JPH0694231B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0694231B2 JPH0694231B2 JP59112006A JP11200684A JPH0694231B2 JP H0694231 B2 JPH0694231 B2 JP H0694231B2 JP 59112006 A JP59112006 A JP 59112006A JP 11200684 A JP11200684 A JP 11200684A JP H0694231 B2 JPH0694231 B2 JP H0694231B2
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- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に画像の安定性にすぐ
れた感熱記録材料に関する。
れた感熱記録材料に関する。
近年、情報量の増大、省資源、省力化、無公害化等の社
会的要請に伴つて、情報記録分野においても種々の記録
方式の実用化や改良が進められているが、中でも感熱記
録材料を用いる感熱記録方式は、（１）１次発色で現像
工程が不要、（２）ハードが簡単で且つコンパクトにで
きる上、メンテナンスコストが安い、（３）普通紙に近
い感触でしかもシート自体も比較的安価等の特徴もあつ
て、コンピユーターのアウトプツト、医療計測用レコー
ダー分野、フアクシミリ分野、プリンター分野、POS用
ラベル、自動販売機用乗車券等への実用化がなされてい
る。このような方式に用いられる感熱記録材料として
は、支持体上にラクトン、ラクタム、又はスピロピラン
環を有する無色又は淡色のロイコ染料と酸性物質、例え
ば有機酸又はフエノール性化合物を含有する感熱発色層
を設けたもの（特公昭43−4160号、45−14039号等）が
公知である。しかしながら、前記のようなロイコ系の感
熱記録材料の場合、記録画像の安定性が悪く、消色しや
すいという欠点を有している。例えば、油やプラスチツ
クフイルム中の可塑剤（ジオクチルフタレート等）等と
接触すると、その記録画像が消色するという問題があ
り、この問題の解決がこの種の記録材料における大き技
術課題になつている。
会的要請に伴つて、情報記録分野においても種々の記録
方式の実用化や改良が進められているが、中でも感熱記
録材料を用いる感熱記録方式は、（１）１次発色で現像
工程が不要、（２）ハードが簡単で且つコンパクトにで
きる上、メンテナンスコストが安い、（３）普通紙に近
い感触でしかもシート自体も比較的安価等の特徴もあつ
て、コンピユーターのアウトプツト、医療計測用レコー
ダー分野、フアクシミリ分野、プリンター分野、POS用
ラベル、自動販売機用乗車券等への実用化がなされてい
る。このような方式に用いられる感熱記録材料として
は、支持体上にラクトン、ラクタム、又はスピロピラン
環を有する無色又は淡色のロイコ染料と酸性物質、例え
ば有機酸又はフエノール性化合物を含有する感熱発色層
を設けたもの（特公昭43−4160号、45−14039号等）が
公知である。しかしながら、前記のようなロイコ系の感
熱記録材料の場合、記録画像の安定性が悪く、消色しや
すいという欠点を有している。例えば、油やプラスチツ
クフイルム中の可塑剤（ジオクチルフタレート等）等と
接触すると、その記録画像が消色するという問題があ
り、この問題の解決がこの種の記録材料における大き技
術課題になつている。
従来も、この問題解決を目的としたものがいくつか提案
されており、例えば、感熱発色層中に、耐水及び耐薬品
性の良い樹脂を大量に含有させて感熱発色層の安定性を
高めたものや、感熱発色層中に熱又は光によつて硬化す
る樹脂を含有させて感熱発色層の安定性を高めたものが
ある他、感熱発色層の表面に樹脂保護層を形成して感熱
発色層を薬品や水の作用から保護したものなどがある。
一方、感圧紙の分野では、耐薬品の良い顕色剤を用いた
ものが提案されているが（特開昭48−５号716号、特公
昭51−25174号公報）、この場合、特定の顕色剤使用は
感圧紙に関しては有効であつても、感熱記録紙に関して
は有効でなく、可塑剤と接触した場合に発色部は安定で
あるが、地色部（非発色部）の発色が起るという問題が
ある。特開昭59−11286号公報にも特定の顕色剤が示さ
れているが、この顕色剤も感圧紙に適しているかも知れ
ないが、そのほとんどが感熱記録材料には不適当であ
る。すなわち、地色部の初期濃度が高く（地肌カブ
リ）、極めて低品位の感熱記録材料しか得ることができ
ない。さらに、その多くのものは前記感圧紙分野の顕色
剤と同様に、可塑剤との接触で地色部の発色が起つてし
まう。
されており、例えば、感熱発色層中に、耐水及び耐薬品
性の良い樹脂を大量に含有させて感熱発色層の安定性を
高めたものや、感熱発色層中に熱又は光によつて硬化す
る樹脂を含有させて感熱発色層の安定性を高めたものが
ある他、感熱発色層の表面に樹脂保護層を形成して感熱
発色層を薬品や水の作用から保護したものなどがある。
一方、感圧紙の分野では、耐薬品の良い顕色剤を用いた
ものが提案されているが（特開昭48−５号716号、特公
昭51−25174号公報）、この場合、特定の顕色剤使用は
感圧紙に関しては有効であつても、感熱記録紙に関して
は有効でなく、可塑剤と接触した場合に発色部は安定で
あるが、地色部（非発色部）の発色が起るという問題が
ある。特開昭59−11286号公報にも特定の顕色剤が示さ
れているが、この顕色剤も感圧紙に適しているかも知れ
ないが、そのほとんどが感熱記録材料には不適当であ
る。すなわち、地色部の初期濃度が高く（地肌カブ
リ）、極めて低品位の感熱記録材料しか得ることができ
ない。さらに、その多くのものは前記感圧紙分野の顕色
剤と同様に、可塑剤との接触で地色部の発色が起つてし
まう。
本発明の目的は、特定のフルオラン化合物とチオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体との組み合せより、油や可塑
剤との接触において発色部の消色、地色部の発色がない
ばかりでなく、アルコールの付着によつても地色部の発
色が起らないという従来の感熱記録材料に見られない、
極めて画像安定性の高い感熱記録材料を提供することに
ある。
酸亜鉛のアンチピリン錯体との組み合せより、油や可塑
剤との接触において発色部の消色、地色部の発色がない
ばかりでなく、アルコールの付着によつても地色部の発
色が起らないという従来の感熱記録材料に見られない、
極めて画像安定性の高い感熱記録材料を提供することに
ある。
即ち、本発明の感熱記録材料は、一般式（Ｉ） （式中、R1,R2は炭素数１〜６のアルキル基、R3,R4は各
々炭素数１〜２のアルキル基又はハロゲン原子を示し、
k,lは各々独立に0,1,又は２の数を示し、ｍは０又は１
を示す） で表わされるフルオラン化合物及び、 一般式（II） （式中、R5,R6は各々独立に炭素数１〜６のアルキル
基、R7は炭素数１〜２のアルキル基又はハロゲン原子を
示し、ｎは0,1又は２の数を示す） で表わされるフルオラン化合物の中から選ばれる少なく
