JPH0788465B2

JPH0788465B2 - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0788465B2
Application number: JP16112885A
Authority: JP
Inventors: 行久水谷; 純生上田
Original assignee: 旭化成工業株式会社
Priority date: 1985-07-23
Filing date: 1985-07-23
Publication date: 1995-09-27
Anticipated expiration: 2010-09-27
Also published as: JPS6222852A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂とゴム補強され
た樹脂とからなるメッキ用樹脂組成物に関するものであ
る。

［従来の技術］ポリフェニレンエーテル樹脂は機械的特性、電気的特性
および耐熱性がすぐれ、更に吸水性が低く、寸法安定性
が良い等の特徴を有している。一方その欠点である成形
加工性および耐衝撃性に劣る点についてはポリフェニレ
ンエーテル樹脂に耐衝撃性ポリスチレン等のゴム補強樹
脂とポリマープレンドすることによって改良され、近年
広く利用されている樹脂である。

これらのポリフェニレンエーテル系樹脂についても、成
形品表面にメッキを施すことが試みられている。メッキ
製品の多くは、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体（ABS樹脂）の成形品表面にメッキしたもの
が使われているが、ABS樹脂は耐熱性が低いために、高
耐熱性の要求される用途には使用されていない。高耐熱
性の要求される用途へのメッキ製品としては、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂およびポリアセ
タール樹脂などにメッキしたものの使用が試みられてい
る。ポリアミドは吸水性が大きく、この影響でメッキの
密着強さが低下したり、メッキ作業中に硬度が低下しキ
ズが付きやすくなる。また、ポリアセタール樹脂は、成
形品中の残留ひずみが大きいとクラックが発生しやすい
ために、成形品は残留ひずみの減少のため必ずアニール
する必要がある。更にポリアミド樹脂やポリアセタール
樹脂は、成形収縮率が大きく、大型で寸法精度が要求さ
れる用途には余り用いられていない。一方、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂は、上述の如く、耐熱性、寸法安定
性に優れ、更に吸水性も低いなどの特徴があるために、
成形品表面にメッキを施し、自動車のホィールキャップ
などの用途に、亜鉛やアルミダイキャスト品の代替えと
して広く利用されるようになってきている。

一般に、樹脂成形品へのメッキは、基本的な工程として
エッチング→キャタリスト→アクセレーター→無電解メ
ッキ→電気メッキ工程が採用されている。エッチング液
は、樹脂の種類に応じて異なった組成が採用されている
が、ポリフェニレンエーテル系樹脂やABS樹脂などは通
常クロム酸−硫酸混液が使用されていることは公知であ
る。しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂と耐衝撃性ポ
リスチレンとからなる組成物の成形品をクロム酸−硫酸
混液でエッチング処理すると、無電解メッキはほとんど
析出しない（科学と工業P57（５）,193〜203（198
3））。これは、エッチングのときに表面にクロム化合
物が形成、残留するために、次工程のキャタリストの吸
着を妨害して、キャタリスト中のパラジウムの吸着が妨
げられ無電解メッキ工程での反応を起りにくくすること
が一原因と考えられている。又、表面に残留したクロム
化合物はメッキの密着性も著しく低下させる。これらの
傾向は、エッチング液中のクロム酸濃度が高くなるにし
たがって顕著に現われる。クロム酸によるこれらの影響
を減少または防止し、パラジウムの吸着性を向上させて
無電解メッキでの金属の析出を可能にすることを目的と
して、上記の刊行物および特公昭58-7667号公報に記載
されているとおり、エッチング処理後に、例えばB-200
ニュートライザー（奥野製薬工業（株）製）のような特
殊な表面調整の工程を用いる必要があることは公知のこ
とである。

