JPH0790143A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents
プロピレン重合体組成物Info
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- JPH0790143A JPH0790143A JP6177244A JP17724494A JPH0790143A JP H0790143 A JPH0790143 A JP H0790143A JP 6177244 A JP6177244 A JP 6177244A JP 17724494 A JP17724494 A JP 17724494A JP H0790143 A JPH0790143 A JP H0790143A
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- propylene
- propylene polymer
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
特定の［Ａ］プロピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブ
ロック共重合体とを必須成分とし、また、これらととも
に［Ｃ］ポリスチレン・ポリエチレン・ポリブチレン・
ポリスチレンブロック共重合体およびエチレン・α−オ
レフィンランダム共重合体から選ばれる熱可塑性エラス
トマーおよび［Ｄ］無機充填剤を含有していてもよい。
本発明の［Ａ］プロピレン重合体は、(1) 沸騰ヘプタン
不溶成分を９６重量％以上の量で含有し、(2) この沸騰
ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ5］の値は０.９
７０〜０.９９５であり、(3) また立体規則性指標
［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５０であり、(4)
メルトフローレートが、５〜５０ｇ／10分である。 【効果】 本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
剛性に優れしかも衝撃強度にも優れている。
特定の［Ａ］プロピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブ
ロック共重合体とを必須成分とし、また、これらととも
に［Ｃ］ポリスチレン・ポリエチレン・ポリブチレン・
ポリスチレンブロック共重合体およびエチレン・α−オ
レフィンランダム共重合体から選ばれる熱可塑性エラス
トマーおよび［Ｄ］無機充填剤を含有していてもよい。
本発明の［Ａ］プロピレン重合体は、(1) 沸騰ヘプタン
不溶成分を９６重量％以上の量で含有し、(2) この沸騰
ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ5］の値は０.９
７０〜０.９９５であり、(3) また立体規則性指標
［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５０であり、(4)
メルトフローレートが、５〜５０ｇ／10分である。 【効果】 本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
剛性に優れしかも衝撃強度にも優れている。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、プロピレン重合体組成物
に関し、さらに詳しくは、耐熱性に優れるとともに剛性
に優れしかも衝撃強度にも優れた成形体を形成しうるプ
ロピレン重合体組成物に関する。
に関し、さらに詳しくは、耐熱性に優れるとともに剛性
に優れしかも衝撃強度にも優れた成形体を形成しうるプ
ロピレン重合体組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンは、剛性、
耐熱性、表面光沢性などに優れているが、耐衝撃性には
劣るという問題点があった。
耐熱性、表面光沢性などに優れているが、耐衝撃性には
劣るという問題点があった。
【０００３】このため従来、耐衝撃性が向上されたポリ
プロピレン組成物が種々提案されており、たとえば結晶
性ポリプロピレンに、ポリエチレン、ゴム状物質などの
改質剤が配合されたポリプロピレン組成物が知られてい
る。このようなゴム状物質としては、一般的に非晶性あ
るいは低結晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合
体（ＥＰＲ）、ポリイソブチレン、ポリブタジエンなど
が用いられている。
プロピレン組成物が種々提案されており、たとえば結晶
性ポリプロピレンに、ポリエチレン、ゴム状物質などの
改質剤が配合されたポリプロピレン組成物が知られてい
る。このようなゴム状物質としては、一般的に非晶性あ
るいは低結晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合
体（ＥＰＲ）、ポリイソブチレン、ポリブタジエンなど
が用いられている。
【０００４】しかしながら上記のようなゴム状物質の添
加により耐衝撃性を向上させるためには、ポリプロピレ
ンに多量のゴム状物質を含有させる必要がある。ゴム状