とも１種のフルオラン化合物と、下記構造式（III）で
表わされるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体との間
の発色反応を利用することを特徴とする。
々炭素数１〜２のアルキル基又はハロゲン原子を示し、
k,lは各々独立に0,1,又は２の数を示し、ｍは０又は１
を示す） で表わされるフルオラン化合物及び、 一般式（II） （式中、R5,R6は各々独立に炭素数１〜６のアルキル
基、R7は炭素数１〜２のアルキル基又はハロゲン原子を
示し、ｎは0,1又は２の数を示す） で表わされるフルオラン化合物の中から選ばれる少なく
とも１種のフルオラン化合物と、下記構造式（III）で
表わされるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体との間
の発色反応を利用することを特徴とする。
前記一般式（Ｉ）で表わされるフルオラン化合物の具体
例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フエチル）−６−エチル−７−
（ｐ−メチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ノルマルヘキシル−ｐ−トルイジノ）−６−
クロロ−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フエチル）−６−メチル−７−
（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ノルマルブチル−o,p−ジメチルフエニル）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン等。
−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フエチル）−６−エチル−７−
（ｐ−メチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ノルマルヘキシル−ｐ−トルイジノ）−６−
クロロ−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フエチル）−６−メチル−７−
（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ノルマルブチル−o,p−ジメチルフエニル）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン等。
前記一般式（II）で表わされるフルオラン化合物の具体
例としては、例えば以下のものが挙げられる。
例としては、例えば以下のものが挙げられる。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン、 ３−ジノルマルブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（o,
p−ジクロロアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メチルアニリノ）フル
オラン等。
オラン、 ３−ジノルマルブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（o,
p−ジクロロアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メチルアニリノ）フル
オラン等。
前記したフルオラン化合物はいずれも単独又は２種以上
が混合又は積層されて使用される。ここで、ロイコ染料
とチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体との重量比率は
1:1〜６程度が適当である。
が混合又は積層されて使用される。ここで、ロイコ染料
とチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体との重量比率は
1:1〜６程度が適当である。
なお、本発明の感熱発色層中には支持体上に結合支持さ
せるべく慣用の種々の結合剤を適宜用いることは差しつ
かえなく、例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチンなどのよ
うな水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートなど
のような水性エマルジヨンのものを結合剤として用いる
ことができる。
せるべく慣用の種々の結合剤を適宜用いることは差しつ
かえなく、例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチンなどのよ
うな水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートなど
のような水性エマルジヨンのものを結合剤として用いる
ことができる。
また、本発明においては必要に応じ、更に、この種の感
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、
界面活性剤、熱可融性物質、滑剤等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができ、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワツ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フエニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポ
キシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点
を持つものが挙げられる。
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、
界面活性剤、熱可融性物質、滑剤等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができ、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワツ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フエニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポ
キシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点
を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチツクフイ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
つて製造され、各種の記録分野に、殊に、油、可塑剤や
アルコールとの接触の機会が多いPOS用サーマルラベル
や、感熱乗車券、医療計測機用レコーダーに適用される
