JPH078598B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH078598B2
JPH078598B2 JP60028917A JP2891785A JPH078598B2 JP H078598 B2 JPH078598 B2 JP H078598B2 JP 60028917 A JP60028917 A JP 60028917A JP 2891785 A JP2891785 A JP 2891785A JP H078598 B2 JPH078598 B2 JP H078598B2
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    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に画像の安定性にすぐ
れた感熱記録材料に関する。
〔従来技術〕
近年、情報量の増大、省資源、省力化、無公害化等の社
会的要請に伴って、情報記録分野においても種々の記録
方式の実用化や改良が進められているが、中でも感熱記
録材料を用いる感熱記録方式は、(1)1次発色で現像
工程が不要、(2)ハードが簡単で且つコンパクトにで
きる上、メンテナンスコストが安い、(3)普通紙に近
い感触でしかもシート自体も比較的安価等の特徴もあっ
て、コンピューターのアウトプット、医療計測用レコー
ダー分野、ファクシミリ分野、プリンター分野、POS用
ラベル、自動販売機用乗車券等への実用化がなされてい
る。このような方式に用いられる感熱記録材料として
は、支持体上にラクトン、ラクタム、又はスピロピラン
環を有する無色又は淡色のロイコ染料と酸性物質、例え
ば有機酸又はフェノール性化合物を含有する感熱発色層
を設けたもの(特公昭43−4160号、45−14039号等)が
公知である。しかしながら、前記のようなロイコ系の感
熱記録材料の場合、記録画像の安定性が悪く、消色しや
すいという欠点を有している。例えば、油やプラスチッ
クフィルムの中の可塑剤(ジオクチルフタレート等)等
と接触すると、その記録画像が消色するという問題があ
り、この問題の解決がこの種の記録材料における大きな
技術課題になっている。
従来も、この問題解決を目的としたものがいくつか提案
されており、例えば、感熱発色層中に、耐水及び耐薬品
性の良い樹脂を大量に含有させて感熱発色層の安定性を
高めたものや、感熱発色層中に熱又は光によって硬化す
る樹脂を含有させて感熱発色層の安定性を高めたものが
ある他、感熱発色層の表面に樹脂保護層を形成して感熱
発色層を薬品や水の作用から保護したものなどがある。
一方、感熱紙の分野では、耐薬品の良い顕色剤を用いた
ものが提案されているが(特開昭48−51716号、特公昭5
1−25174号公報)、この場合、特定の顕色剤使用は感圧
紙に関しては有効であっても、感熱記録紙に関しては有
効でなく、可塑剤と接触した場合に発色部は安定である
が、地色部(非発色部)の発色が起るという問題があ
る。特開昭59−11286号公報にも特定の顕色剤が示され
ているが、この顕色剤も感圧紙に適しているかも知れな
いが、そのほとんどが感熱記録材料には不適当である。
すなわち、地色部の初期濃度が高く(地肌カブリ)、極
めて低品位の感熱記録材料しか得ることができない。さ
らに、その多くのものは前記感圧紙分野の顕色剤と同様
に、可塑剤との接触で地色部の発色が起ってしまう。
〔目的〕
本発明の目的は、特定のフルオラン化合物とチオシアン
酸亜鉛のイソプロピルアンチピリン錯体との組み合せに
より、油や可塑剤との接触において発色部の消色、地色
部の発色がないばかりでなく、アルコールの付着によっ
ても地色部の発色が起らないという従来の感熱記録材料
に見られない、極めて画像安定性の高い感熱記録材料を
提供することにある。
〔構成〕
即ち、本発明の感熱記録材料は、一般式(I) (式中、R1はジ置換アミノ基を表わし、R2は炭素数1〜
2のアルキル基を表わし、R3は水素原子を表わす) で表わされるフルオラン化合物の中から選ばれる少なく
とも1種のフルオラン化合物と、下記式(II)で表わさ
れるチオシアン酸亜鉛のイソプロピルアンチピリン錯体
との間の発色反応を利用することを特徴とする。
前記一般式(I)で表わされるフルオラン化合物におい
て、式中、R1はジ置換アミノ基を表わすが、このような
置換アミノ基としては、例えば、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基等の鎖式又は環式の炭化水素
基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基等の飽和
又は不飽和の複素環含有基等の置換基を各々独立に有す
るジ置換アミノ基が挙げられる。また、アルキル基やシ
クロアルキル基には、1つ以上のエーテル結合が含まれ
てもよく、このようなものには、例えば、オキサアルキ
ル基、オキサシクロアルキル基等が含まれる。
前記一般式(I)で表わされるフルオラン化合物の具体
例としては、例えば以下のものが挙げられる。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−(N−メチル−N−ノルマルヘキシルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジノルマルブチルアミノ−6−エチル−7−アニリ