物質を多量に含有するポリプロピレン組成物は、耐衝撃
性が改善されるものの、剛性、耐熱性および表面硬度が
大きく低下してしまう。
加により耐衝撃性を向上させるためには、ポリプロピレ
ンに多量のゴム状物質を含有させる必要がある。ゴム状
物質を多量に含有するポリプロピレン組成物は、耐衝撃
性が改善されるものの、剛性、耐熱性および表面硬度が
大きく低下してしまう。
【０００５】このため上記のようなゴム状物質ととも
に、剛性を付与するためにタルクなどの無機充填剤を含
有するポリプロピレン組成物が提案されている（特開昭
６０−５８４５９号公報、特開昭６０−６０１５４号公
報、特開昭６１−２３３０４８号公報、特開昭６１−３
６３４８号公報、特開昭６２−２３５３５０号公報、特
開昭６３−１２２７５１号公報、特開昭６３−１５０３
４３号公報、特開平１−１４９８４５号公報、特開平１
−２０４９４７号公報、特開平１−２７１４５０号公報
等参照）。
に、剛性を付与するためにタルクなどの無機充填剤を含
有するポリプロピレン組成物が提案されている（特開昭
６０−５８４５９号公報、特開昭６０−６０１５４号公
報、特開昭６１−２３３０４８号公報、特開昭６１−３
６３４８号公報、特開昭６２−２３５３５０号公報、特
開昭６３−１２２７５１号公報、特開昭６３−１５０３
４３号公報、特開平１−１４９８４５号公報、特開平１
−２０４９４７号公報、特開平１−２７１４５０号公報
等参照）。
【０００６】しかしながら多量のゴム状物質を含有する
ポリプロピレン組成物は、無機充填剤の配合による剛性
の向上には限界があって、高剛性が要求される用途には
利用できないという問題点があった。
ポリプロピレン組成物は、無機充填剤の配合による剛性
の向上には限界があって、高剛性が要求される用途には
利用できないという問題点があった。
【０００７】このような従来のポリプロピレン組成物に
代わるものとして、特開昭６３−１５６８４２号公報に
は、高立体規則性ポリプロピレンとスチレン・ポリエチ
レン／ポリブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＳ）とからなるポリプロピレン組成物が提案されてい
る。このポリプロピレン組成物は、剛性および耐衝撃性
に優れているが、用途によっては剛性および耐衝撃性が
一層優れたプロピレン重合体組成物の開発が望まれてい
る。
代わるものとして、特開昭６３−１５６８４２号公報に
は、高立体規則性ポリプロピレンとスチレン・ポリエチ
レン／ポリブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＳ）とからなるポリプロピレン組成物が提案されてい
る。このポリプロピレン組成物は、剛性および耐衝撃性
に優れているが、用途によっては剛性および耐衝撃性が
一層優れたプロピレン重合体組成物の開発が望まれてい
る。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、剛性に優れしかも衝撃強度に
も優れたプロピレン重合体組成物を提供することを目的
としている。
てなされたものであって、剛性に優れしかも衝撃強度に
も優れたプロピレン重合体組成物を提供することを目的
としている。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、下記に示すような特定の［Ａ］プロピレン重合体と
［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体とを必須成分とし
ている。
は、下記に示すような特定の［Ａ］プロピレン重合体と
［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体とを必須成分とし
ている。
【００１０】本発明に係る第１のプロピレン重合体組成
物は、［Ａ］プロピレン重合体を１０〜９０重量％の量
で、［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を９０〜１０
重量％の量で含有している。
物は、［Ａ］プロピレン重合体を１０〜９０重量％の量
で、［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を９０〜１０
重量％の量で含有している。
【００１１】また本発明に係る第２のプロピレン重合体
組成物は、［Ａ］プロピレン重合体を１０〜８０重量％
の量で、［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を５〜７
０重量％の量で、さらに［Ｃ］ポリスチレン・ポリエチ
レン／ポリブチレン・ポリスチレンブロック共重合体お
よびエチレン・α−オレフィンランダム共重合体から選
ばれる熱可塑性エラストマーを１０〜３０重量％の量で
含有している。
組成物は、［Ａ］プロピレン重合体を１０〜８０重量％
の量で、［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を５〜７
０重量％の量で、さらに［Ｃ］ポリスチレン・ポリエチ
レン／ポリブチレン・ポリスチレンブロック共重合体お
よびエチレン・α−オレフィンランダム共重合体から選
ばれる熱可塑性エラストマーを１０〜３０重量％の量で
含有している。
【００１２】さらに本発明に係る第３のプロピレン重合