サーマルペーパー等に利用される。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチツクフイ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
つて製造され、各種の記録分野に、殊に、油、可塑剤や
アルコールとの接触の機会が多いPOS用サーマルラベル
や、感熱乗車券、医療計測機用レコーダーに適用される
サーマルペーパー等に利用される。
本発明の感熱記録材料は以下のような特長を持つてい
る。
る。
（１）前記構造式（III）で表わされるチオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体は合成容易で、従つて入手上の問
題がなく、しかも高収率、高純度でかつ比較的安価に得
られる。
鉛のアンチピリン錯体は合成容易で、従つて入手上の問
題がなく、しかも高収率、高純度でかつ比較的安価に得
られる。
（２）前記一般式（Ｉ）及び（II）のフルオラン化合物
の中から選ばれる少なくとも１種と前記構造式（III）
で表わされるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体とを
組み合せることにより、地肌カブリがなく、油、可塑剤
との接触においても、発色部の消色や地色部の発色など
の現像がなく、更に、アルコールの付着によつても地色
部が発色しない極めて画像安定性の優れた感熱記録材料
が得られる。また、発色画像が経時的に消色したり、白
粉現象をおこしたりすることがなく、非常に安定してい
る。
の中から選ばれる少なくとも１種と前記構造式（III）
で表わされるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体とを
組み合せることにより、地肌カブリがなく、油、可塑剤
との接触においても、発色部の消色や地色部の発色など
の現像がなく、更に、アルコールの付着によつても地色
部が発色しない極めて画像安定性の優れた感熱記録材料
が得られる。また、発色画像が経時的に消色したり、白
粉現象をおこしたりすることがなく、非常に安定してい
る。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す部及び％はいずれも重量基準である。
以下において示す部及び％はいずれも重量基準である。
参考例 硫酸亜鉛（ZnSO4・7H2O）14.4gとチオシアン酸カリウム
29.2gを水200mlに溶かす。アンチピリン18.8gを水200ml
に溶かした溶液を上記溶液に撹拌下に滴下すると直ちに
白色沈殿が生ずる。この沈殿を濾別し、水洗後、乾燥す
る。乾燥した白色粉末を水−エタノールの混合溶媒で再
結晶し、融点118〜120℃のチオシアン酸亜鉛のアンチピ
リン錯体の白色結晶24.2gを得た。
29.2gを水200mlに溶かす。アンチピリン18.8gを水200ml
に溶かした溶液を上記溶液に撹拌下に滴下すると直ちに
白色沈殿が生ずる。この沈殿を濾別し、水洗後、乾燥す
る。乾燥した白色粉末を水−エタノールの混合溶媒で再
結晶し、融点118〜120℃のチオシアン酸亜鉛のアンチピ
リン錯体の白色結晶24.2gを得た。
実施例１ 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて２日間粉砕し、分散して〔Ａ〕液、〔Ｂ〕液、
〔Ｃ〕液を調製した。
用いて２日間粉砕し、分散して〔Ａ〕液、〔Ｂ〕液、
〔Ｃ〕液を調製した。
〔Ａ〕液 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ〕液 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20部 水 60部 〔Ｃ〕液 尿素−ホルマリン縮合樹脂の微粉末 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20部 水 60部 以上のようにして得られた〔Ａ〕液〜〔Ｃ〕液を用い、
下記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量50g/m2の市
販上質紙に乾燥塗布量４〜5g/m2となるようにワイヤー
バーを選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色層表面の平
滑度が、ベツク平滑度で500〜600秒になるよう、カレン
ダーがけし、本発明の感熱記録シート（ａ）を作つた。
−アニリノフルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ〕液 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20部 水 60部 〔Ｃ〕液 尿素−ホルマリン縮合樹脂の微粉末 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20部 水 60部 以上のようにして得られた〔Ａ〕液〜〔Ｃ〕液を用い、
下記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量50g/m2の市
販上質紙に乾燥塗布量４〜5g/m2となるようにワイヤー
バーを選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色層表面の平
滑度が、ベツク平滑度で500〜600秒になるよう、カレン
ダーがけし、本発明の感熱記録シート（ａ）を作つた。
感熱発色層液 （１）〔Ａ〕液 10部 （２）〔Ｂ〕液 30部 （３）〔Ｃ〕液 30部 （４）イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の20％ア
ルカリ水溶液 10部 実施例２ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｄ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｂ）を作つた。
ルカリ水溶液 10部 実施例２ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｄ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｂ）を作つた。
〔Ｄ〕液 ３−ジノルマルブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 実施例３ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｅ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｃ）を作つた。
ノ）フルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 実施例３ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｅ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｃ）を作つた。