ノフルオラン、 3−(N−エチル−N−フルフリルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 前記したフルオラン化合物はいずれも単独又は2種以上
が混合又は積層されて使用される。ここで、ロイコ染料
とチオシアン酸亜鉛のイソプロピルアンチピリン錯体と
の重量比率は1:1〜6程度が適当である。
なお、本発明の感熱発色層中には支持体上に結合支持さ
せるべく慣用の種々の結合剤を適宜用いることは差しつ
かえなく、例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチンなどのよ
うな水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートなど
のような水性エマルジョンのものを結合剤として用いる
ことができる。
また、本発明においては必要に応じ、更に、この種の感
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、
界面活性剤、熱可融性物質、滑剤等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができ、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポ
キシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点
を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
つて製造され、各種の記録分野、殊に、油、可塑剤やア
ルコールとの接触の機会が多いPOS用サーマルラベル
や、感熱乗車券、医療計測機用レコーダーに適用される
サーマルペーパー等に利用される。
〔効果〕
本発明の感熱記録材料は以下のような特長を持ってい
る。
(1)前記式(II)で表わされるチアシアン酸亜鉛のイ
ソプロピルアンチピリン錯体は合成容易で、従って入手
上の問題がなく、しかも高収率、高純度でかつ比較的安
価に得られる。
(2)前記一般式(I)のフルオラン化合物の中から選
ばれる少なくとも1種と前記式(II)で表わされるチオ
シアン酸亜鉛のイソプロピルアンチピリン錯体とを組み
合せることにより、地肌カブリがなく、油、可塑剤との
接触においても、発色部の消色や地色部の発色などの現
象がなく、更に、水中浸漬等の水との接触においても画
像濃度の低下の少ない極めて画像安定性の優れた感熱記
録材料が得られる。また、発色画像が経時的に消色した
り、白粉現象をおこしたりすることがなく、非常に安定
している。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す部及び%はいずれも重量基準である。
合成例 チオシアン酸亜鉛9.08gを水150mlに溶解した。別にイソ
プロピルアンチピリン23.03gをエタノールの50%水溶液
200mlに溶解した溶液を用意し、上記溶液に撹拌下に滴
下すると白色沈殿が生じた。この沈殿を濾別水洗後、乾
燥し、得られた白色粉末を水−エタノールの混合溶媒で
再結晶すると、融点113〜115℃のチオシアン酸亜鉛のイ
ソプロピルアンチピリン錯体の白色結晶22.8gが得られ
た。
実施例1 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて2日間粉砕し、分散して〔A〕液、〔B〕液、
〔C〕液を調製した。
〔A〕液 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミン)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60部 〔B〕液 チオシアン酸亜鉛のイソプロピルアンチピリン錯体20部 5%メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔C〕液 尿素−ホルマリン縮合樹脂の微粉末 20部 5%メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 以上のようにして得られた〔A〕液〜〔C〕液を用い、
下記組成の感熱発色層液を調製し、基準秤量50g/m2の市
販上質紙に乾燥塗布量4〜5g/m2となるようにワイヤー
バーを選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色層表面の平
滑度が、ベック平滑度で500〜600秒になるよう、カレン
ダーがけし、本発明の感熱記録材料(a)を作った。
感熱発色層液 (1) 〔A〕液 10部 (2) 〔B〕液 30部 (3) 〔C〕液 30部 (4) イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の20%
アルカリ水溶液 10部 実施例2 実施例1の〔A〕液のかわりに下記〔D〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(b)
を作った。