体組成物は、［Ａ］プロピレン重合体を１０〜７０重量
％の量で、［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を５〜
６０重量％の量で、［Ｃ］ポリスチレン・ポリエチレン
／ポリブチレン・ポリスチレンブロック共重合体および
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体から選ばれ
る熱可塑性エラストマーを１５〜２５重量％の量で、
［Ｄ］無機充填剤を５〜１５重量％の量で含有してい
る。
体組成物は、［Ａ］プロピレン重合体を１０〜７０重量
％の量で、［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を５〜
６０重量％の量で、［Ｃ］ポリスチレン・ポリエチレン
／ポリブチレン・ポリスチレンブロック共重合体および
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体から選ばれ
る熱可塑性エラストマーを１５〜２５重量％の量で、
［Ｄ］無機充填剤を５〜１５重量％の量で含有してい
る。
【００１３】上記のような本発明に係るプロピレン重合
体組成物に含まれる［Ａ］プロピレン重合体は、(1) 沸
騰ヘプタン不溶成分を９６重量％以上の量で含有し、
(2) この沸騰ヘプタン不溶成分は、13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルによって下記式（１）により求められる立体規則性
指標［Ｍ5］の値が、０.９７０〜０.９９５であり、
体組成物に含まれる［Ａ］プロピレン重合体は、(1) 沸
騰ヘプタン不溶成分を９６重量％以上の量で含有し、
(2) この沸騰ヘプタン不溶成分は、13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルによって下記式（１）により求められる立体規則性
指標［Ｍ5］の値が、０.９７０〜０.９９５であり、
【００１４】
【数７】
【００１５】(3) 沸騰ヘプタン不溶成分は、13Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルによって下記式（２）により求められる立
体規則性指標［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５
０であり、
Ｒスペクトルによって下記式（２）により求められる立
体規則性指標［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５
０であり、
【００１６】
【数８】
【００１７】(4) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測
定されるメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.
１６ｋｇ荷重下で測定）が、５〜５０ｇ／10分である。
またこの［Ａ］プロピレン重合体は、下記式(i) または
(ii)で表される化合物から誘導される構成単位を、０.
００５〜０.０５モル％の量で含有していることが好ま
しい。
定されるメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.
１６ｋｇ荷重下で測定）が、５〜５０ｇ／10分である。
またこの［Ａ］プロピレン重合体は、下記式(i) または
(ii)で表される化合物から誘導される構成単位を、０.
００５〜０.０５モル％の量で含有していることが好ま
しい。
【００１８】
【化２】
【００１９】上記式(i) または(ii)で表される化合物
は、3-メチル-1-ブテンであることが好ましい。また本
発明に係るプロピレン重合体組成物に含まれる［Ｂ］プ
ロピレン系ブロック共重合体は、(1) ＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８に準拠して測定されるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重下で測定）が、１０〜
５０ｇ／10分であり、(2) ２３℃n-デカン可溶成分を５
〜１３重量％の量で含有し、(3) この２３℃n-デカン可
溶成分は、エチレンから誘導される構成単位を３０〜５
０重量％の量で含有していることを特徴としている。
は、3-メチル-1-ブテンであることが好ましい。また本
発明に係るプロピレン重合体組成物に含まれる［Ｂ］プ
ロピレン系ブロック共重合体は、(1) ＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８に準拠して測定されるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重下で測定）が、１０〜
５０ｇ／10分であり、(2) ２３℃n-デカン可溶成分を５
〜１３重量％の量で含有し、(3) この２３℃n-デカン可
溶成分は、エチレンから誘導される構成単位を３０〜５
０重量％の量で含有していることを特徴としている。
【００２０】上記のような本発明によれば、剛性に優れ
しかも衝撃強度にも優れたプロピレン重合体組成物が提
供される。
しかも衝撃強度にも優れたプロピレン重合体組成物が提
供される。
【００２１】