〔Ｅ〕液 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例１ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｆ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｄ）を作つた。
オラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例１ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｆ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｄ）を作つた。
〔Ｆ〕液 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例２ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｇ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｅ）を作つた。
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例２ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｇ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｅ）を作つた。
〔Ｇ〕液 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例３ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｈ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｆ）を作つた。
ラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例３ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｈ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｆ）を作つた。
〔Ｈ〕液 ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例４ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｉ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｇ）を作つた。
ル−７−アニリノフルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例４ 実施例１の〔Ａ〕液のかわりに下記〔Ｉ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート
（ｇ）を作つた。
〔Ｉ〕液 ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）−フルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例５ 実施例２の〔Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｊ〕液を使用する
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録シート
（ｈ）を作つた。
ニリノ）−フルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例５ 実施例２の〔Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｊ〕液を使用する
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録シート
（ｈ）を作つた。
〔Ｊ〕液 チオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯体 （融点143〜145℃） 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例６ 実施例２の〔Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｋ〕液を使用する
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録シート
（ｉ）を作つた。
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録シート
（ｉ）を作つた。
〔Ｋ〕液 ビスフエノールＡ 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 以上のようにして得られた感熱記録シート（ａ）〜
（ｉ）を熱傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力2kg接触
時間１秒で150℃で印字した。（ａ）〜（ｉ）の感熱記
録シートの発色部と地色部に綿実油を薄く塗布し、室内
に24時間放置した後、変化の状態を調べたところ、実施
例のもの（ａ〜ｃ）及び比較例１〜４のもの（ｄ〜ｇ）
は発色部に消色、地色部の発色ともに見られなかつた
が、比較例５にもの（ｈ）は発色部の消色はなかつた
が、地色部の発色が見られた。また比較例６のもの
（ｉ）は、地色部の発色はなかつたが、発色部の消色が
見られた。
（ｉ）を熱傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力2kg接触
時間１秒で150℃で印字した。（ａ）〜（ｉ）の感熱記
録シートの発色部と地色部に綿実油を薄く塗布し、室内
に24時間放置した後、変化の状態を調べたところ、実施
例のもの（ａ〜ｃ）及び比較例１〜４のもの（ｄ〜ｇ）
は発色部に消色、地色部の発色ともに見られなかつた
が、比較例５にもの（ｈ）は発色部の消色はなかつた
が、地色部の発色が見られた。また比較例６のもの
（ｉ）は、地色部の発色はなかつたが、発色部の消色が
見られた。
次に、感熱記録シート（ａ）〜（ｉ）を同様にして印字
し、印字部を中心に4cm四方を切り抜き、これにポリ塩
化ビニルフイルム（信越ポリマー（株）製、ポリラツプ
Ｖ−300）を１枚重ね、室温で荷重500g/cm2を24時間加
えた後、取り出して、地色部の濃度と発色部の濃度をマ
クベス濃度計（RD−514）で測定し、その発色部濃度
を、試験前の濃度と比較し、その結果を表−１に示す。
し、印字部を中心に4cm四方を切り抜き、これにポリ塩
化ビニルフイルム（信越ポリマー（株）製、ポリラツプ
Ｖ−300）を１枚重ね、室温で荷重500g/cm2を24時間加
えた後、取り出して、地色部の濃度と発色部の濃度をマ
クベス濃度計（RD−514）で測定し、その発色部濃度
を、試験前の濃度と比較し、その結果を表−１に示す。
