²）以上も含まれれば
分散性の向上が確認できた。

【０１０４】図６に、実施例２−１にて用いた何の処理
も施していない無処理磁性粉末と尿素の吸着量を変化さ
せた磁性粉末より得た塗布シートのグロスの値を示した
が、１０^ー5（μモル／磁性粉１m²）以上では結合剤との
親和性が阻害されグロスの値は低下した。又、１０
^ー9（μモル／磁性粉１m²）以下では尿素の量が少ない為
にグロスの値の向上は起こらなかった。よって、１０^ー5
〜１０^ー9（μモル／磁性粉１m²）の範囲で尿素が吸着し
ていれば分散性を向上させる効果があることがわかる。

【０１０５】＜実験３＞カルボン酸或いはカルボン酸金
属塩を含む樹脂を用いてシート作成実験を行った。

【０１０６】実施例３−１ 実施例１−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤として、表１に記載の結合剤として、カルボ
ン酸金属塩を樹脂１０^ー6（ｇ）当たり５０（当量）含ん
だポリウレタン樹脂Ｅを用いて以下の組成にて、混練、
分散工程を経て塗料化し、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフ
タレート）フィルム上に塗布した。又、塗料中の尿素の
処理量は磁性粉１ｍ² 当たり３．２１（μモル）であ
り、カルボン酸金属塩の量は磁性粉１ｍ² 当たり０．１
９２（μモル）であり、結合剤の配合比を表６に示し
た。

【０１０７】

【表６】

【０１０８】 塗料組成 磁性粉 １００重量部 ポリウレタン樹脂Ｅ ２０重量部 添加剤（カーボン） ３重量部 添加剤（Ａｌ₂ Ｏ₃ ） ２重量部 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【０１０９】このようにして得られた塗布シートの特性
を表７に示した。

【０１１０】

【表７】

【０１１１】実施例３−２ 実施例３−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤としてカルボン酸金属塩を含むポリウレタン
樹脂Ｅの代わりに、カルボン酸を含むポリウレタン樹脂
Ｆを使用した以外に、その他は実施例３−１と同組成、
同工程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を表７に
示した。また、塗料中の尿素の処理量、カルボン酸の
量、結合剤の配合比を表６に示した。

【０１１２】実施例３−３ 実施例３−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤として尿素との相互作用の強い両性極性基と
して働くカルボン酸金属塩を含むポリウレタン樹脂Ｅを
１０重量部とし、極性基量を一定とする為に表１に記載
した尿素との相互作用の弱い第三級アミンの極性基を含
むポリウレタン樹脂Ｇを１０重量部用いた以外にその他
の組成は実施例３−１と同組成、同工程で塗料化し、得
られた塗布シートの特性を表７に示した。また、塗料中
の尿素の処理量、カルボン酸金属塩の量、結合剤の配合
比を表６に示した。

【０１１３】実施例３−４ 実施例３−３と同様に、結合剤としてカルボン酸金属塩
を含むポリウレタン樹脂Ｅの代わりにカルボン酸を含む
ポリウレタン樹脂Ｆを１０重量部とした以外にその他は
実施例３−３と同組成、同工程で塗料化し、得られた塗
布シートの特性を表７に示した。また、塗料中の尿素の
処理量、カルボン酸の量、結合剤の配合比を表６に示し
た。

【０１１４】実施例３−５，３−６ 実施例３−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、それぞれ結合剤としてカルボン酸金属塩、カルボン
酸を含むポリウレタン樹脂Ｅ，Ｆを４重量部とし、極性
基量を一定とする為に表１に記載したアミンを極性基と
して含むポリウレタン樹脂Ｇを１６重量部用いた以外に
その他の組成は実施例３−１と同組成、同工程で塗料化
し、得られた塗布シートの特性を表７に示した。又、塗
料中の尿素の処理量、カルボン酸金属塩の量、カルボン
酸、結合剤の配合比を表６に示した。

【０１１５】実施例３−７，３−８，３−９ 実施例３−１と同様に添加する尿素の処理量をそれぞれ
１（ｇ），０．１（ｇ）、２０（ｇ）とした以外に、そ
の他の組成は実施例３−１と同組成、同工程で塗料化
し、得られた塗布シートの特性を表７に示した。また、
塗料中の尿素の処理量、カルボン酸金属塩の量、結合剤
の配合比を表６に示した。