【発明の具体的説明】以下に、本発明に係るプロピレン
重合体組成物について具体的に説明する。なお本発明に
おいて「重合」という語は、単独重合のみならず、共重
合を包含した意で用いられることがあり、また「重合
体」という語は、単独重合体のみならず、共重合体を包
含した意で用いられることがある。
重合体組成物について具体的に説明する。なお本発明に
おいて「重合」という語は、単独重合のみならず、共重
合を包含した意で用いられることがあり、また「重合
体」という語は、単独重合体のみならず、共重合体を包
含した意で用いられることがある。
【００２２】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
特定の［Ａ］プロピレン重合体と、特定の［Ｂ］プロピ
レン系ブロック共重合体と含んでいる。以下に本発明に
係るプロピレン重合体組成物の各成分について具体的に
説明する。
特定の［Ａ］プロピレン重合体と、特定の［Ｂ］プロピ
レン系ブロック共重合体と含んでいる。以下に本発明に
係るプロピレン重合体組成物の各成分について具体的に
説明する。
【００２３】［Ａ］プロピレン重合体 本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合体は、以下に
詳述するような実質的に結晶性ホモポリプロピレンであ
る。
詳述するような実質的に結晶性ホモポリプロピレンであ
る。
【００２４】(1) 沸騰ヘプタン不溶成分 本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合体は、沸騰ヘ
プタン不溶成分を９６重量％以上好ましくは９８重量％
以上の量で含有している。
プタン不溶成分を９６重量％以上好ましくは９８重量％
以上の量で含有している。
【００２５】プロピレン重合体の沸騰ヘプタン不溶成分
は、以下のようにして得られる。攪拌装置付１リットル
のフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ tert-ブチル-4
-メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍl を入
れ、１４５℃の油浴中で加熱溶解させる。重合体試料が
溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて２
３℃の水浴中で８時間保持する。析出した重合体（２３
℃n-デカン不溶成分）を含むn-デカン懸濁液を、G-4
（またはG-2 ）のグラスフィルターで濾過分離し、減圧
乾燥する。乾燥された重合体１.５ｇを、ヘプタンを用
いて６時間以上ソックスレー抽出した後、抽出残分とし
て沸騰ヘプタン不溶成分を得る。
は、以下のようにして得られる。攪拌装置付１リットル
のフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ tert-ブチル-4
-メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍl を入
れ、１４５℃の油浴中で加熱溶解させる。重合体試料が
溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて２
３℃の水浴中で８時間保持する。析出した重合体（２３
℃n-デカン不溶成分）を含むn-デカン懸濁液を、G-4
（またはG-2 ）のグラスフィルターで濾過分離し、減圧
乾燥する。乾燥された重合体１.５ｇを、ヘプタンを用
いて６時間以上ソックスレー抽出した後、抽出残分とし
て沸騰ヘプタン不溶成分を得る。
【００２６】本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合
体は、このような沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルのピーク強度から求められる立体規則性指標
［Ｍ 5］および［Ｍ3］が、それぞれ下記のような値であ
る。
体は、このような沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルのピーク強度から求められる立体規則性指標
［Ｍ 5］および［Ｍ3］が、それぞれ下記のような値であ
る。
【００２７】本発明において沸騰ヘプタン不溶成分の13
Ｃ−ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。
すなわち、該不溶成分０.３５ｇをヘキサクロロブタジ
エン２.０ｍｌに溶解させる。この溶液をグラスフィル
ター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０.５ｍ
ｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。
日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用いて、１
２０℃で13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定する。積算回数
は、10,000回以上とする。立体規則性指標［Ｍ 5］およ
び［Ｍ3］の値は、上記測定によって得られる各々の構
造に基づくピーク強度あるいはピーク強度の総和とから