［発明が解決しようとする問題点］しかしながら、上記のような特殊表面調整を施してもポ
リフェニレンエーテル樹脂と耐衝撃性ポリスチレンとか
らなる樹脂組成物の成形品は、メッキの密着性が不充分
で実用に耐え得るレベルではない。メッキの密着性を改
良するために、特公昭58-7667号公報に記載のポリフェ
ニレンエーテル樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、不飽和度の低いエラストマーおよびCaCO₃,MgOの１
種または２種以上よりなる樹脂組成物、特開昭58-19492
3号公報に記載のポリフェニレンエーテル、耐衝撃性ポ
リスチレン、アルミナおよび随意にスチレン−ブタジエ
ンラジアルテレブロック共重合体よりなる樹脂組成物な
どが提案されている。しかしながらこれらの樹脂組成物
の成形品にメッキを施す際にも、前述のB-200ニュート
ライザーのような特殊な表面調整の工程が必要である。
このような工程を経てメッキすると、電極用治具（以下
ラックと称する）のゲルコート部分へも無電解メッキに
より金属の析出が起るために、次の工程の電気メッキに
移す前にラックの交換が必要となる。すなわち、ワンラ
ック化が不可能なため、全自動化できず作業性が大幅に
低下すると共にラック交換作業費、特殊な処理工程付加
による薬液費の増加および総メッキ時間が長くなること
による生産性の低下などの為にメッキ製品として価格高
になる。更にラックの交換時にキズなどが発生すること
があり不良率の増加につながり好ましくない。一方、Ca
CO₃,MgOまたはアルミナなどのフィラーを添加すると光
沢等の外観が悪くなり、このような成形品にメッキして
も光輝性が劣り商品価値が低下し好ましくない。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明者らは、優れたメッキの密着性を有し、前述のよ
うな特殊表面調整工程を経ないでメッキすることに関し
て、鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル樹脂に
シアン化ビニル化合物を含む共重合体をブレンドするこ
とによって、前述のような特殊表面調整工程を経ないで
も無電解メッキで金属の析出が起り、メッキできること
を見いだした（表−１メッキ方法）。すなわち、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物中に少量のシアン化ビニ
ル化合物成分が存在すると、B-200ニュートライザーの
ような特殊表面調整をしなくても、驚くべきことにキャ
タリストの吸着すなわちパラジウムの吸着が促進され、
十分にメッキができることを見い出した。さらに本発明
者らは、該組成物に対するメッキの密着性を更に向上さ
せるために鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル
樹脂とシアン化ビニル化合物を含む共重合体からなる組
成物に、更にビニル芳香族化合物の含有量が50重量％以
上であるビニル芳香族化合物と共役ジエンとからなるブ
ロック共重合体、および／またはポリアルキレングリコ
ールをブレンドすると成形品の光沢をほとんど低下させ
ずにメッキの密着性を大幅に向上させることができるこ
とを見いだした。

すなわち、本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物であって、この樹脂組成物中にシアン化ビニル化合
物を含む共重合体であって、弾性体ゴム相へのシアン
化ビニル化合物及びビニル芳香族化合物のグラフト共重
合体であり、且つ該グラフト共重合体におけるグラフ
ト相中のシアン化ビニル化合物の含有量が少なくとも
（イ）16〜40重量％、および（ロ）１〜15重量％の範囲
のものを含み、しかも上記グラフト共重合体における
グラフト相以外の樹脂相中のシアン化ビニル化合物の平
均含有量が１〜15重量％である共重合体を含み、このシ
アン化ビニル化合物成分が最終の樹脂組成物中に0.5〜1
5重量％含まれ、更にビニル芳香族化合物の含有量が50
重量％以上であるビニル芳香族化合物と共役ジエンとか
らなるブロック共重合体を１〜20重量％、および／また
はポリアルキレングリコールを0.5〜10重量％含む樹脂
組成物に関するものである。

本発明の樹脂組成物中のポリフェニレンエーテル樹脂の
含有量は20〜80重量％が好適である。20重量％未満では
耐熱性が低下し好ましくない。80重量％を越えると成形
加工性、耐衝撃性などが低下し好ましくない。

本発明において、ポリフェニレンエーテル樹脂（PPE）
としては、一般式：（式中、R₁,R₂,R₃,R₄,R₅,R₆は同一又は異なるtert−ブ
チル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリール基、
ハロゲン、水素等の一価の残基であり、R₅,R₆は同時に
水素ではない。）を繰り返し単位とし、構成単位が［Ｉ］又は［Ｉ］およ
び［II］からなる単独重合体あるいは共重合体およびス
チレングラフトポリフェニレンエーテル樹脂が使用でき
る。

PPEの単独重合体の代表例としては、ポリ（2,6−ジメチ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−エチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−
ジエチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エ
チル−６−ｎプロピル−1,4−フェニレン）エーテル、
ポリ（2,6−ジ−ｎプロピル−1,4−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−ｎブチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−
クロル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−クロルエチル−1,4−フェ
ニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。

ポリフェニレンエーテル共重合体は、一般式（ここにR₃,R₄,R₅,R₆は上記と同一の意味を有する。）
で表わされる2,3,6−トリメチルフェノール等のアルキ
ル置換フェノールと例えば、Ｏ−クレゾール等とを共重
合して得られるポリフェニレンエーテル構造を主体とし
てなるポリフェニレンエーテル共重合体を包含する。

本発明において、シアン化ビニル化合物を含む共重合体
としては、一般式：（式中Ｒは水素原子またはアルキル基である）で表わされるシアン化ビニル化合物を含む共重合体であ
って、シアン化ビニル化合物の具体例としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、α−エチルアクリロ
ニトリル、α−プロピルアクリロニトリル、α−ブチル
アクリロニトリル等があげられる。該シアン化ビニル化
合物を含む共重合体は、最終の樹脂組成物中にシアン化
ビニル化合物成分が、0.5〜15重量％の割合になるよう
に配合する。好ましくは、最終の樹脂組成物中にシアン
化ビニル化合物成分が、1.0〜10重量％の割合になるよ
うに配合するのが良い。最終の樹脂組成物中のシアン化
ビニル化合物成分が、0.5重量％以下では、メッキの密
着性が劣り、更にはパラジウムの吸着が不十分で、無電
解メッキ工程での金属の析出性が悪くなるために、特殊
な表面調整工程が必要となり好ましくない。最終の樹脂
組成物中にシアン化ビニル化合物成分が15重量％以上で
は、ポリフェニレンエーテル樹脂との相溶性が悪化し外
観，耐衝撃性などの機械的特性、メッキの密着性および
メッキ品の光輝性が低下するために好ましくない。

本発明において、ポリフェニレンエーテル樹脂とシアン
化ビニル化合物を含む共重合体との組合せの具体例とし
ては、ポリフェニレンエーテル樹脂と特殊なゴム補強樹
脂との組合せである。特殊なゴム補強樹脂としては、弾
性体ゴム相へのグラフト相として少なくとも前述したシ
アン化ビニル化合物含有量が（イ）16〜40重量％、及び
（ロ）１〜15重量％の範囲にあるシアン化ビニル化合物
とビニル芳香族化合物の共重合体を含み、又グラフト相
以外の樹脂相中の平均のシアン化ビニル化合物含有量が
１〜15wt％の範囲のシアン化ビニル化合物と、ビニル芳
香族化合物の共重合体よりなるものである。グラフト相
中のシアン化ビニル化合物量１〜15重量％のグラフト相
（ロ）は、ポリフェニレンエーテル樹脂との相溶性が良
好であり、このグラフト相（ロ）が存在すると、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂との混合性が良くない高含有量の
シアン化ビニル化合物からなるグラフトゴム相のポリフ
ェニレンエーテル樹脂中への分散が非常に良好になり、
その結果、樹脂の外観および衝撃強さを非常に優れたレ
ベルに保持する。更にメッキ物品とした時の光輝性も非
常に優れたものになる。

グラフト相（イ）中のシアン化ビニル化合物量が16重量
％未満となると耐溶剤性が十分でなくなり又40重量％を
超えるとなると衝撃強さが低下し、熱変色が激しく又着
色性も不十分となる。

この様な特徴を得るためにはグラフト相（イ）と（ロ）
との量比を各々10〜90重量％と90〜10重量％の範囲内に
保持するのが好ましい。特に好ましい範囲としては各々
20〜80重量％と80〜20重量％の範囲である。シアン化ビ
ニル化合物量が16〜40重量％内のグラフト相（イ）の量
が10重量％未満では組成物の耐溶剤性の改良が不十分と
なる傾向があり、又一方シアン化ビニル化合物量が１〜
15重量％内のグラフト相（ロ）の量が10重量％未満では
組成物の衝撃強さ及び外観が低下する傾向がある。

なお、ゴム補強樹脂を分析する方法は種々報告されてい
る。例えば、ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス
（J.Polymer Sci）A3 38251965、ラバー・ケミストリー
・エンド・テクノロジー（Rubber Chem.＆ Technol）38
No.3 6551965等がある。

本発明者らはグラフトゴム相と樹脂相との分別を下記の
方法で実施した。すなわち、ゴム補強樹脂1gをメチルエ
チルケトン25ccに加え充分振とう後、不溶分を０℃、2
0,000rpmで遠心分離し、上澄液と沈殿物とに分離した。
上澄液中には樹脂相が含まれており、これはメタノール
中に加えることにより沈殿させ回収した。又遠心分離に
より得られた沈殿物はグラフトゴム相として分離回収し
た。又樹脂相のシアン化ビニル化合物量は上記回収サン
プルの元素分析により求めた。

又グラフト相中のシアン化ビニル化合物量の分析は、ゴ
ムの酸化分解法として良く知られている四酸化オスミウ
ム−ハイドロパーオキサイドの組合せを用いグラフトゴ
ム相中のゴム相を分解しグラフト相を取り出した。この
グラフト相の組成分別法に関しても種々の方法が報告さ
れている。例えばジャーナル・オブ・ポリマーサイエン
ス，ポリマーフィジックスエディション第19巻1377（19
81）〔J.Polymer Sci.,Polymer Physics Edition Vol.1
9 1377（1981）〕に示されたカラム分別法が利用出来
る。より簡便な方法として、本発明者らはアセトン／メ
タノール混合溶媒系の混合比率を調整し、遠心分離法で
分別する方法を本発明の組成分離に利用した。特にアセ
トン／メタノール7/3の混合溶媒にはアクリロニトリル
含有量15％以下が不溶となり分別に適用出来る。分別グ
ラフト相中のシアン化ビニル化合物量は元素分析により
求めた。

これらの方法により分析結果はポリフェニレンエーテル
とブレンド後の最終組成物から各成分を取り出し分析し
た結果と差はなかった。

このようなゴム補強樹脂に用いるビニル芳香族化合物は
次の一般式：（式中、R₇は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
であり、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、ビニル基又はア
ルキル基であり、ｐは１〜５の整数である。）で表わされるものであり、これらを１種以上使用するこ
とができる。上記ビニル芳香族化合物の具体例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、tert−ブチル
スチレン、クロルスチレン等があげられる。

シアン化ビニル化合物は前述した一般式：（式中、R₈は水素原子またはアルキル基である。）で表わされるものであり、これらの１種以上を使用する
ことが出来る。

上記ゴム補強樹脂に用いられる弾性体ゴム相は、ポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体またはその水素添加物、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノ
ルボルネンターポリマー、エチレン−プロピレン−ジシ
クロペンタジエンターポリマー等のエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン三元共重合体、ポリアクリル酸アルキ
ルエステル、ポリイソプレン、天然ゴム等の中から１種
以上を選択することができる。特に好ましいゴム補強樹
脂としては弾性体ゴム相としてポリブタジエンあるいは
スチレン−ブタジエン共重合体を用い、シアン化ビニル
化合物としてはアクリロニトリルを、またビニル芳香族
化合物としてはスチレンを用いた物である。

この様なゴム補強樹脂の樹脂組成物としては弾性体ゴム
相が５〜50重量％、シアン化ビニル化合物が５〜20重量
％、ビニル芳香族化合物が30〜90重量％の物が用いられ
うる。

上記のようなゴム補強樹脂の製造方法は、当業者に良く
知られている乳化重合、塊状重合、溶液重合、懸濁重合
のいずれでも製造可能であるが、特に乳化重合方法が適
している。

本発明の組成物中には、ゴム成分の量として５〜20重量
％にあるのが良い。好ましくは、ゴム成分の量が７〜16
重量％にあるのが良い。ゴム成分の量が５重量％以下で
は、耐衝撃性などの機械的特性、メッキの密着性の低下
が著しく好ましくない。ゴム成分の量が20重量％以上で
は、剛性などの機械的特性、熱的特性の低下が著しく、
また成形品の光沢も低下して好ましくない。

なお、ポリフェニレンエーテル樹脂とシアン化ビニル化
合物を含む共重合体との割合は、シアン化ビニル化合物
が最終組成物中に前述の範囲内にあるように配合するか
ぎり、特に限定されるものではない。一般に市販される
スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体を使
用する場合には、アクリロニトリルが25〜40重量％の割
合で含まれている為に、少量のポリフェニレンエーテル
樹脂の配合では、シアン化ビニル化合物の最終組成物中
の割合が前述の範囲を越えることになり、更に、相溶性
が悪く混りにくい為に耐衝撃性などの機械的特性、光沢
の低下が著しいが、該ゴム補強樹脂であれば、シアン化
ビニル化合物の最終組成物中の割合が前述の範囲内を維
持することができる上に、更に相溶性が優れる為に耐衝
撃性などの機械的特性、光沢も良く、メッキの密着性も
優れる。

また、ゴムの粒子径は重量平均ゴム粒子径0.1〜2.0μの
範囲にあるのが良い。好ましくはゴムの粒子径は重量平
均ゴム粒子0.15〜1.0μの範囲にあるのが良い。ゴムの
粒子径が0.1μ以下では、メッキの密着性、耐衝撃性な
どの機械的特性に対する効果に劣り好ましくない。ゴム
の粒子径が2.0μ以上では、成形品の光沢が低下し、メ
ッキ物品の商品価値がそこなわれる。更に、成形時に成
形品表面付近のゴムは変形を受けて偏平になりやすく、
エッチング処理後の凹痕部のアンカー効果が低下し、メ
ッキの密着性に劣り好ましくない。

本発明においてビニル芳香族化合物の含有量が50重量％
以上であるビニル芳香族化合物と共役ジエンとからなる
ブロック共重合体としては、Ａ−Ｂ−Ａ′型,A−（Ａ″
/B′）−Ａ′型,A−Ｂ−Ａ′−Ｂ型,A−（Ａ″/B′）−
Ｂ−Ａ′型などがあり、具体例としては特公昭36-19286
号，特公昭43-17979号，特公昭48-2423号，特公昭48-41
06号，特公昭53-15958号，特公昭57-49567号，特公昭58
-11446号および特公昭59-52885号に提案されているビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体が用
いられる。本発明では、ブロックA,A′またはＡ″は常
にビニル芳香族化合物であり、ブロックＢまたはＢ′は
常に共役ジエンであり、（Ａ″/B′）は、ビニル芳香族
化合物と共役ジエンとの共重合領域である。ビニル芳香
族化合物の具体例としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタ
レンなどの一種またはそれらの混合物があげられる。共
役ジエンの具体例としては、ブタジエン、イソプレン、
1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチルブタジエンなどの一
種またはそれらの混合物があげられる。最も好ましいブ
ロック共重合体としては、ブロックA,A′またはＡ″が
ポリスチレンであり、ブロックＢまたはＢ′がポリブタ
ジエンからなるものである。

本発明のビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック
共重合体は、ビニル芳香族化合物の含有量が50重量％以
上のものであり、好ましくはビニル芳香族化合物の含有
量が50〜95重量％の範囲からなるブロック共重合体であ
り、より好ましくは、ビニル芳香族化合物の含有量が50
〜90重量％の範囲からなるブロック共重合体であり、更
に好ましくはビニル芳香族化合物の含有量が60〜90重量
％の範囲からなるブロック共重合体である。最も好まし
くは、ビニル芳香族化合物が70〜85重量％の範囲からな
るブロック共重合体である。一般に該ブロック共重合体
は、常温で硬く、ヤング率が1000kg/cm²以上である。ビ
ニル芳香族化合物の含有量が50重量％以下では、最終組
成物としての剛性などの機械的特性、外観、成形加工性
およびメッキ物品の光輝性が劣り好ましくない。また、
ビニル芳香族化合物の含有量が90重量％以上では、メッ
キの密着強さが向上せず好ましくない。該ブロック共重
合体としては、アサフレックス800及び810（旭化成工業
社製）、クリアレン730L（電気科学工業社製）、Ｋレジ
ンKR-01及びKR-05（フィリップス・ペトロリアム・イン
ターナショナル社製）などが市販されている。

本発明では、該ブロック共重合体が、最終樹脂組成物に
おいて１〜20重量％の範囲からなるのが好ましい。更に
好ましくは、該ブロック共重合体が、最終組成物におい
て３〜15重量％の範囲である。該ブロック共重合体が、
20重量％以上では外観および成形加工性が低下し好まし
くない。また該ブロック共重合体が、１重量％以下で
は、メッキの密着強さが改良されず好ましくない。

上記のようなブロック共重合体の製造方法は、前述した
特公昭36-19286号、特公昭53-15958号などに提案されて
いるような方法により製造可能である。

次に、本発明に用いるポリアルキレングリコールは、１
分子中に２個以上の水酸基と多数のエーテル結合をもつ
一般式： HO・(R₉O)_nH （式中のR₉はアルキル基、ｎは１以上の整数で重合度を
表わす）で表わされるもので、平均分子量が1,000以上30,000以
下、好ましくは3,000以上20,000以下、最も好ましくは
5,000以上10,000以下のものである。ポリアルキレング
リコールの分子量が低すぎる場合には、樹脂の耐熱性が
大きく低下し、また分子量が高すぎる場合には、メッキ
の密着強さが得られにくくなるという好ましくない現象
が現われる。ポリアルキレングリコールの例としては、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
があり、特にポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールが好ましい。

本発明では、ポリアルキレングリコールが最終樹脂組成
物100重量％に対して0.5〜10重量％の範囲からなるのが
好ましい。更に好ましくはポリアルキレングリコールが
１〜７重量％の範囲である。最も好ましくは、ポリアル
キレングリコールが１〜５重量％の範囲である。ポリア
ルキレングリコールの添加量が10重量％以上の場合に
は、耐熱性の著しい低下および吸湿性が大きくなりメッ
キの密着性が逆に低下するという好ましくない現象が現
われる。ポリアルキレングリコールの添加量が0.5重量
％以下では、メッキの密着性が得られにくく好ましくな
い。

本発明における該ブロック共重合体と該ポリアルキレン
グリコールとは、同時に両者を加えてもよいし、又、い
ずれか一方を加えるのでもよい。

また、本発明の組成物の特徴を保持する範囲内でポリス
チレンを添加することも可能である。

また、本発明の組成物の特徴を保持する範囲内で、ビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水
素添加物例えばシェル・ケミカル社より市販されている
クレイトンG1650,G1651,G1652,G1657等を添加する事も
可能である。

本発明の組成物に他の添加剤、例えば、可塑剤、安定
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、離型剤およびガラ
ス繊維、炭素繊維などの繊維状補強剤更にはガラスビー
ズを添加し得る。

可塑剤としては、ポリブテン、低分子量ポリエチレン、
ミネラルオイル、エポキシ化大豆油、脂肪酸エステル類
が特に有効である。

安定剤としては、亜リン酸エステル類、ヒンダードフェ
ノール類、アルカノールアミン類、酸アミド類、ジチオ
カルバミン酸金属塩類、無機硫化物類、金属酸化物類の
中から単独でまたは組合わせて使用することができる。

難燃剤としては、芳香族リン酸エステル、赤リン、芳香
族ハロゲン化合物、三酸化アンチモン等が特に有効であ
る。

本発明を構成する各成分を混合する方法はいかなる方法
でもよいが、例えば、押出機、加熱ロール、バンバリー
ミキサー、ニーダー等を使用することができる。

［実施例］以下に実施例を示すが、本発明は以下の例に限定される
ものでないことはもちろんである。

以下、部は重量部を、％は重量％を表わす。

メッキ方法としては、次に示す表−１の方法に従って電
気銅メッキまで施し、得られたメッキ物品を密着強さの
測定に供した。

樹脂成形物としては、片端１ヶ所に2mmφのピンゲート
を有する150×150×3mmの平板を用いた。平板の成形
は、５オンスのインライン式射出成形機で、シリンダー
温度290℃、金型温度80℃、射出速度（ラム移動速度）2
0mm/秒の条件で、成形ひずみがかなり残る条件で成形し
た。

密着強さは、インストロン試験機で剥離幅10mm、剥離速
度30mm/分、剥離角度90°で剥離強さを測定し、その剥
離強さの平均値で示した。

実施例１〜14のゴム補強樹脂は以下の方法で製造した。

重量平均粒子径0.4μのポリブタジエンラテックスを固
形分で24部と水100部とを反応器に仕込み攪拌下窒素雰
囲気にて70℃に昇温した。70℃に到達後アクリロニトリ
ル９部とスチレン21部及びドデシルメルカプタン0.1部
を含む第一モノマー相、および過硫酸カリウム0.1部を
水50部に溶解させた水溶液を各々３時間にわたって連続
的に添加し、添加終了後更にアクリロニトリル２部、ス
チレン44部及びドデシルメルカプタン0.1部を含む第二
モノマー相、および過硫酸カリウム0.1部を水50部に溶
解した水溶液を各々４時間にわたり連続的に添加し、添
加終了後更に２時間、70℃に保ち重合を完結した。加え
たモノマー類のポリマーへの転化率は93％であった。こ
のラテックスに硫酸アルミニウムを加えて塩析し、ろ過
水洗して乾燥しポリマーを回収した。

このポリマーの分析結果を表に示す。特にグラフト相中
のアクリロニトリル量の分別に関しては、分別したグラ
フトゴム相を四酸化オスミウム−ハイドロパーオキサイ
ド系を用いゴム相を分解する事により得られたゴムへの
グラフト相1gをアセトン／メタノール7/3の混合溶媒25m
lに加え振とう分散後遠心分離し、可溶分と不溶分とに
分別し各々の量及びアクリロニトリル含有量を求めた。
又このゴム補強樹脂の樹脂相中のアクリロニトリル量に
ついても求めた。

実施例１〜3,比較例１クロロホルムに溶解して30℃で測定した固有粘度が0.62
dl/gのポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテ
ルに、上記のゴム補強樹脂、ポリスチレン（スタイロン
683…旭化成工業社製）、スチレン含量70重量％からな
るＡ−Ｂ−Ａ′型のスチレン−ブタジエンブロック共重
合体、可塑剤としてネオペンチルポリオール脂肪酸エス
テル：（ユニスターH476D…日本油脂製）、安定剤とし
てオクタデシル−３−（3,5−ジターシャリーブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート：（イルガノ
ックス1076…チバガイギー社製）を表−２に示す割合に
てブレンダーで均一に混合し、30mm2軸押出機を用いて2
90℃で溶融混合してペレット状の樹脂組成物を得て、前
述の方法により評価した。評価結果を表−２に示す。

本発明の樹脂組成物を用いたものは、メッキ物品の光輝
性を低下させることなく、メッキの密着強さを改良でき
ることが判る。

実施例４〜6,比較例２実施例１〜３で使用したものの他に、更にビニル芳香族
化合物と共役ジエンとからなるブロック共重合体として
クリアレン730L:（電気科学工業社製）、ＫレジンKR-0
1:（フィリップス・ペトロリアム・インターナショナル
社製）を表−３に示す割合にてブレンダーで均一に混合
し、30mm2軸押出機を用いて280℃で溶融混合してペレッ
ト状の樹脂組成物を得て、前述の方法により評価した。
評価結果を表−３に示す。

実施例７〜15,比較例３実施例１〜５で使用したものの他に、更にポリアルキレ
ングリコールとしてポリエチレングリコール＃4000,＃6
000及び＃20000（日本油脂社製）、ポリプロピレングリ
コール（ユニオールTG-4000…日本油脂社製）を表−４
に示す割合にてブレンダーで均一に混合し、30mm2軸押
出機を用いて290℃で溶融混合してペレット状の樹脂組
成物を得て、実施例５の方法により評価した。評価結果
を表−４に示す。

評価結果から明らかなように、本発明の樹脂組成物を用
いたものは、メッキ物品の光輝性を低下させることな
く、メッキの密着強さが著しく改良できることが判る。

［発明の効果］以上述べてきたように、本発明によれば、得られたメッ
キ物品のメッキの光輝性を低下させることなく、メッキ
の密着強さを著しく改良することができ、十分実用に耐
えるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭59−193928（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−194923（ＪＰ，Ａ) 特公平５−76503（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリフェニレンエーテル樹脂を含む樹脂組
成物であって、（ａ）この樹脂組成物中に、一般式：（式中Ｒは水素原子またはアルキル基である）で表されるシアン化ビニル化合物を含む共重合体であっ
て、弾性体ゴム相へのシアン化ビニル化合物及びビニル
芳香族化合物のグラフト共重合体であり、且つ該グラフト共重合体におけるグラフト相中のシ
アン化ビニル化合物の含有量が少なくとも（イ）16〜40重量％、および（ロ）１〜15重量％の範囲のものを含み、しかも上記グラフト共重合体におけるグラフト相以
外の樹脂相中のシアン化ビニル化合物の平均含有量が１
〜15重量％である共重合体を含み、このシアン化ビニル化合物成分
が最終の樹脂組成物中に0.5〜15重量％含まれ、更に
（ｂ）ビニル芳香族化合物の含有量が、50重量％以上で
あるビニル芳香族化合物と共役ジエンとからなるブロッ
ク共重合体を１〜20重量％、および／または（ｃ）ポリ
アルキレングリコールを0.5〜10重量％含むことを特徴
とする樹脂組成物。
【請求項２】シアン化ビニル化合物がアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、または両者の混合物である特
許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。