【０１１６】比較例３−１，３−２，３−３ 実施例３−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、それぞれ表１に記載の樹脂Ｅ，Ｆ，Ｇを使用した以
外に、その他の組成は実施例３−１と同組成、同工程で
塗料化し、得られた塗布シートの特性を表７に示した。
又、塗料中の尿素の処理量、カルボン酸金属塩の量、カ
ルボン酸、結合剤の配合比を表６に示した。

【０１１７】比較例３−４ 実施例３−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、結合剤としてカルボン酸金属塩を含むポリウレタン
樹脂Ｅを４重量部とし、表１に記載した極性基を含むポ
リウレタン樹脂Ｇを１６重量部用いた以外にその他の組
成は実施例３−１と同組成、同工程で塗料化し、得られ
た塗布シートの特性を表７に示した。又、塗料中の尿素
の処理量、カルボン酸金属塩の量、結合剤の配合比を表
６に示した。

【０１１８】比較例３−５ 実施例３−１にて用いた磁性粉末を何の処理も施さず
に、結合剤としてカルボン酸を含むポリウレタン樹脂Ｆ
を４重量部とし、表１に記載した極性基を含むポリウレ
タン樹脂Ｇを１６重量部用いた以外にその他の組成は実
施例３−１と同組成、同工程で塗料化し、得られた塗布
シートの特性を表７に示した。又、塗料中の尿素の処理
量、カルボン酸、結合剤の配合比を表６に示した。

【０１１９】比較例３−６ 実施例３−１と同様に尿素にて修飾せしめた磁性粉末
で、結合剤としてカルボン酸金属塩を含むポリウレタン
樹脂Ｅの代わりにそれぞれ表１に記載した極性基を含む
ポリウレタン樹脂Ｇを用いた以外にその他の組成は実施
例３−１と同組成、同工程で塗料化し、得られた塗布シ
ートの特性を表７に示した。又、塗料中の尿素の処理
量、カルボン酸金属塩の量、結合剤の配合比を表６に示
した。

【０１２０】比較例３−７ 実施例３−１と同様に添加する尿素の処理量を１００
（ｇ）とした以外に、その他の組成は実施例３−１と同
組成、同工程で塗料化し、得られた塗布シートの特性を
表７に示した。また、塗料中の尿素の処理量、カルボン
酸金属塩の量、結合剤の配合比を表６に示した。

【０１２１】図７は、尿素にて処理を施した磁性粉末と
無処理粉にて、カルボン酸金属塩を含む樹脂Ｅを用いた
塗布シートのグロスの値を○にて、カルボン酸を含む樹
脂Ｆを用いた塗布シートのグロスの値を◇にて、また第
三級アミンを含む樹脂Ｇを用いた塗布シートのグロスの
値を●にて示した。

【０１２２】図７から明らかなように、尿素にて修飾し
た磁性粉末と、カルボン酸金属塩、カルボン酸を含んだ
樹脂Ｅ，Ｆを用いて得られた塗布シートでは分散性の向
上が確認できる。

【０１２３】また、塩基性として作用する第三級アミン
を含む樹脂Ｇは、尿素により処理を行うことによって塩
基性となった磁性粉との相互作用が弱い為にグロスの向
上が無かったものと考えられる。これに対して、両性極
性基として作用するカルボン酸金属塩及び酸性極性基と
して作用するカルボン酸を含む樹脂Ｅ，Ｆは尿素により
塩基性となった磁性粉表面との相互作用が強く、これに
よってグロスが向上した。

【０１２４】更に、カルボン酸金属塩を含む樹脂Ｅを５
０％と第三級アミンを含む樹脂Ｇを５０％用いた塗布シ
ートのグロスの値を△にて、カルボン酸を含む樹脂Ｆを
５０％と第三級アミンを含む樹脂Ｇを５０％用いた塗布
シートのグロスの値を▽にて示した。

【０１２５】この結果、極性基の総数は第三級アミンを
含む樹脂Ｇを用いた塗布シートと同数であるが、カルボ
ン酸金属塩及びカルボン酸を含む樹脂Ｅ，Ｆを用いた塗
布シートではグロスの向上が確認できた。