求めることができる。
Ｃ−ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。
すなわち、該不溶成分０.３５ｇをヘキサクロロブタジ
エン２.０ｍｌに溶解させる。この溶液をグラスフィル
ター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０.５ｍ
ｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。
日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用いて、１
２０℃で13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定する。積算回数
は、10,000回以上とする。立体規則性指標［Ｍ 5］およ
び［Ｍ3］の値は、上記測定によって得られる各々の構
造に基づくピーク強度あるいはピーク強度の総和とから
求めることができる。
【００２８】(2) 立体規則性指標［Ｍ5］ ［Ａ］プロピレン重合体の沸騰ヘプタン不溶成分は、下
記式（１）により求められる立体規則性指標［Ｍ5］の
値が、０.９７０〜０.９９５、好ましくは０.９８０〜
０.９９５、より好ましくは０.９８２〜０.９９５であ
る。
記式（１）により求められる立体規則性指標［Ｍ5］の
値が、０.９７０〜０.９９５、好ましくは０.９８０〜
０.９９５、より好ましくは０.９８２〜０.９９５であ
る。
【００２９】
【数９】
【００３０】ここでプロピレン重合体（沸騰ヘプタン不
溶成分）の構造は、たとえば下記式（Ａ）のように表さ
れる。
溶成分）の構造は、たとえば下記式（Ａ）のように表さ
れる。
【００３１】
【化３】
【００３２】第３単位目のメチル基（たとえばＭe3、Ｍ
e4）に由来する13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強
度を［Ｐmmmm］とし、全プロピレン単位中のメチル基
（Ｍe1、Ｍe2、Ｍe3…）に由来する全吸収強度を［Ｐ
ｗ］とするとき、上記式（Ａ）で表されるプロピレン重
合体の立体規則性は、上記のような式（１）により求め
られる［Ｍ5］の値により評価することができる。
e4）に由来する13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強
度を［Ｐmmmm］とし、全プロピレン単位中のメチル基
（Ｍe1、Ｍe2、Ｍe3…）に由来する全吸収強度を［Ｐ
ｗ］とするとき、上記式（Ａ）で表されるプロピレン重
合体の立体規則性は、上記のような式（１）により求め
られる［Ｍ5］の値により評価することができる。
【００３３】(3) 立体規則性指標［Ｍ3］ ［Ａ］プロピレン重合体の沸騰ヘプタン不溶成分は、下
記式（２）により求められる立体規則性指標［Ｍ3］の
値が、０.００２０〜０.００５０、好ましくは０.００
２３〜０.００４５、より好ましくは０.００２５〜０.
００４０である。
記式（２）により求められる立体規則性指標［Ｍ3］の
値が、０.００２０〜０.００５０、好ましくは０.００
２３〜０.００４５、より好ましくは０.００２５〜０.
００４０である。
【００３４】
【数１０】
【００３５】上記式（２）中、 [Ｐmmrm］、［Ｐmrm
r］、［Ｐmrrr］、［Ｐrmrr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrr
r］は、プロピレン単位連鎖中における５個の連続する
プロピレン単位のメチル基のうち、３個が同一方向、２
個が反対方向を向いた構造（上記のような構造を、以下
「Ｍ3 構造」ということがある。）を有するプロピレン
単位５連鎖中の第３単位目のメチル基に由来する吸収強
度を示す。すなわち上記（２）により求められる立体規
則性指標［Ｍ3］の値は、プロピレン単位連鎖中におけ
るＭ3 構造の割合を示している。
r］、［Ｐmrrr］、［Ｐrmrr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrr
r］は、プロピレン単位連鎖中における５個の連続する
プロピレン単位のメチル基のうち、３個が同一方向、２
個が反対方向を向いた構造（上記のような構造を、以下
「Ｍ3 構造」ということがある。）を有するプロピレン
単位５連鎖中の第３単位目のメチル基に由来する吸収強
度を示す。すなわち上記（２）により求められる立体規
則性指標［Ｍ3］の値は、プロピレン単位連鎖中におけ
るＭ3 構造の割合を示している。
【００３６】上述のように本発明に用いられる［Ａ］プ
ロピレン重合体は、上記式（１）により求められる沸騰
ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ5］の値が、０.
９７０〜０.９９５であり、かつ上記式（２）により求
められる立体規則性指標［Ｍ3］の値が０.００２０〜
０.００５０である。このような［Ａ］プロピレン重合
体は、極めて長いメソ連鎖（α-メチル炭素が同一方向
に向いているプロピレン単位連鎖）を有している。
ロピレン重合体は、上記式（１）により求められる沸騰
ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ5］の値が、０.