〔D〕液 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 実施例3 実施例1の〔A〕液のかわりに下記〔E〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(c)
を作った。
〔E〕液 3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 実施例4 実施例1の〔A〕液のかわりに、下記〔F〕液を使用す
る以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料
(d)を作った。
〔F〕液 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例1 実施例1の〔A〕液のかわりに下記〔G〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(e)
を作った。
〔G〕液 3−(N−エチル−N−p−トリルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 比較例2 実施例1の〔A〕液のかわりに下記〔H〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(f)
を作った。
〔H〕液 3−ジノルマルブチルアミノ−7−(o−クロロアニリ
ノ)フルオラン 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 比較例3 実施例1の〔B〕液のかわりに下記〔I〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(g)
を作った。
〔I〕液 チオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯体 20部 (融点143〜145℃) 5%メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 比較例4 実施例1の〔B〕液のかわりに下記〔J〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(h)
を作った。
〔J〕液 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 20部 (融点118〜120℃) 5%メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 比較例5 実施例1の〔B〕液のかわりに、下記〔K〕液を使用い
る以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料
(i)を作った。
〔K〕液 ビスフェノールA 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 以上のようして得られた感熱記録材料(a)〜(i)を
熱傾斜試験機(東洋精機製)にて圧力2kg接触時間1秒
で150℃で印字した。(a)〜(i)の感熱記録材料の
発色部と地色部に綿実油を薄く塗布し、室内に24時間放
置した後、変化の状態を調べたところ、実施例のもの
(a〜d)及び比較例1〜2及び比較例4のもの(e,f,
h)は発色部に消色、地色部の発色ともに見られなかっ
たが、比較例3のもの(g)は発色部の消色はなかった
ものの、地色部の発色が見られた。また比較例5のもの
(i)は、地色部の発色はなかったが、発色部の消色が
見られた。
次に、感熱記録材料(a)〜(i)を同様にして印字
し、印字部を中心に4cm四方を切り抜き、これにポリ塩
化ビニルフィルム(信越ポリマー(株)製、ポリラップ
V−300)を1枚重ね、室温で荷重500g/cm2を24時間加
えた後、取り出して、地色部の濃度と発色部の濃度をマ
クベス濃度計(RD−514)で測定し、その発色部濃度
を、試験前の濃度と比較し、その結果を表−1に示す。
次に、感熱記録材料(a)〜(i)を同様にして印字
し、印字部を中心に4cm四方を切り抜き、水道水を満し
た100mlのビーカーに浸漬し、室温で24時間保存後、取
り出し乾燥した後、発色部の濃度を測定し、その発色部
濃度を試験前濃度と比較した。
その結果を表−2に示す。
以上より、本発明の感熱記録材料は、油、可塑剤との接
触においても発色部の消色及び地色部の発色がなく、更
に、水浸漬等の水との接触のおいても発色部の濃度低下
がなく、極めて画像安定性の高い感熱記録材料であるこ
とがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(I) (式中、R1はジ置換アミノ基を表わし、R2は炭素数1〜
    2のアルキル基を表わし、R3は水素原子を表わす) で表わされるフルオラン化合物の中から選ばれる少なく
    とも1種のフルオラン化合物と、下記式(II) で表わされるチオシアン酸亜鉛のイソプロピルアンチピ
    リン錯体との間の発色反応を利用することを特徴とする
    感熱記録材料。
JP60028917A 1985-02-15 1985-02-15 感熱記録材料 Expired - Fee Related JPH078598B2 (ja)

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