【０１２６】図８に、実施例３−１にて用いた何の処理
も施していない無処理磁性粉末と、尿素にて処理を施し
た磁性粉末にて、結合剤中のカルボン酸及びカルボン酸
金属塩を含む樹脂Ｅ，Ｆの量を変化させることによって
カルボン酸及びカルボン酸金属塩の濃度を変えた塗布シ
ートのグロスの値を示した。

【０１２７】カルボン酸を含む樹脂Ｆを用いた塗布シー
トのグロスの値を○にて、カルボン酸金属塩を含む樹脂
Ｅを用いた塗布シートの値を●にて示した。図８より、
カルボン酸及びカルボン酸金属塩は０．０２（μモル／
磁性粉１m²）以上も含まれれば分散性の向上が確認でき
る。

【０１２８】図９に、実施例３−１にて用いた何の処理
も施していない無処理磁性粉末と、尿素の吸着量を変化
させた磁性粉末より得た塗布シートのグロスの値を示し
たが、１０^ー5（μモル／磁性粉１m²）以上では結合剤と
の親和性が阻害されグロスの値は低下した。又、１０^ー9
（μモル／磁性粉１m²）以下では尿素の量が少ない為に
グロスの値の向上は起こらなかった。よって、１０^ー5〜
１０^ー9（μモル／磁性粉１m²）の範囲で尿素が吸着して
いれば分散性を向上させる効果があることが判った。

【０１２９】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明においては、磁性粉末を尿素により修飾せしめている
ので、上記磁性粉末の表面は塩基点が増加し酸性点が減
少する。このため、塗料化時にシクロヘキサン等のケト
ン系溶剤のアルドール縮合による変成物の生成能が減少
するので、結合剤の吸着を阻害することがない。

【０１３０】また、吸着能に優れた両性極性基として働
くスルホン酸金属塩、リン酸金属塩、カルボン酸金属
塩、或いは酸性極性基として働くスルホン酸、リン酸、
カルボン酸を含む樹脂を含む樹脂またはその他の樹脂を
併用した結合剤を用いているので、分散性に優れた磁性
塗料が得られる。

【０１３１】従って、本発明によれば、高密度記録に好
適な高分散性塗布型磁気記録媒体の製造が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】尿素にて処理を施した磁性粉末と無処理粉をそ
れぞれ用いた場合において、種々の結合剤を使用して作
製される塗布シートのグロスの値を示す特性図である。

【図２】結合剤中のスルホン酸及びスルホン酸金属塩の
濃度と得られる塗布シートのグロスの値の関係を示す特
性図である。

【図３】尿素の吸着量と得られる塗布シートのグロスの
値の関係を示す特性図である。

【図４】尿素にて処理を施した磁性粉末と無処理粉をそ
れぞれ用いた場合において、種々の結合剤を使用して作
製される塗布シートのグロスの値を示す特性図である。

【図５】結合剤中のリン酸及びリン酸金属塩の濃度と得
られる塗布シートのグロスの値の関係を示す特性図であ
る。

【図６】尿素の吸着量と得られる塗布シートのグロスの
値の関係を示す特性図である。

【図７】尿素にて処理を施した磁性粉末と無処理粉をそ
れぞれ用いた場合において、種々の結合剤を使用して作
製される塗布シートのグロスの値を示す特性図である。

【図８】結合剤中のカルボン酸及びカルボン酸金属塩の
濃度と得られる塗布シートのグロスの値の関係を示す特
性図である。

【図９】尿素の吸着量と得られる塗布シートのグロスの
値の関係を示す特性図である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを
   主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
   て、上記磁性粉末が尿素により修飾されてなり、且つ上
   記結合剤がスルホン酸、リン酸、カルボン酸或いはこれ
   らの金属塩のうちの少なくとも１種を極性基として含む
   樹脂であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 尿素の使用量が磁性粉末１ｍ² 当たり１
   ０^-5〜１０^-9モルであることを特徴とする請求項１記載
   の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 極性基の濃度が磁性粉末１ｍ² 当たり
   ０．０２μモル以上であることを特徴とする請求項１記
   載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記結合剤が極性基を含む樹脂と含まな
   い樹脂の混合樹脂よりなることを特徴とする請求項１記
   載の磁気記録媒体。