９７０〜０.９９５であり、かつ上記式（２）により求
められる立体規則性指標［Ｍ3］の値が０.００２０〜
０.００５０である。このような［Ａ］プロピレン重合
体は、極めて長いメソ連鎖（α-メチル炭素が同一方向
に向いているプロピレン単位連鎖）を有している。
【００３７】一般にプロピレン重合体は、立体規則性指
標［Ｍ3］の値が小さい方がメソ連鎖が長い。しかし立
体規則性指標［Ｍ5］の値が極めて大きく、立体規則性
指標［Ｍ3］の値が非常に小さい場合には、立体規則性
指標［Ｍ5］の値がほぼ同じであれば立体規則性指標
［Ｍ3］の値が大きい方がメソ連鎖が長くなる場合があ
る。
標［Ｍ3］の値が小さい方がメソ連鎖が長い。しかし立
体規則性指標［Ｍ5］の値が極めて大きく、立体規則性
指標［Ｍ3］の値が非常に小さい場合には、立体規則性
指標［Ｍ5］の値がほぼ同じであれば立体規則性指標
［Ｍ3］の値が大きい方がメソ連鎖が長くなる場合があ
る。
【００３８】たとえば下記に示すような構造（イ）を有
するプロピレン重合体と、構造（ロ）を有するプロピレ
ン重合体とを比較すると、Ｍ3 構造を有する構造（イ）
で表されるプロピレン重合体は、Ｍ3 構造を有しない構
造（ロ）で表されるプロピレン重合体に比べ長いメソ連
鎖を有している。（ただし下記構造（イ）、構造（ロ）
は、いずれも１００３単位のプロピレン単位からなるも
のとする。）
するプロピレン重合体と、構造（ロ）を有するプロピレ
ン重合体とを比較すると、Ｍ3 構造を有する構造（イ）
で表されるプロピレン重合体は、Ｍ3 構造を有しない構
造（ロ）で表されるプロピレン重合体に比べ長いメソ連
鎖を有している。（ただし下記構造（イ）、構造（ロ）
は、いずれも１００３単位のプロピレン単位からなるも
のとする。）
【００３９】
【化４】
【００４０】上記構造（イ）で表されるプロピレン重合
体の立体規則性指標［Ｍ5］の値は０.９８６であり、上
記構造（ロ）で表されるプロピレン重合体の立体規則性
指標［Ｍ5］の値は０.９８５であり、構造（イ）で表さ
れるプロピレン重合体および構造（ロ）で表されるプロ
ピレン重合体の立体規則性指標［Ｍ5］の値は、ほぼ等
しい値である。しかしながら、Ｍ3 構造を有する構造
（イ）で表されるプロピレン重合体では、メソ連鎖に含
まれるプロピレン単位は、平均４９７単位であり、Ｍ3
構造を含有しない構造（ロ）で表されるプロピレン重合
体では、メソ連鎖に含まれるプロピレン単位は、平均２
５０単位となる。すなわち立体規則性指標［Ｍ5］の値
が極めて大きいプロピレン重合体では、プロピレン単位
連鎖中に含まれるｒ（rasemo）で示される構造の割合が
極めて小さい。したがって、ｒ（rasemo）で示される構
造を多数含むプロピレン重合体（Ｍ3 構造を有するプロ
ピレン重合体）は、ｒ（rasemo）で示される構造をほと
んど含まないプロピレン重合体（Ｍ3 構造を有しないプ
ロピレン重合体）より長いメソ連鎖を有することにな
る。
体の立体規則性指標［Ｍ5］の値は０.９８６であり、上
記構造（ロ）で表されるプロピレン重合体の立体規則性
指標［Ｍ5］の値は０.９８５であり、構造（イ）で表さ
れるプロピレン重合体および構造（ロ）で表されるプロ
ピレン重合体の立体規則性指標［Ｍ5］の値は、ほぼ等
しい値である。しかしながら、Ｍ3 構造を有する構造
（イ）で表されるプロピレン重合体では、メソ連鎖に含
まれるプロピレン単位は、平均４９７単位であり、Ｍ3
構造を含有しない構造（ロ）で表されるプロピレン重合
体では、メソ連鎖に含まれるプロピレン単位は、平均２
５０単位となる。すなわち立体規則性指標［Ｍ5］の値
が極めて大きいプロピレン重合体では、プロピレン単位
連鎖中に含まれるｒ（rasemo）で示される構造の割合が
極めて小さい。したがって、ｒ（rasemo）で示される構
造を多数含むプロピレン重合体（Ｍ3 構造を有するプロ
ピレン重合体）は、ｒ（rasemo）で示される構造をほと
んど含まないプロピレン重合体（Ｍ3 構造を有しないプ
ロピレン重合体）より長いメソ連鎖を有することにな
る。
【００４１】本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合
体は、上記構造（イ）で示されるようなＭ3 構造を有す
る高結晶性ポリプロピレンであり、上述したように沸騰
ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ5］の値が、好
ましくは０.９７０〜０.９９５であり、沸騰ヘプタン不
溶成分の立体規則性指標［Ｍ3］の値が０.００２０〜
０.００５０である。このような本発明のプロピレン重