次に、感熱記録シート（ａ）〜（ｉ）にエタノール（試
薬、特級）を薄く塗布し、エタノール蒸発後、塗布部の
濃度を測定した。その結果を表−２に示す。
薬、特級）を薄く塗布し、エタノール蒸発後、塗布部の
濃度を測定した。その結果を表−２に示す。
以上より、本発明の感熱記録材料は地肌カブリもなく、
油、可塑剤との接触においても発色部の消色及び地色部
の発色がなく、更に、アルコールの付着によつても地色
部が発色しない極めて画像安定性の高い感熱記録材料で
あることがわかる。
油、可塑剤との接触においても発色部の消色及び地色部
の発色がなく、更に、アルコールの付着によつても地色
部が発色しない極めて画像安定性の高い感熱記録材料で
あることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−11286（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−89394（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−188393（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−167295（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−128593（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−120494（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−89994（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−29492（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−162690（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、R1、R2は炭素数１〜６のアルキル基、R3、R4は
各々炭素数１〜２のアルキル基又はハロゲン原子を示
し、ｋ、ｌは各々独立に０、１、又は２の数を示し、ｍ
は０又は１を示す） 一般式（II） （式中、R5、R6は各々独立に炭素数１〜６のアルキル
基、R7は炭素数１〜２のアルキル基又はハロゲン原子を
示し、ｎは０、１、又は２の数を示す） で表わされるフルオラン化合物の中から選ばれる少なく
とも１種のフルオラン化合物と、下記構造式（III） で表わされるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体との
間の発色反応を利用することを特徴とする感熱記録材
料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59112006A JPH0694231B2 (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | 感熱記録材料 |
| US06/736,848 US4608579A (en) | 1984-05-25 | 1985-05-22 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59112006A JPH0694231B2 (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60255484A JPS60255484A (ja) | 1985-12-17 |
| JPH0694231B2 true JPH0694231B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=14575602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59112006A Expired - Fee Related JPH0694231B2 (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-31 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0694231B2 (ja) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56162690A (en) * | 1980-05-21 | 1981-12-14 | Hodogaya Chem Co Ltd | Heat-sensitive recording paper |
| JPS5729492A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-17 | Oji Paper Co Ltd | Thermosensitive recording sheet |
| JPS5789994A (en) * | 1980-11-26 | 1982-06-04 | Honshu Paper Co Ltd | Heat-sensitive recording paper |
| JPS57120494A (en) * | 1981-01-19 | 1982-07-27 | Hodogaya Chem Co Ltd | Heat-sensitive recording paper |
| JPS57128593A (en) * | 1981-02-03 | 1982-08-10 | Ricoh Co Ltd | Thermosensitve recording material |
| JPS57167295A (en) * | 1981-04-09 | 1982-10-15 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
| JPS57188393A (en) * | 1981-05-15 | 1982-11-19 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
| JPS5889394A (ja) * | 1981-11-20 | 1983-05-27 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録型磁気券紙 |
| ZA834588B (en) * | 1982-06-24 | 1984-03-28 | Ciba Geigy Ag | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material |
-
1984
- 1984-05-31 JP JP59112006A patent/JPH0694231B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60255484A (ja) | 1985-12-17 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |