JPH0789254A - 着色画像形成材料 - Google Patents
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、クッション層の破壊に起因する転写
画像の画像欠損を抑制して印刷物に近似したカラープル
ーフを得ることができる着色画像形成材料を提供するこ
とを目的とする。 【構成】本発明は、支持体上に又は上部にクッション層
を有し、該クッション層上に感光性組成物及び着色剤を
含有する着色感光層を少なくとも1層有すると共に、該
着色感光層上に保護層を有する画像形成材料であって、
像様露光及び現像処理により着色画像を形成した後、該
着色画像を被転写材料に非画像部を露出させて転写して
転写画像を得る着色画像形成材料において、前記保護
層が平均粒径10μm以下の固体粒子を有すること、
前記支持体の保護層を有する面と反対側の面上に平均粒
径10μm以下の固体粒子を直接有するか、または平均
粒径10μm以下の固体粒子を有するバック層が設けて
あること、である。
画像の画像欠損を抑制して印刷物に近似したカラープル
ーフを得ることができる着色画像形成材料を提供するこ
とを目的とする。 【構成】本発明は、支持体上に又は上部にクッション層
を有し、該クッション層上に感光性組成物及び着色剤を
含有する着色感光層を少なくとも1層有すると共に、該
着色感光層上に保護層を有する画像形成材料であって、
像様露光及び現像処理により着色画像を形成した後、該
着色画像を被転写材料に非画像部を露出させて転写して
転写画像を得る着色画像形成材料において、前記保護
層が平均粒径10μm以下の固体粒子を有すること、
前記支持体の保護層を有する面と反対側の面上に平均粒
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粒径10μm以下の固体粒子を有するバック層が設けて
あること、である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は例えば、カラー印刷にお
ける色校正用のカラープルーフ等の作成に好適な着色画
像形成材料に関するものであり、特に、転写画像に画像
欠損が見られないカラープルーフ等を得ることができる
着色画像形成材料に関する。
ける色校正用のカラープルーフ等の作成に好適な着色画
像形成材料に関するものであり、特に、転写画像に画像
欠損が見られないカラープルーフ等を得ることができる
着色画像形成材料に関する。
【0002】
【発明の背景】多色刷印刷における本印刷の前工程とし
て行われる校正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカ
ラーシート(カラープルーフとも呼ばれる)が用いられ
るのは当分野においてよく知られている。色校正用のカ
ラーシートを用いて多色転写画像を作成する方法として
は、例えば特開昭47−41830号公報に記載の、着
色画像を直接最終受像紙に転写積層する直接転写方式、
特開昭59−97140号、同61−189535号公
報に記載の、着色画像を一時、仮の(受像)シート上に
転写する間接転写方式、また、特開昭56−50127
号公報に記載の、着色感光層を受像紙に転写した後に画
像を形成する工程をくり返す方法等が挙げられる。
て行われる校正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカ
ラーシート(カラープルーフとも呼ばれる)が用いられ
るのは当分野においてよく知られている。色校正用のカ
ラーシートを用いて多色転写画像を作成する方法として
は、例えば特開昭47−41830号公報に記載の、着
色画像を直接最終受像紙に転写積層する直接転写方式、
特開昭59−97140号、同61−189535号公
報に記載の、着色画像を一時、仮の(受像)シート上に
転写する間接転写方式、また、特開昭56−50127
号公報に記載の、着色感光層を受像紙に転写した後に画
像を形成する工程をくり返す方法等が挙げられる。
【0003】これらの方式はいずれも画像を形成した被
転写材料表面が有機重合体層で被覆されているため、得
られた画像表面の光沢が高過ぎ、本印刷時の画像品質と
は異なった印象を与えるという問題を有していた。特
に、上記特開昭61−189535号の技術において
は、非画像部が有機重合体層(ポリマー層)で覆われる
ため、本来の光沢、質感が出ないという問題があった。
転写材料表面が有機重合体層で被覆されているため、得
られた画像表面の光沢が高過ぎ、本印刷時の画像品質と
は異なった印象を与えるという問題を有していた。特
に、上記特開昭61−189535号の技術において
は、非画像部が有機重合体層(ポリマー層)で覆われる
ため、本来の光沢、質感が出ないという問題があった。
【0004】そこで、この問題を解決するために被転写
材料上に着色画像のみを転写積層し、多色画像を形成す
る画像のみ転写方式が考えられた(特開平3−4824
8号)。この方式は、被転写材料上に有機重合体層で被
覆されることがないので、原理的にきわめて本印刷時の
画像品質に近似した画像を得ることができる。
材料上に着色画像のみを転写積層し、多色画像を形成す
る画像のみ転写方式が考えられた(特開平3−4824
8号)。この方式は、被転写材料上に有機重合体層で被
覆されることがないので、原理的にきわめて本印刷時の
画像品質に近似した画像を得ることができる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、該画像部分の
みを転写する転写法に用いられる着色画像形成材料は、
加熱ラミネート処理時に画像のみをクッション層から被
転写材料に転写させるため、着色感光層とクッション層
との接着性を下げる(剥離性を上げる)ことと、着色感
光層に粘着性または熱接着性を持たせるため感光層のT
gを低くする必要がある。そこで、該クッション層上に
着色感光層を塗布、乾燥後保護層を設けた構成とするこ
とが好ましい。この保護層を有する着色画像形成材料を
枚葉シートにて積層した場合、裏面(PET面)と保護
層が積み重なり、保護層があってもTgの低い着色感光
層の影響により経時保存状態でブロッキングが生じる。
みを転写する転写法に用いられる着色画像形成材料は、
加熱ラミネート処理時に画像のみをクッション層から被
転写材料に転写させるため、着色感光層とクッション層
との接着性を下げる(剥離性を上げる)ことと、着色感
光層に粘着性または熱接着性を持たせるため感光層のT
gを低くする必要がある。そこで、該クッション層上に
着色感光層を塗布、乾燥後保護層を設けた構成とするこ
とが好ましい。この保護層を有する着色画像形成材料を
枚葉シートにて積層した場合、裏面(PET面)と保護
層が積み重なり、保護層があってもTgの低い着色感光
層の影響により経時保存状態でブロッキングが生じる。
【0006】この点、特開平3−289660号に、支
持体上にo−キノンジアジド化合物を含有する着色感光
層を有し、該支持体の着色感光層を有さない側の面(バ
ック面)に固体粒子を300個/cm2以上固着させる
技術が提案されている。
持体上にo−キノンジアジド化合物を含有する着色感光
層を有し、該支持体の着色感光層を有さない側の面(バ
ック面)に固体粒子を300個/cm2以上固着させる
技術が提案されている。
【0007】そこで、この画像部分のみを転写する転写
法に用いられる着色画像形成材料に、上記特開平3−2
89660号記載の技術を適用すると次のような問題が
生じることが判明した。即ち、バック面側に固体粒子を
固着した着色画像形成材料を多数枚積み重ねて置くと、
前記固体粒子が着色感光層を通してクッション層まで達
し、該クッション層を破壊してしまうことがある。この
ようなクッション層が一部破壊された着色画像形成材料
を用いて、露光、現像して被転写材料上に転写画像を得
ても、転写画像の画像欠損が生じてしまうこととなる。
法に用いられる着色画像形成材料に、上記特開平3−2
89660号記載の技術を適用すると次のような問題が
生じることが判明した。即ち、バック面側に固体粒子を
固着した着色画像形成材料を多数枚積み重ねて置くと、
前記固体粒子が着色感光層を通してクッション層まで達
し、該クッション層を破壊してしまうことがある。この
ようなクッション層が一部破壊された着色画像形成材料
を用いて、露光、現像して被転写材料上に転写画像を得
ても、転写画像の画像欠損が生じてしまうこととなる。
【0008】上記クッション層の破壊は、原画の各色の
色分解網ネガフィルムを重ねて露光する際に行う真空密
着時に発生する場合がある。また、バック面側ではな
く、保護層に固体粒子を固着ないし含有せしめた場合に
も生じることが判明した。
色分解網ネガフィルムを重ねて露光する際に行う真空密
着時に発生する場合がある。また、バック面側ではな
く、保護層に固体粒子を固着ないし含有せしめた場合に
も生じることが判明した。
【0009】本発明は上記問題点を解決し、クッション
層の破壊に起因する転写画像の画像欠損を抑制して印刷
物に近似したカラープルーフを得ることができる着色画
像形成材料を提供することを目的とする。
層の破壊に起因する転写画像の画像欠損を抑制して印刷
物に近似したカラープルーフを得ることができる着色画
像形成材料を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明1は、支持体上に又は上部にクッション層を
有し、該クッション層上に感光性組成物及び着色剤を含
有する着色感光層を少なくとも1層有すると共に、該着
色感光層上に保護層を有する画像形成材料であって、像
様露光及び現像処理により着色画像を形成した後、該着
色画像を被転写材料に非画像部を露出させて転写して転
写画像を得る着色画像形成材料において、前記保護層が
平均粒径10μm以下の固体粒子を有することを特徴と
する着色画像形成材料;本発明2は、支持体上に又は上
部にクッション層を有し、該クッション層上に感光性組
成物及び着色剤を含有する着色感光層を少なくとも1層
有すると共に、該着色感光層上に保護層を有する画像形
成材料であって、像様露光及び現像処理により着色画像
を形成した後、該着色画像を被転写材料に非画像部を露
出させて転写して転写画像を得る着色画像形成材料にお
いて、前記支持体の保護層を有する面と反対側の面上に
平均粒径10μm以下の固体粒子を直接有するか、また
は平均粒径10μm以下の固体粒子を有するバック層が
設けてあることを特徴とする着色画像形成材料、であ
る。
め、本発明1は、支持体上に又は上部にクッション層を
有し、該クッション層上に感光性組成物及び着色剤を含
有する着色感光層を少なくとも1層有すると共に、該着
色感光層上に保護層を有する画像形成材料であって、像
様露光及び現像処理により着色画像を形成した後、該着
色画像を被転写材料に非画像部を露出させて転写して転
写画像を得る着色画像形成材料において、前記保護層が
平均粒径10μm以下の固体粒子を有することを特徴と
する着色画像形成材料;本発明2は、支持体上に又は上
部にクッション層を有し、該クッション層上に感光性組
成物及び着色剤を含有する着色感光層を少なくとも1層
有すると共に、該着色感光層上に保護層を有する画像形
成材料であって、像様露光及び現像処理により着色画像
を形成した後、該着色画像を被転写材料に非画像部を露
出させて転写して転写画像を得る着色画像形成材料にお
いて、前記支持体の保護層を有する面と反対側の面上に
平均粒径10μm以下の固体粒子を直接有するか、また
は平均粒径10μm以下の固体粒子を有するバック層が
設けてあることを特徴とする着色画像形成材料、であ
る。
【0011】
【本発明の具体的説明】本発明の好ましい実施態様は、 本発明1;画像のみ転写に用いる画像形成材料におい
て、該画像形成材料が支持体上にクッション層、着色感
光層、保護層をこの順に有し、かつ前記保護層に平均粒
径10μm以下の固体粒子を有する着色画像形成材料、 本発明2;画像のみ転写に用いる画像形成材料におい
て、該画像形成材料が支持体の一方の面上にクッション
層、着色感光層、保護層をこの順に有し、かつ支持体の
他の面に平均粒径10μm以下の固体粒子を有するバッ
ク層を設けた画像形成材料であって、 透明支持体;PET、ポリプロピレンフィルム10〜1
00μm程度のもの、 クッション層:エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオ
ノマー樹脂5〜50μmのもの、 着色感光層;o−キノンジアジド及び着色剤を含有する
0.1g/m2〜5g/m2の膜厚のもの、 保護層;水溶性高分子(PVA、セルロース等)0.0
1〜3μmのもの、 とすることであり、具体例としては、75μmPET上
に厚み30μmのエチレン−酢酸ビニル樹脂から成るク
ッション層を形成し、この上に、着色感光層(o−キノ
ンジアジド+ノボラック樹脂、アクリル樹脂又は酢酸ビ
ニル樹脂)を形成し、更に、この上に保護層[水溶性高
分子(セルロース、ポリアクリル酸、変性酢酸ビニル樹
脂)]を形成することである。そして、本発明1の保護
層は、マット化剤;二酸化ケイ素(コロイダルシリカを
含む)、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、二酸
化チタン、炭酸カルシウム等の固体粒子を含む。そし
て、本発明2は、上記保護層と反対側の支持体上に、上
記固体粒子を含むバック層を有する。
て、該画像形成材料が支持体上にクッション層、着色感
光層、保護層をこの順に有し、かつ前記保護層に平均粒
径10μm以下の固体粒子を有する着色画像形成材料、 本発明2;画像のみ転写に用いる画像形成材料におい
て、該画像形成材料が支持体の一方の面上にクッション
層、着色感光層、保護層をこの順に有し、かつ支持体の
他の面に平均粒径10μm以下の固体粒子を有するバッ
ク層を設けた画像形成材料であって、 透明支持体;PET、ポリプロピレンフィルム10〜1
00μm程度のもの、 クッション層:エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオ
ノマー樹脂5〜50μmのもの、 着色感光層;o−キノンジアジド及び着色剤を含有する
0.1g/m2〜5g/m2の膜厚のもの、 保護層;水溶性高分子(PVA、セルロース等)0.0
1〜3μmのもの、 とすることであり、具体例としては、75μmPET上
に厚み30μmのエチレン−酢酸ビニル樹脂から成るク
ッション層を形成し、この上に、着色感光層(o−キノ
ンジアジド+ノボラック樹脂、アクリル樹脂又は酢酸ビ
ニル樹脂)を形成し、更に、この上に保護層[水溶性高
分子(セルロース、ポリアクリル酸、変性酢酸ビニル樹
脂)]を形成することである。そして、本発明1の保護
層は、マット化剤;二酸化ケイ素(コロイダルシリカを
含む)、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、二酸
化チタン、炭酸カルシウム等の固体粒子を含む。そし
て、本発明2は、上記保護層と反対側の支持体上に、上
記固体粒子を含むバック層を有する。
【0012】本発明において着色感光層に含まれる感光
性組成物としては種々のものが使用可能であるが、活性
光線の照射を受けると短時間のうちにその分子構造に化
学的な変化をきたし、溶媒に対する溶解性が変化し、あ
る種の溶媒を適用した場合には、露光部分又は非露光部
分が溶解除去してしまうようなモノマー、プレポリマー
又はポリマーなどの化合物のすべてが含まれる。使用可
能な感光性組成物の例としては、露光部の溶解性が低下
する、いわゆるネガ・ポジタイプのものとして、ポリビ
ニルアルコールをケイ皮酸でエステル化したもので代表
される光架橋型の感光性樹脂系;ジアゾニウム塩やその
縮合体をポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド等と縮合した系;また芳香族ア
ジド化合物を光架橋剤として用い固化ゴム等のバインダ
ーと結合した系等があり、更に光ラジカル重合や光イオ
ン重合を利用した感光性樹脂も用いことができる。また
露光部の溶解性が増大する、いわゆるポジ・ポジタイプ
のものとしては例えば、o−キノンジアジドを感光性物
質とする感光性樹脂組成物が挙げられる。
性組成物としては種々のものが使用可能であるが、活性
光線の照射を受けると短時間のうちにその分子構造に化
学的な変化をきたし、溶媒に対する溶解性が変化し、あ
る種の溶媒を適用した場合には、露光部分又は非露光部
分が溶解除去してしまうようなモノマー、プレポリマー
又はポリマーなどの化合物のすべてが含まれる。使用可
能な感光性組成物の例としては、露光部の溶解性が低下
する、いわゆるネガ・ポジタイプのものとして、ポリビ
ニルアルコールをケイ皮酸でエステル化したもので代表
される光架橋型の感光性樹脂系;ジアゾニウム塩やその
縮合体をポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド等と縮合した系;また芳香族ア
ジド化合物を光架橋剤として用い固化ゴム等のバインダ
ーと結合した系等があり、更に光ラジカル重合や光イオ
ン重合を利用した感光性樹脂も用いことができる。また
露光部の溶解性が増大する、いわゆるポジ・ポジタイプ
のものとしては例えば、o−キノンジアジドを感光性物
質とする感光性樹脂組成物が挙げられる。
【0013】以下、更に本発明を詳述する。本発明の着
色感光層に用いられる感光性組成物としては、、公知の
ポジ型感光性組成物・ネガ型感光性組成物を用いること
ができるが、ポジ型感光性組成物としては、o−キノン
ジアジド化合物を含有する感光性組成物を用いることが
好ましい。o−キノンジアジド化合物は、感光剤として
機能し得るものであれば、任意のものを使用できる。具
体的には例えば、1,2−ベンゾキノンジアジド−4−
スルホニルクロライド、1,2−ナフトキノンジアジド
−4−スルホニルクロライド、1,2−ナフトキノンジ
アジド−5−スルホニルクロライド、1,2−ナフトキ
ノンジアジド−6−スルホニルクロライドと水酸基及び
/またはアミノ基含有化合物を縮合させた化合物が好適
に用いられる。
色感光層に用いられる感光性組成物としては、、公知の
ポジ型感光性組成物・ネガ型感光性組成物を用いること
ができるが、ポジ型感光性組成物としては、o−キノン
ジアジド化合物を含有する感光性組成物を用いることが
好ましい。o−キノンジアジド化合物は、感光剤として
機能し得るものであれば、任意のものを使用できる。具
体的には例えば、1,2−ベンゾキノンジアジド−4−
スルホニルクロライド、1,2−ナフトキノンジアジド
−4−スルホニルクロライド、1,2−ナフトキノンジ
アジド−5−スルホニルクロライド、1,2−ナフトキ
ノンジアジド−6−スルホニルクロライドと水酸基及び
/またはアミノ基含有化合物を縮合させた化合物が好適
に用いられる。
【0014】水酸基含有化合物としては、例えばトリヒ
ドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノ
ン、ビスフェノールA、フェノールノボラック樹脂、レ
ゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセ
トン縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物とし
ては、例えばアニリン、p−アミノジフェニルアミン、
p−アミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノジフェ
ニルアミン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン等があ
る。
ドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノ
ン、ビスフェノールA、フェノールノボラック樹脂、レ
ゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセ
トン縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物とし
ては、例えばアニリン、p−アミノジフェニルアミン、
p−アミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノジフェ
ニルアミン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン等があ
る。
【0015】ここに記したことを含めて、キノンジアジ
ド化合物に関しては、更にJ.コザー(J.Kosa
r)著「ライト・センシチブ・システム」(Light
Sensitive System)(ニューヨーク
市、ジョンワイリーアンドサンズ社、、1965年発
行)、及び永松、乾共著“感光性高分子”(講談社、1
977年発行)に記載のものに従うことができる。
ド化合物に関しては、更にJ.コザー(J.Kosa
r)著「ライト・センシチブ・システム」(Light
Sensitive System)(ニューヨーク
市、ジョンワイリーアンドサンズ社、、1965年発
行)、及び永松、乾共著“感光性高分子”(講談社、1
977年発行)に記載のものに従うことができる。
【0016】ネガ型感光性組成物としては、光重合型感
光性組成物が好ましい。具体的には例えば、光重合性化
合物として一般に用いられているものを任意に用いるこ
とができる。例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステルから成る化合物
群から任意に選ばれた少なくとも1種の化合物を用いる
ことができる。例えば、エチレングリコールジアクリレ
ート、グリセリントリアクリレート、ポリアクリレー
ト、エチレングリコールジメタアクリレート、1,3−
プロパンジオールジメタクリレート、1,2,4−ブタ
ントリオールトリメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールポリアクリレート、1,3−プロパン
ジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールビスアクリレ
ートまたはビスメタクリレート等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。
光性組成物が好ましい。具体的には例えば、光重合性化
合物として一般に用いられているものを任意に用いるこ
とができる。例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステルから成る化合物
群から任意に選ばれた少なくとも1種の化合物を用いる
ことができる。例えば、エチレングリコールジアクリレ
ート、グリセリントリアクリレート、ポリアクリレー
ト、エチレングリコールジメタアクリレート、1,3−
プロパンジオールジメタクリレート、1,2,4−ブタ
ントリオールトリメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールポリアクリレート、1,3−プロパン
ジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールビスアクリレ
ートまたはビスメタクリレート等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。
【0017】ネガ型感光層には、光重合開始剤を含有さ
せることができる。この場合の光重合開始剤は任意であ
るが、可視部における吸収の少ないものがより好まし
く、このようなものとしては例えば、次の化合物が挙げ
られる。但しこれらに限定されるものではない。即ち、
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン[4’,4’−ビス
(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン]、4,4’−ビス
(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−
4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、2−エチルアン
トラキノン、フェナントラキノン、及びその他の芳香族
ケトンのような芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベン
ゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエーテル
類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びその他の
ベンゾイン類、ならびに2−(o−クロロフェニル)−
4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、2−(o−ク
ロロフェニル)−4,5−(m−メトキシフェニル)イ
ミダゾール二重体、2−(o−フルオロフェニル)−
4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、2−(o−メ
トキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二
重体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェ
ニルイミダゾール二重体、2,4−ジ(p−メトキシフ
ェニル)−5−フェニルイミダゾール二重体、2−
(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニル
イミダゾール二重体、2−(p−メチルメルカプトフェ
ニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、及び
米国特許3,479,185号、英国特許1,047,
569号及び米国特許3,784,557号の各明細書
に記載の同様の二重体のような2,4,5−トリアクリ
−ルイミダゾール二重体を挙げることができる。
せることができる。この場合の光重合開始剤は任意であ
るが、可視部における吸収の少ないものがより好まし
く、このようなものとしては例えば、次の化合物が挙げ
られる。但しこれらに限定されるものではない。即ち、
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン[4’,4’−ビス
(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン]、4,4’−ビス
(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−
4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、2−エチルアン
トラキノン、フェナントラキノン、及びその他の芳香族
ケトンのような芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベン
ゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエーテル
類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びその他の
ベンゾイン類、ならびに2−(o−クロロフェニル)−
4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、2−(o−ク
ロロフェニル)−4,5−(m−メトキシフェニル)イ
ミダゾール二重体、2−(o−フルオロフェニル)−
4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、2−(o−メ
トキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二
重体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェ
ニルイミダゾール二重体、2,4−ジ(p−メトキシフ
ェニル)−5−フェニルイミダゾール二重体、2−
(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニル
イミダゾール二重体、2−(p−メチルメルカプトフェ
ニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、及び
米国特許3,479,185号、英国特許1,047,
569号及び米国特許3,784,557号の各明細書
に記載の同様の二重体のような2,4,5−トリアクリ
−ルイミダゾール二重体を挙げることができる。
【0018】その他の光重合性化合物として、2,4−
ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン類を用い
ることもできる。この場合、光重合促進剤として公知の
化合物、例えばp−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
エステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステ
ル、N−メチルジエタノールアミン、ビスジエチルアミ
ノベンゾフェノン等を用いることができる。
ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン類を用い
ることもできる。この場合、光重合促進剤として公知の
化合物、例えばp−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
エステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステ
ル、N−メチルジエタノールアミン、ビスジエチルアミ
ノベンゾフェノン等を用いることができる。
【0019】次に、本発明の感光性組成物は、公知の高
分子化合物、合成樹脂を含有することができ、特に下記
一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル重合単位を
分子構造中に有する高分子化合物を含有することが好ま
しい。
分子化合物、合成樹脂を含有することができ、特に下記
一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル重合単位を
分子構造中に有する高分子化合物を含有することが好ま
しい。
【0020】
【化1】
【0021】但し、Rはアルキル基を表し、置換基を有
するアルキル基をも含む。上記のような構造の高分子化
合物であれば、任意に用いることができるが、上記一般
式で示される重合単位を構成するためのカルボン酸ビニ
ルエステルモノマーとしては、下記例示のものが好まし
い。名称と化学式とを併記して示す。
するアルキル基をも含む。上記のような構造の高分子化
合物であれば、任意に用いることができるが、上記一般
式で示される重合単位を構成するためのカルボン酸ビニ
ルエステルモノマーとしては、下記例示のものが好まし
い。名称と化学式とを併記して示す。
【0022】 1 酢酸ビニル CH3COOCH=CH2 2 プロピオン酸ビニル CH3CH3COOCH=C
H2 3 酪酸ビニル CH3(CH2)2COOCH=CH2 4 ピバリン酸ビニル (CH3)3COOCH=CH
2 5 カプロン酸ビニル CH3(CH2)4COOCH
=CH2 6 カプリル酸ビニル CH3(CH2)6COOCH
=CH2 7 カプリン酸ビニル CH3(CH2)8COOCH
=CH2 8 ラウリン酸ビニル CH3(CH2)10COOCH
=CH2 9 ミリスチン酸ビニル CH3(CH2)12COOC
H=CH2 10 パルミチン酸ビニル CH3(CH2)14COO
CH=CH2 11 ステアリン酸ビニル CH3(CH2)16COO
CH=CH2 12 バーサチック酸ビニル
H2 3 酪酸ビニル CH3(CH2)2COOCH=CH2 4 ピバリン酸ビニル (CH3)3COOCH=CH
2 5 カプロン酸ビニル CH3(CH2)4COOCH
=CH2 6 カプリル酸ビニル CH3(CH2)6COOCH
=CH2 7 カプリン酸ビニル CH3(CH2)8COOCH
=CH2 8 ラウリン酸ビニル CH3(CH2)10COOCH
=CH2 9 ミリスチン酸ビニル CH3(CH2)12COOC
H=CH2 10 パルミチン酸ビニル CH3(CH2)14COO
CH=CH2 11 ステアリン酸ビニル CH3(CH2)16COO
CH=CH2 12 バーサチック酸ビニル
【0023】
【化2】
【0024】(R1,R2はアルキル基で、その炭素数の
和は7である。即ちR1+R2=C7H16の形になる)高
分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの1種を重合
させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステルの
2種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカルボ
ン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量体と
の任意の成分比でのコポリマーであってもよい。
和は7である。即ちR1+R2=C7H16の形になる)高
分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの1種を重合
させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステルの
2種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカルボ
ン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量体と
の任意の成分比でのコポリマーであってもよい。
【0025】上記一般式で示される重合単位と組み合わ
せて用いることができる単量体単位としては、例えばエ
チレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソ
プレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−
クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
類、例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
マレイン酸ジ−2−エチルヘキシル、フマル酸ジブチ
ル、フマル酸ジ−2−エチルヘキシル等の不飽和ジカル
ボン酸のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、エタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、例えばア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、p−クロロアクリルアニリド、、m−ニト
ロアクリルアニリド、m−メトキシアクリルアニリド等
のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロ
エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニ
ル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例
えば1−メチル−1−メトキシエチレン、1,1−ジメ
トキシエチレン、1,2−ジメトキシエチレン、1,1
−ジメトキシカルボニルエチレン、1−メチル−1−ニ
トロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばN−ビニル
ピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインド
ール、N−ビニルピロリデン、N−ビニルピロリドン等
のN−ビニル化合物、等のビニル系単量体がある。これ
らの単量体単位は不飽和二重結合が開裂した構造で高分
子化合物中に存在する。
せて用いることができる単量体単位としては、例えばエ
チレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソ
プレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−
クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
類、例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
マレイン酸ジ−2−エチルヘキシル、フマル酸ジブチ
ル、フマル酸ジ−2−エチルヘキシル等の不飽和ジカル
ボン酸のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、エタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、例えばア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、p−クロロアクリルアニリド、、m−ニト
ロアクリルアニリド、m−メトキシアクリルアニリド等
のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロ
エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニ
ル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例
えば1−メチル−1−メトキシエチレン、1,1−ジメ
トキシエチレン、1,2−ジメトキシエチレン、1,1
−ジメトキシカルボニルエチレン、1−メチル−1−ニ
トロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばN−ビニル
ピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインド
ール、N−ビニルピロリデン、N−ビニルピロリドン等
のN−ビニル化合物、等のビニル系単量体がある。これ
らの単量体単位は不飽和二重結合が開裂した構造で高分
子化合物中に存在する。
【0026】本発明において使用する高分子化合物とし
て特に好ましいのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中
に有するものである。その中でも、酢酸ビニル重合単位
を40〜95重量%有するもの、数平均分子量(MN)
が、1,000〜80,000のもの、重量平均分子量
(MW)が500〜200,000のものが好ましい。
て特に好ましいのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中
に有するものである。その中でも、酢酸ビニル重合単位
を40〜95重量%有するもの、数平均分子量(MN)
が、1,000〜80,000のもの、重量平均分子量
(MW)が500〜200,000のものが好ましい。
【0027】更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位(特
にこれが40〜95重量%のもの)及び酢酸ビニルより
長鎖のカルボン酸ビニルエステル重合単位を有する高分
子化合物がよく、特に数平均分子量(MN)が2,00
0〜60,000、重量平均分子量(MW)が10,0
00〜150,000のものが好ましい。
にこれが40〜95重量%のもの)及び酢酸ビニルより
長鎖のカルボン酸ビニルエステル重合単位を有する高分
子化合物がよく、特に数平均分子量(MN)が2,00
0〜60,000、重量平均分子量(MW)が10,0
00〜150,000のものが好ましい。
【0028】この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビ
ニル重合単位を有する高分子化合物を構成するモノマー
としては、共重合体を形成し得るものであれば任意であ
り、例えば上記例示の単量体の中から任意に選ぶことが
できる。
ニル重合単位を有する高分子化合物を構成するモノマー
としては、共重合体を形成し得るものであれば任意であ
り、例えば上記例示の単量体の中から任意に選ぶことが
できる。
【0029】以下に本発明において高分子化合物として
用いることができる共重合体を、そのモノマー成分を示
すことにより列記する。但し当然のことであるが、以下
の例示に限られるものではない。
用いることができる共重合体を、そのモノマー成分を示
すことにより列記する。但し当然のことであるが、以下
の例示に限られるものではない。
【0030】1 酢酸ビニル−エチレン 2 酢酸ビニル−スチレン 3 酢酸ビニル−クロトン酸 4 酢酸ビニル−マレイン酸 5 酢酸ビニル−2−エチルヘキシルアクリレート 6 酢酸ビニル−ジ−2−エチルヘキシルマレエート 7 酢酸ビニル−メチルビニルエーテル 8 酢酸ビニル−塩化ビニル 9 酢酸ビニル−N−ビニルピロリドン 10 酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル 11 酢酸ビニル−ピバリン酸ビニル 12 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル 13 酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル 14 酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル 15 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−エチレン 16 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−2−エチル
ヘキシルアクリレート 17 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン酸
ビニル 18 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸 19 プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル 20 プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ク
ロトン酸 21 ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸
ヘキシルアクリレート 17 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン酸
ビニル 18 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸 19 プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル 20 プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ク
ロトン酸 21 ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸
【0031】本発明の感光性組成物は、これを用いて画
像形成材料を構成することができる。例えばカラープル
ーフとして用いる場合等の、着色画像形成材料とするこ
とができる。この場合の着色画像形成材料の着色感光層
は、像様露光に続く現像により画像状に除去され、着色
画像を形成するものである。
像形成材料を構成することができる。例えばカラープル
ーフとして用いる場合等の、着色画像形成材料とするこ
とができる。この場合の着色画像形成材料の着色感光層
は、像様露光に続く現像により画像状に除去され、着色
画像を形成するものである。
【0032】着色感光層中には着色剤として染料および
/または顔料が添加される。特に、色校正に使用する場
合、そこに要求される常色、即ち、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必
要となるが、その他金属粉、白色顔料、螢光顔料なども
使われる。本発明をカラープルーフに適用する場合、下
記のような、この技術分野で公知の多くの顔料及び染料
を使用することができる。
/または顔料が添加される。特に、色校正に使用する場
合、そこに要求される常色、即ち、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必
要となるが、その他金属粉、白色顔料、螢光顔料なども
使われる。本発明をカラープルーフに適用する場合、下
記のような、この技術分野で公知の多くの顔料及び染料
を使用することができる。
【0033】(C.Iはカラーインデックスを意味す
る)。 ビクトリアピュアブルー(C.I 42595) オーラミン(C.I 41000) カチロンブリリアントフラビン(C.I ベーシック1
3) ローダミン6GCP(C.I 45160) ローダミンB(C.I 45170) サフラニンOK70:100(C.I 50240) エリオグラウシンX(C.I 42080) ファーストブラックHB(C.I 26150) No.1201リオノールイエロー(C.I 2109
0) リオノールイエローGRO(C.I 21090) シムラーファーストイエロー8GF(C.I 2110
5) ベンジジンイエロー4T−564D(C.I 2109
5) シムラーファーストレッド4015(C.I 1235
5) リオノールレッド7B4401(C.I 15830) ファーストゲンブルーTGR−L(C.I 7416
0) リオノールブルーSM(C.I 26150) 三菱カーボンブラックMA−100 三菱カーボンブラック#30,#40,#50
る)。 ビクトリアピュアブルー(C.I 42595) オーラミン(C.I 41000) カチロンブリリアントフラビン(C.I ベーシック1
3) ローダミン6GCP(C.I 45160) ローダミンB(C.I 45170) サフラニンOK70:100(C.I 50240) エリオグラウシンX(C.I 42080) ファーストブラックHB(C.I 26150) No.1201リオノールイエロー(C.I 2109
0) リオノールイエローGRO(C.I 21090) シムラーファーストイエロー8GF(C.I 2110
5) ベンジジンイエロー4T−564D(C.I 2109
5) シムラーファーストレッド4015(C.I 1235
5) リオノールレッド7B4401(C.I 15830) ファーストゲンブルーTGR−L(C.I 7416
0) リオノールブルーSM(C.I 26150) 三菱カーボンブラックMA−100 三菱カーボンブラック#30,#40,#50
【0034】本発明において着色剤を用いる場合、着色
感光層の着色剤/着色剤以外の成分の比率は、目標とす
る光学濃度と着色感光層の現像液に対する除去性を考慮
して同業者に公知の方法により定めることができる。添
加量に特に制限はないが、例えば、染料の場合、好まし
くはその含有量は重量で5%〜75%、顔料の場合、好
ましくはその含有量は重量で5%〜90%が適当であ
る。
感光層の着色剤/着色剤以外の成分の比率は、目標とす
る光学濃度と着色感光層の現像液に対する除去性を考慮
して同業者に公知の方法により定めることができる。添
加量に特に制限はないが、例えば、染料の場合、好まし
くはその含有量は重量で5%〜75%、顔料の場合、好
ましくはその含有量は重量で5%〜90%が適当であ
る。
【0035】また、着色感光層の膜厚は特に制限はな
く、目標とする光学濃度、着色感光層に用いられる着色
剤の種類(染料、顔料、カーボンブラック)およびその
含有率により同業者に公知の方法により定めることがで
きるが、該膜厚は、好ましくは0.1g/m2〜5g/
m2である。
く、目標とする光学濃度、着色感光層に用いられる着色
剤の種類(染料、顔料、カーボンブラック)およびその
含有率により同業者に公知の方法により定めることがで
きるが、該膜厚は、好ましくは0.1g/m2〜5g/
m2である。
【0036】本発明の実施に際して、感光性組成物中に
は、必要に応じてさらに可塑性、塗布性向上剤等を添加
することもできる。可塑剤としては各種低分子化合物
類、例えばフタル酸エステル類、トリフェニルホスフェ
ート類、マレイン酸エステル類、塗布性向上剤としては
界面活性剤、例えばフッ素系界面活性剤、エチルセルロ
ースポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオン活
性剤等を挙げることができる。
は、必要に応じてさらに可塑性、塗布性向上剤等を添加
することもできる。可塑剤としては各種低分子化合物
類、例えばフタル酸エステル類、トリフェニルホスフェ
ート類、マレイン酸エステル類、塗布性向上剤としては
界面活性剤、例えばフッ素系界面活性剤、エチルセルロ
ースポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオン活
性剤等を挙げることができる。
【0037】本発明の感光性組成物を用いて画像形成材
料、特に着色画像形成材料を構成する場合、着色感光層
は着色剤と結合剤よりなる着色層と、感光性組成物より
なる感光層との2層に分割することもできる。この場合
は、どちらの層が支持体側に配置されていてもかまわな
い。
料、特に着色画像形成材料を構成する場合、着色感光層
は着色剤と結合剤よりなる着色層と、感光性組成物より
なる感光層との2層に分割することもできる。この場合
は、どちらの層が支持体側に配置されていてもかまわな
い。
【0038】本発明の感光性組成物を用いて画像形成材
料を構成する場合、用いる支持体は任意であるが、透明
支持体が好ましく用いられる。透明支持体としては、ポ
リエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムが、水、熱に対する寸法安定性の点で
好ましい。そのほかアセテートフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリエチレンフィルム等が使用し得る。
料を構成する場合、用いる支持体は任意であるが、透明
支持体が好ましく用いられる。透明支持体としては、ポ
リエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムが、水、熱に対する寸法安定性の点で
好ましい。そのほかアセテートフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリエチレンフィルム等が使用し得る。
【0039】本発明の保護層は連続相中に均一または不
均一に混在した不連続相を有する層から成る。本発明に
おいて連続相には耐傷性良好な高分子重合体等が用いら
れる。本発明に好ましく用いられる高分子重合体として
は、活性光線に対して実質的に光透過性被覆層を与える
ものが好ましく、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン等種々のフィルムベースに使用される樹
脂も用いられるが、本発明においては特に、水あるいは
使用される現像液に溶解するものが好ましい。また乾燥
過程や被覆層形成後の取扱の際にひび割れ等を生じるこ
とがなく、密着性にもすぐれている、適度の軟かさと強
靭製を有する高分子重合体を使用することが望ましい。
また、そのガス透過性は、用いる感光性組成物の種類に
応じて適宜選択されることが好ましい。すなわち、o−
キノンジアジド等の露光時にガスを発生する感光性組成
物である場合にはガス透過性の高い保護層を付与するこ
とが好ましく、光重合型の感光性組成物を用いる場合に
はガス透過性の低い保護層を付与することが好ましい。
均一に混在した不連続相を有する層から成る。本発明に
おいて連続相には耐傷性良好な高分子重合体等が用いら
れる。本発明に好ましく用いられる高分子重合体として
は、活性光線に対して実質的に光透過性被覆層を与える
ものが好ましく、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン等種々のフィルムベースに使用される樹
脂も用いられるが、本発明においては特に、水あるいは
使用される現像液に溶解するものが好ましい。また乾燥
過程や被覆層形成後の取扱の際にひび割れ等を生じるこ
とがなく、密着性にもすぐれている、適度の軟かさと強
靭製を有する高分子重合体を使用することが望ましい。
また、そのガス透過性は、用いる感光性組成物の種類に
応じて適宜選択されることが好ましい。すなわち、o−
キノンジアジド等の露光時にガスを発生する感光性組成
物である場合にはガス透過性の高い保護層を付与するこ
とが好ましく、光重合型の感光性組成物を用いる場合に
はガス透過性の低い保護層を付与することが好ましい。
【0040】このような高分子重合体の具体例として
は、ポリビニルアルコール;ビニルエーテル、アクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステルなどのホモポリマーあるいはこれらを含むコポ
リマー;可溶性ポリアミド;エチルセルロース、ブチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
などのセルロース誘導体等を挙げることができる。この
他、ポリ酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、ア
ラビアゴム、ポリエチレンオキサイド、水溶性ポリエス
テル等も挙げられ、厚さは特に制限はないが、好ましく
は0.001〜5μm、特に好ましくは0.01〜3μ
mである。
は、ポリビニルアルコール;ビニルエーテル、アクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステルなどのホモポリマーあるいはこれらを含むコポ
リマー;可溶性ポリアミド;エチルセルロース、ブチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
などのセルロース誘導体等を挙げることができる。この
他、ポリ酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、ア
ラビアゴム、ポリエチレンオキサイド、水溶性ポリエス
テル等も挙げられ、厚さは特に制限はないが、好ましく
は0.001〜5μm、特に好ましくは0.01〜3μ
mである。
【0041】本発明で用いられる固体粒子としては、ポ
リエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、エチレン−プロ
ピレン共重合粒子、エチレン−酢酸ビニル共重合粒子、
ポリエチレンテレフタレート粒子、架橋されたビニル重
合体粒子、二酸化ケイ素(例えばコロイダルシリカ)、
ケイソウ土、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウ
ム、ガラス、アルミナ、デキストリン、デンプン(例え
ばライススターチ)、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、多糖脂肪酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニリデンクロリド、ポリエチレンオキシド、ポリエ
チレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリスチレンお
よびポリスチレン誘導体ならびにこれらの重合体の単量
体を用いた共重合体、ポリビニルメチルエーテル、エポ
キシ樹脂、可融性フェノール樹脂、ポリアミド、ポリビ
ニルブチラール等が挙げられる。
リエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、エチレン−プロ
ピレン共重合粒子、エチレン−酢酸ビニル共重合粒子、
ポリエチレンテレフタレート粒子、架橋されたビニル重
合体粒子、二酸化ケイ素(例えばコロイダルシリカ)、
ケイソウ土、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウ
ム、ガラス、アルミナ、デキストリン、デンプン(例え
ばライススターチ)、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、多糖脂肪酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニリデンクロリド、ポリエチレンオキシド、ポリエ
チレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリスチレンお
よびポリスチレン誘導体ならびにこれらの重合体の単量
体を用いた共重合体、ポリビニルメチルエーテル、エポ
キシ樹脂、可融性フェノール樹脂、ポリアミド、ポリビ
ニルブチラール等が挙げられる。
【0042】本発明では、上記固体粒子から平均粒径1
0μm以下のものが用いられ、これらの粒子は、単独で
も2種以上混合されて用いられてもよい。
0μm以下のものが用いられ、これらの粒子は、単独で
も2種以上混合されて用いられてもよい。
【0043】固体粒子を保護層及び/又はバック層に固
着させる方法としては、特に限定されず、例えば、保護
層及び/又はバック層塗布液に混入させてもよいし、粉
体塗布法、流動浸漬法、静電粉体吹き付け法、静電流動
浸漬法等の方法により保護層及び/又はバック層に均一
にパウダリングし、熱風または赤外線ヒーター等の熱源
を用いて50〜130℃に加温された炉内に入れるか、
加熱ロールを介して粒子を融解させる方法等を採用して
もよい。このとき一部の粒子同士は一体化することもあ
るが、保護層及び/又はバック層に固着された粒子は着
色画像形成材料には何ら悪影響を及ぼすことはない。
着させる方法としては、特に限定されず、例えば、保護
層及び/又はバック層塗布液に混入させてもよいし、粉
体塗布法、流動浸漬法、静電粉体吹き付け法、静電流動
浸漬法等の方法により保護層及び/又はバック層に均一
にパウダリングし、熱風または赤外線ヒーター等の熱源
を用いて50〜130℃に加温された炉内に入れるか、
加熱ロールを介して粒子を融解させる方法等を採用して
もよい。このとき一部の粒子同士は一体化することもあ
るが、保護層及び/又はバック層に固着された粒子は着
色画像形成材料には何ら悪影響を及ぼすことはない。
【0044】尚、熱融着法については特開昭55−12
974号を、分散液スプレー法については特開昭57−
34558号を各々参照できる。
974号を、分散液スプレー法については特開昭57−
34558号を各々参照できる。
【0045】本発明で用いられるコロイダルシリカ等の
固体粒子の粒径は10μm以下、さらに好ましくは0.
1〜8μm、特に0.5〜6μmがよい。
固体粒子の粒径は10μm以下、さらに好ましくは0.
1〜8μm、特に0.5〜6μmがよい。
【0046】コロイダルシリカ等の固体粒子を含むバッ
ク層及び/又は保護層を設ける方法としては、コロイダ
ルシリカ等の固体粒子の液滴を静電的に付着乾燥させる
方法が例として挙げられる。
ク層及び/又は保護層を設ける方法としては、コロイダ
ルシリカ等の固体粒子の液滴を静電的に付着乾燥させる
方法が例として挙げられる。
【0047】コロイダルシリカ等の固体粒子の液中にア
クリル酸エステルとアクリル酸またはメタクリル酸の共
重合体;スチレン、アクリル酸エステル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸の共重合体;アクリル酸エステル、ス
チレン、アクリロニトリルなどとアクリル酸またはメタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸などの共重合体;ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロ
リドンなどのビニル系ポリマー等の樹脂を混合させ、か
かる樹脂バインダーを含むバック層塗布液によってバッ
ク層を塗設できる。
クリル酸エステルとアクリル酸またはメタクリル酸の共
重合体;スチレン、アクリル酸エステル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸の共重合体;アクリル酸エステル、ス
チレン、アクリロニトリルなどとアクリル酸またはメタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸などの共重合体;ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロ
リドンなどのビニル系ポリマー等の樹脂を混合させ、か
かる樹脂バインダーを含むバック層塗布液によってバッ
ク層を塗設できる。
【0048】本発明2におけるコロイダルシリカ等の固
体粒子を有するバック層の厚みは、限定的ではないが、
0.0005〜2μmが好ましく、より好ましくは0.
001〜1μmである。
体粒子を有するバック層の厚みは、限定的ではないが、
0.0005〜2μmが好ましく、より好ましくは0.
001〜1μmである。
【0049】本発明における固体粒子の付量は、保護層
の場合、好ましくは0.001〜2g/m2、特に好ま
しくは0.01〜1.5g/m2、バック層の場合、好
ましくは0.001〜2g/m2、特に好ましくは0.
01〜1.5g/m2である。
の場合、好ましくは0.001〜2g/m2、特に好ま
しくは0.01〜1.5g/m2、バック層の場合、好
ましくは0.001〜2g/m2、特に好ましくは0.
01〜1.5g/m2である。
【0050】画像形成材料は、被転写材料に画像を転写
する形で使用することができる。このときの被転写材料
上への転写を効率良く行い、且つ画像転写後の支持体の
剥離を容易にするために、即ち画像転写性を高め且つ支
持体とのクッション層と画像形成層(着色感光層)との
間における離型性を高めるために、支持体表面上部がク
ッションとなる加工ないし成型を施すか、支持体表面上
にクッション層を設けることができ、これらについては
後述する。
する形で使用することができる。このときの被転写材料
上への転写を効率良く行い、且つ画像転写後の支持体の
剥離を容易にするために、即ち画像転写性を高め且つ支
持体とのクッション層と画像形成層(着色感光層)との
間における離型性を高めるために、支持体表面上部がク
ッションとなる加工ないし成型を施すか、支持体表面上
にクッション層を設けることができ、これらについては
後述する。
【0051】本発明では、本発明の画像形成材料を露光
・現像して画像部を形成し、少なくとも該形成された画
像部を被転写材料(例えば本紙)に転写して転写画像を
得るものである。
・現像して画像部を形成し、少なくとも該形成された画
像部を被転写材料(例えば本紙)に転写して転写画像を
得るものである。
【0052】本発明を、例えば多色画像形成方法として
具体化する場合、その基本的な方法の1つは、次の通り
である。
具体化する場合、その基本的な方法の1つは、次の通り
である。
【0053】第1色着色画像形成材料に第1色着色画像
を形成し、少なくともその着色画像を被転写材料に転写
し支持体を剥離する。また、第2色着色画像形成材料に
第2色着色画像を形成した後、これに伴って形成された
第2色トンボ画像を、被転写材料上の第1色トンボ画像
と見当合わせを行いながら、第1色着色画像上に第2色
着色画像を転写し、その支持体を剥離して、2色の整合
した画像を得る。以下同様に、第3色及び第4色の着色
画像も被転写材料上に転写し、多色画像を得る。また、
場合により、この多色画像を他の被転写材料上に間接転
写し、多色画像を得ることもある。なお、この種の方法
は、特開昭47−41830号、同59−97140
号、同60−28649号及び米国特許第377511
3号等に示されたものである。
を形成し、少なくともその着色画像を被転写材料に転写
し支持体を剥離する。また、第2色着色画像形成材料に
第2色着色画像を形成した後、これに伴って形成された
第2色トンボ画像を、被転写材料上の第1色トンボ画像
と見当合わせを行いながら、第1色着色画像上に第2色
着色画像を転写し、その支持体を剥離して、2色の整合
した画像を得る。以下同様に、第3色及び第4色の着色
画像も被転写材料上に転写し、多色画像を得る。また、
場合により、この多色画像を他の被転写材料上に間接転
写し、多色画像を得ることもある。なお、この種の方法
は、特開昭47−41830号、同59−97140
号、同60−28649号及び米国特許第377511
3号等に示されたものである。
【0054】本発明においては、画像形成材料は、通常
色分解マスク等を通して像様露光された後現像され、画
像が形成される。このとき、支持体上に得られた画像か
ら画像部のみが直接、被転写材料上に転写、積層される
態様をとる。即ち、実質的に画像を形成する着色画像層
のみが転写、積層される。この場合、被転写面上への転
写を効率良く行い、且つ画像転写後の支持体の剥離を容
易にするために、支持体表面上部をクッションとする
か、又は支持体上にクッション層を設ける。本発明で
は、これらをクッション層という。クッション層の厚さ
は好ましくは5μm〜50μmの範囲である。クッショ
ン層に用いられる樹脂としては、軟化点が−30℃〜1
50℃のものが好ましい。ここで言う軟化点温度は、V
ICAT軟化点または環球法で示した値である。本発明
では、具体的には、以下のものを好ましい樹脂として挙
げることができる。
色分解マスク等を通して像様露光された後現像され、画
像が形成される。このとき、支持体上に得られた画像か
ら画像部のみが直接、被転写材料上に転写、積層される
態様をとる。即ち、実質的に画像を形成する着色画像層
のみが転写、積層される。この場合、被転写面上への転
写を効率良く行い、且つ画像転写後の支持体の剥離を容
易にするために、支持体表面上部をクッションとする
か、又は支持体上にクッション層を設ける。本発明で
は、これらをクッション層という。クッション層の厚さ
は好ましくは5μm〜50μmの範囲である。クッショ
ン層に用いられる樹脂としては、軟化点が−30℃〜1
50℃のものが好ましい。ここで言う軟化点温度は、V
ICAT軟化点または環球法で示した値である。本発明
では、具体的には、以下のものを好ましい樹脂として挙
げることができる。
【0055】ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン。エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリ
ル酸エステル、エチレンとアクリル酸の如きエチレン共
重合体。ポリ塩化ビニル。塩化ビニルと酢酸ビニルの如
き塩化ビニル共重合体。ポリ塩化ビニリデン。塩化ビニ
リデン共重合体。ポリスチレン。スチレンと無水マレイ
ン酸の如きスチレン共重合体。ポリアクリル酸エステ
ル。ポリエステル樹脂。ポリウレタン樹脂。アクリル酸
エステルと酢酸ビニルの如きアクリル酸エステル共重合
体。ポリメタアクリル酸エステル。メタアクリル酸メチ
ルと酢酸ビニル、メタアクリル酸メチルとアクリル酸の
如きメタアクリル酸エステル共重合体。ポリ酢酸ビニ
ル。酢酸ビニル共重合体。ビニルブチラール樹脂。ナイ
ロン、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロ
ンの如きポリアミド樹脂。合成ゴム。石油樹脂。塩化ゴ
ム。ポリエチレングリコール。ポリビニルアルコールハ
イドロジンフタレート セルロース誘導体、セルロースアセテートフタレート、
セルロースアセテートサクシネート。シェラック。ワッ
クス。アイオノマー樹脂。このうち、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体が特に好ましい。
オレフィン。エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリ
ル酸エステル、エチレンとアクリル酸の如きエチレン共
重合体。ポリ塩化ビニル。塩化ビニルと酢酸ビニルの如
き塩化ビニル共重合体。ポリ塩化ビニリデン。塩化ビニ
リデン共重合体。ポリスチレン。スチレンと無水マレイ
ン酸の如きスチレン共重合体。ポリアクリル酸エステ
ル。ポリエステル樹脂。ポリウレタン樹脂。アクリル酸
エステルと酢酸ビニルの如きアクリル酸エステル共重合
体。ポリメタアクリル酸エステル。メタアクリル酸メチ
ルと酢酸ビニル、メタアクリル酸メチルとアクリル酸の
如きメタアクリル酸エステル共重合体。ポリ酢酸ビニ
ル。酢酸ビニル共重合体。ビニルブチラール樹脂。ナイ
ロン、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロ
ンの如きポリアミド樹脂。合成ゴム。石油樹脂。塩化ゴ
ム。ポリエチレングリコール。ポリビニルアルコールハ
イドロジンフタレート セルロース誘導体、セルロースアセテートフタレート、
セルロースアセテートサクシネート。シェラック。ワッ
クス。アイオノマー樹脂。このうち、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体が特に好ましい。
【0056】本発明に使用されるエチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂としては、該共重合樹脂中に占める酢酸ビニ
ルの比率が重量で5%〜33%の範囲のものが好まし
く、また、該樹脂のVICAT軟化点は80℃以下であ
ることが好ましい。また、本発明のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂層中には、軟化点が実質的に80℃を越え
ない範囲で、各種のポリマーや過冷却物質、界面活性剤
及び離型剤等を加えることができる。
共重合樹脂としては、該共重合樹脂中に占める酢酸ビニ
ルの比率が重量で5%〜33%の範囲のものが好まし
く、また、該樹脂のVICAT軟化点は80℃以下であ
ることが好ましい。また、本発明のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂層中には、軟化点が実質的に80℃を越え
ない範囲で、各種のポリマーや過冷却物質、界面活性剤
及び離型剤等を加えることができる。
【0057】支持体上に、エチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂層を設ける方法としては、 1)エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層をトルエン等の
有機溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布した後乾燥し
て、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層を設ける方法。 2)ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、
ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴム等を有機溶剤
に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこれら
接着剤を塗布した後、熱風又は加熱によって乾燥してか
ら、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂フィルムを重ね合
わせ、加熱下に圧着してラミネートする、いわゆる乾式
ラミネート法。 3)エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エス
テルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、ロジン
類、ワックス類の混合物を接着剤とし、これら接着剤を
そのまま加熱して溶融状態に保ちながら、支持体上にド
クターブレード法、ロールコート法、グラビヤ法、リバ
ースロール法等で塗布した後、直ちに、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂フィルムを貼り合わせて、必要に応じ
て高温に加熱してから冷却することによりラミネートす
る、いわゆるホットメルトラミネート法。 4)エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を溶融状態に保
ち、押出機によりフィルム状に押し出し、これが溶融状
態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートする、い
わゆる押出しラミネート法。 5)溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数基の押出機を用い、溶融状態のエチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂と共に、一回の成形により、支持体フ
ィルム上にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層を形成す
る、いわゆる共押出し法。 等が挙げられる。
樹脂層を設ける方法としては、 1)エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層をトルエン等の
有機溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布した後乾燥し
て、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層を設ける方法。 2)ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、
ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴム等を有機溶剤
に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこれら
接着剤を塗布した後、熱風又は加熱によって乾燥してか
ら、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂フィルムを重ね合
わせ、加熱下に圧着してラミネートする、いわゆる乾式
ラミネート法。 3)エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エス
テルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、ロジン
類、ワックス類の混合物を接着剤とし、これら接着剤を
そのまま加熱して溶融状態に保ちながら、支持体上にド
クターブレード法、ロールコート法、グラビヤ法、リバ
ースロール法等で塗布した後、直ちに、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂フィルムを貼り合わせて、必要に応じ
て高温に加熱してから冷却することによりラミネートす
る、いわゆるホットメルトラミネート法。 4)エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を溶融状態に保
ち、押出機によりフィルム状に押し出し、これが溶融状
態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートする、い
わゆる押出しラミネート法。 5)溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数基の押出機を用い、溶融状態のエチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂と共に、一回の成形により、支持体フ
ィルム上にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層を形成す
る、いわゆる共押出し法。 等が挙げられる。
【0058】本発明の画像形成方法において、画像形成
材料を現像するために用いる現像液は、被処理材料を現
像する現像作用を有するものであれば、任意に使用する
ことができる。好ましくは、アルカリ剤とアニオン界面
活性剤を含む現像液を用いるのがよい。
材料を現像するために用いる現像液は、被処理材料を現
像する現像作用を有するものであれば、任意に使用する
ことができる。好ましくは、アルカリ剤とアニオン界面
活性剤を含む現像液を用いるのがよい。
【0059】使用できるアルカリ剤としては、(1)ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または第三酸リ
ン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アルカリ
剤、(2)モノ、ジ、またはトリメチルアミン、モノ、
ジ、またはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピ
ルアミン、n−ブチルアミン、モノ、ジ、またはトリエ
タノールアミン、モノ、ジ、またはトリイソプロパノー
ルアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機
アミン化合物等が挙げられる。
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または第三酸リ
ン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アルカリ
剤、(2)モノ、ジ、またはトリメチルアミン、モノ、
ジ、またはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピ
ルアミン、n−ブチルアミン、モノ、ジ、またはトリエ
タノールアミン、モノ、ジ、またはトリイソプロパノー
ルアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機
アミン化合物等が挙げられる。
【0060】また、使用できるアニオン界面活性剤とし
ては、(1)高級アルコール硫酸エステル類(例えば、
ラウリルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オク
チルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリ
ルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナト
リウムアルキルサルフェート等)、(2)脂肪族アルコ
ールリン酸エステル塩類(例えば、セチルアルコールリ
ン酸エステルのナトリウム塩等)(3)アルキルアリー
ルスルホン酸塩類(例えば、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム塩、ジナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、メ
タニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩等)(4)ア
ルキルアミドスルホン酸塩類
ては、(1)高級アルコール硫酸エステル類(例えば、
ラウリルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オク
チルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリ
ルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナト
リウムアルキルサルフェート等)、(2)脂肪族アルコ
ールリン酸エステル塩類(例えば、セチルアルコールリ
ン酸エステルのナトリウム塩等)(3)アルキルアリー
ルスルホン酸塩類(例えば、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム塩、ジナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、メ
タニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩等)(4)ア
ルキルアミドスルホン酸塩類
【0061】
【化3】
【0062】(5)ニ塩基脂肪族エステルのスルホン酸
塩類(例えばナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエス
テル、ナトリウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等)
(6)アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物(例えばシブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウムのホルムアルデヒド縮合物等)が挙げられる。
塩類(例えばナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエス
テル、ナトリウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等)
(6)アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物(例えばシブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウムのホルムアルデヒド縮合物等)が挙げられる。
【0063】アルカリ剤とアニオン界面活性剤とは、任
意に組合わせて用いることができる。
意に組合わせて用いることができる。
【0064】
【実施例】以下本発明の実施例について、比較例ととも
に例示する。但し、本発明は以下に記載する実施例によ
り限定されるものではない。
に例示する。但し、本発明は以下に記載する実施例によ
り限定されるものではない。
【0065】実施例1 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体(三井デュポンポリ
ケミカル社製、EVAFLEX P−1405:酢酸ビ
ニル含有率14重量%、VICAT軟化点68℃)を押
し出しラミネート法により30μm厚さになるように塗
布し、これによりクッション層を有する支持体Iを作成
した。上記により得られた支持体I上に下記の組成の着
色感光層分散液を乾燥膜厚1.2g/m2となるように
ワイヤーバーを用いて塗布、乾燥した。 着色感光層分散液1 下記感光体 QD−1 10g 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル(80:20重量部)共重合体 Mw=60000 (50%メタノール溶液) 70.65g 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸(79:20:1重量部) 共重合体 Mw=60000 (50%メタノール溶液) 30.28g カーボンブラックMA−100(三菱化成製) 6.1g メチルエチルケトン 285.54g
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体(三井デュポンポリ
ケミカル社製、EVAFLEX P−1405:酢酸ビ
ニル含有率14重量%、VICAT軟化点68℃)を押
し出しラミネート法により30μm厚さになるように塗
布し、これによりクッション層を有する支持体Iを作成
した。上記により得られた支持体I上に下記の組成の着
色感光層分散液を乾燥膜厚1.2g/m2となるように
ワイヤーバーを用いて塗布、乾燥した。 着色感光層分散液1 下記感光体 QD−1 10g 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル(80:20重量部)共重合体 Mw=60000 (50%メタノール溶液) 70.65g 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸(79:20:1重量部) 共重合体 Mw=60000 (50%メタノール溶液) 30.28g カーボンブラックMA−100(三菱化成製) 6.1g メチルエチルケトン 285.54g
【0066】
【化4】 X/Y=1/1/、Qを反応させる前の樹脂のMw=5
00
00
【0067】次に、この着色感光層上に下記組成の保護
層塗布液を乾燥膜厚が0.1g/m 2となるように塗
布、乾燥し、画像形成材料サンプル1〜4を作成した。
層塗布液を乾燥膜厚が0.1g/m 2となるように塗
布、乾燥し、画像形成材料サンプル1〜4を作成した。
【0068】 TC−5R 信越化学(株)製 ヒドロキシプロピルメチルセルロース) 10g 固体粉末粒子(表1に記載) 1g 水 1000g
【0069】
【表1】
【0070】以上のようにして得た画像形成材料サンプ
ルのそれぞれを30×25cmの大きさに断裁し、各3
枚ずつの組として、その上にそれぞれ断面積が30×2
5cmの1.2kgの重りをのせて、55℃20%RH
で3日間放置した。次に、それぞれの組の真中のサンプ
ルを取り出し、下記の組成の現像液で32℃で35秒現
像し、次に特開平3−228063号の実施例1に記載
の方法でアート紙上に各々のサンプルを画像転写し、転
写画像サンプル1〜4を得た。ドラム温度は60℃、加
圧ロール温度は135℃、ロール圧は4kg/cm2 で
ある。このように作成した転写画像サンプル1〜4の画
像欠損の数を測定した結果を表2に示す。
ルのそれぞれを30×25cmの大きさに断裁し、各3
枚ずつの組として、その上にそれぞれ断面積が30×2
5cmの1.2kgの重りをのせて、55℃20%RH
で3日間放置した。次に、それぞれの組の真中のサンプ
ルを取り出し、下記の組成の現像液で32℃で35秒現
像し、次に特開平3−228063号の実施例1に記載
の方法でアート紙上に各々のサンプルを画像転写し、転
写画像サンプル1〜4を得た。ドラム温度は60℃、加
圧ロール温度は135℃、ロール圧は4kg/cm2 で
ある。このように作成した転写画像サンプル1〜4の画
像欠損の数を測定した結果を表2に示す。
【0071】 現像液組成 コニカPS版現像液 SDP−1(コニカ(株)製) 20ml ペレックス NBL(花王アトラス社製) 50ml 水 400ml
【0072】
【表2】
【0073】実施例2 実施例1において着色感光層分散液を下記の組成とし、
乾燥膜厚を1.5g/m2とした。 着色感光層分散液2 感光体 QD−1 10g 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸(79:20:1重量部) 共重合体 Mw=60000 (50%MeOH溶液) 64.5g リオノールレッド4219X(東洋インキ社製) 3.53g メチルエチルケトン 150.87g また、保護層塗布液を下記の組成とし、乾燥後の膜厚
0.5g/m2 となるように塗布乾燥した。
乾燥膜厚を1.5g/m2とした。 着色感光層分散液2 感光体 QD−1 10g 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸(79:20:1重量部) 共重合体 Mw=60000 (50%MeOH溶液) 64.5g リオノールレッド4219X(東洋インキ社製) 3.53g メチルエチルケトン 150.87g また、保護層塗布液を下記の組成とし、乾燥後の膜厚
0.5g/m2 となるように塗布乾燥した。
【0074】 GL−05 (日本合成化学工業社製ポリビニルアルコール) 10g 固体粉末粒子(表3記載) 表3記載 水 500g
【0075】
【表3】
【0076】その他は、実施例1と同様にして画像形成
材料サンプル5〜7を得た。次に実施例1と同様にして
転写画像サンプル5〜7を作成し、画像欠損を評価し
た。結果を表4に示す。
材料サンプル5〜7を得た。次に実施例1と同様にして
転写画像サンプル5〜7を作成し、画像欠損を評価し
た。結果を表4に示す。
【0077】
【表4】
【0078】実施例3 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートの一方の面
に、下記の組成のバック層塗布液を乾燥時の厚さが0.
5g/m2となるように、ワイヤーバーで塗布したの
ち、このバック層と反対の面に実施例1と同様にしてエ
チレン−酢酸ビニル共重合体樹脂よりなるクッション層
を形成し、支持体II〜Vを形成した。 バック層塗布液1 Si−コート 900(大八化学社製) 100g BYK−306(ビッククミ社製) 6g 固体微粉末粒子(表5記載) 表5記載 メチルエチルケトン 333g
に、下記の組成のバック層塗布液を乾燥時の厚さが0.
5g/m2となるように、ワイヤーバーで塗布したの
ち、このバック層と反対の面に実施例1と同様にしてエ
チレン−酢酸ビニル共重合体樹脂よりなるクッション層
を形成し、支持体II〜Vを形成した。 バック層塗布液1 Si−コート 900(大八化学社製) 100g BYK−306(ビッククミ社製) 6g 固体微粉末粒子(表5記載) 表5記載 メチルエチルケトン 333g
【0079】
【表5】
【0080】上記により得られた支持体II〜Vのクッ
ション層上に下記の組成の着色感光層分散液3を乾燥膜
厚1.1g/m2となるようにワイヤーバーを用いて塗
布後、80℃で2分間乾燥した後、下記組成の保護層塗
布液を、乾燥膜厚が0.2g/m2となるように塗布、
乾燥し、画像形成材料サンプル8〜11を得た。
ション層上に下記の組成の着色感光層分散液3を乾燥膜
厚1.1g/m2となるようにワイヤーバーを用いて塗
布後、80℃で2分間乾燥した後、下記組成の保護層塗
布液を、乾燥膜厚が0.2g/m2となるように塗布、
乾燥し、画像形成材料サンプル8〜11を得た。
【0081】 着色感光層分散液3 感光体 QD−1 10g 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル(80:20重量部)共重合体 Mw=60000 (50%メタノール溶液) 70.65g 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸(79:20:1重量部) 共重合体 Mw=60000 (50%メタノール溶液) 30.28g リオノールブルー FG−7330 6.6g メチルエチルケトン 285g 保護層塗布液 TC−5R (信越化学社製 ヒドロキシプロピルメチルセルロース) 10g 水 500g また、画像形成材料サンプル5と着色感光層塗布までは
同様に作成し、保護層塗布液のみを塗布しなかった画像
形成材料サンプル12を作成した。
同様に作成し、保護層塗布液のみを塗布しなかった画像
形成材料サンプル12を作成した。
【0082】さらに実施例1で作成した支持体I上に、
上記と同様にして着色感光層分散液3を塗布、乾燥した
後、保護層塗布液を塗布せず、支持体のクッション層と
反対の面に特開平3−289660号の実施例1と同様
にして300個/cm2の固体粉末を固着させた画像形
成材料サンプル13を作成した。
上記と同様にして着色感光層分散液3を塗布、乾燥した
後、保護層塗布液を塗布せず、支持体のクッション層と
反対の面に特開平3−289660号の実施例1と同様
にして300個/cm2の固体粉末を固着させた画像形
成材料サンプル13を作成した。
【0083】これらのサンプルについて、実施例1と同
様にして転写画像サンプル8〜13を作成し、画像欠損
の数を測定した。結果を表6に示す。
様にして転写画像サンプル8〜13を作成し、画像欠損
の数を測定した。結果を表6に示す。
【0084】
【表6】
【0085】実施例4 保護層塗布液を下記の組成とした他は、実施例3の画像
形成サンプル3と同様にして、画像形成材料サンプル1
4を作成した。このサンプルについて実施例1と同様に
して転写画像サンプル14を作成し、画像欠損を評価し
たところ、本発明の効果が得られた。
形成サンプル3と同様にして、画像形成材料サンプル1
4を作成した。このサンプルについて実施例1と同様に
して転写画像サンプル14を作成し、画像欠損を評価し
たところ、本発明の効果が得られた。
【0086】 保護層塗布液 GL−05(日本合成化学工業社製ポリビニルアルコール) 10g サイロイド404(富士シリシア化学社製) 1g 水 500g
【0087】
【発明の効果】本発明によれば、クッション層の破壊に
起因する転写画像の画像欠損を抑制して印刷物に近似し
たカラープルーフを得ることができる着色画像形成材料
を提供することができる。
起因する転写画像の画像欠損を抑制して印刷物に近似し
たカラープルーフを得ることができる着色画像形成材料
を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 細井 美幸 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 後藤 聖 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 望月 英章 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 増田 哲也 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内
Claims (2)
- 【請求項1】支持体上に又は上部にクッション層を有
し、該クッション層上に感光性組成物及び着色剤を含有
する着色感光層を少なくとも1層有すると共に、該着色
感光層上に保護層を有する画像形成材料であって、像様
露光及び現像処理により着色画像を形成した後、該着色
画像を被転写材料に非画像部を露出させて転写して転写
画像を得る着色画像形成材料において、前記保護層が平
均粒径10μm以下の固体粒子を有することを特徴とす
る着色画像形成材料。 - 【請求項2】支持体上に又は上部にクッション層を有
し、該クッション層上に感光性組成物及び着色剤を含有
する着色感光層を少なくとも1層有すると共に、該着色
感光層上に保護層を有する画像形成材料であって、像様
露光及び現像処理により着色画像を形成した後、該着色
画像を被転写材料に非画像部を露出させて転写して転写
画像を得る着色画像形成材料において、前記支持体の保
護層を有する面と反対側の面上に平均粒径10μm以下
の固体粒子を直接有するか、または平均粒径10μm以
下の固体粒子を有するバック層が設けてあることを特徴
とする着色画像形成材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5259337A JPH0789254A (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | 着色画像形成材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5259337A JPH0789254A (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | 着色画像形成材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789254A true JPH0789254A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=17332708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5259337A Pending JPH0789254A (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | 着色画像形成材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0789254A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002079766A (ja) * | 2000-07-06 | 2002-03-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 保護層転写シート |
-
1993
- 1993-09-22 JP JP5259337A patent/JPH0789254A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002079766A (ja) * | 2000-07-06 | 2002-03-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 保護層転写シート |
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