合体は、従来の高結晶性ポリプロピレンに比べて高い剛
性、耐熱性および防湿性を有している。
体は、上記構造（イ）で示されるようなＭ3 構造を有す
る高結晶性ポリプロピレンであり、上述したように沸騰
ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ5］の値が、好
ましくは０.９７０〜０.９９５であり、沸騰ヘプタン不
溶成分の立体規則性指標［Ｍ3］の値が０.００２０〜
０.００５０である。このような本発明のプロピレン重
合体は、従来の高結晶性ポリプロピレンに比べて高い剛
性、耐熱性および防湿性を有している。
【００４２】なお沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性指
標［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５０の範囲か
らはずれると、上記の特性が低下することがある。上記
のような本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合体
は、その沸騰ヘプタン不溶成分のＸ線回折法で測定され
る結晶化度が、通常６０％以上であり、好ましくは６５
％以上であり、より好ましくは７０％以上である。
標［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５０の範囲か
らはずれると、上記の特性が低下することがある。上記
のような本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合体
は、その沸騰ヘプタン不溶成分のＸ線回折法で測定され
る結晶化度が、通常６０％以上であり、好ましくは６５
％以上であり、より好ましくは７０％以上である。
【００４３】Ｘ線回折は、上記のような沸騰ヘプタン不
溶成分を試料として、１８０℃の加圧成形機により、厚
さ１ｍｍの角板に成形した後、直ちに水冷して得たプレ
スシートを用い、理学電機（株）製ローターフレックス
ＲＵ３００測定装置を用いて行われる（出力５０ｋ
Ｖ、２５０ｍＡ）。この際、測定はサンプルを回転させ
ながら、透過法により行われる。
溶成分を試料として、１８０℃の加圧成形機により、厚
さ１ｍｍの角板に成形した後、直ちに水冷して得たプレ
スシートを用い、理学電機（株）製ローターフレックス
ＲＵ３００測定装置を用いて行われる（出力５０ｋ
Ｖ、２５０ｍＡ）。この際、測定はサンプルを回転させ
ながら、透過法により行われる。
【００４４】(4) メルトフローレート 本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合体は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメルトフローレ
ート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重下で測定）
は、５〜５０ｇ／10分であり、好ましくは７〜４０ｇ／
10分である。
Ｍ Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメルトフローレ
ート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重下で測定）
は、５〜５０ｇ／10分であり、好ましくは７〜４０ｇ／
10分である。
【００４５】(5) ２３℃n-デカン可溶成分 上記のような本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合
体は、２３℃n-デカン可溶成分含有量が、３.０％以
下、好ましくは２.０％以下、より好ましくは１.５％以
下、特に好ましくは１.２％以下であることが望まし
い。
体は、２３℃n-デカン可溶成分含有量が、３.０％以
下、好ましくは２.０％以下、より好ましくは１.５％以
下、特に好ましくは１.２％以下であることが望まし
い。
【００４６】なおプロピレン重合体の２３℃n-デカン可
溶成分量は、以下のようにして測定される。すなわち、
攪拌装置付１リットルのフラスコに、重合体試料３ｇ、
2,6-ジ tert-ブチル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-
デカン５００ｍl を入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解
させる。重合体試料が溶解した後、約８時間かけて室温
まで冷却し、続いて２３℃の水浴中で８時間保持する。
析出した重合体と、溶解ポリマーを含むn-デカン溶液と
をG-4 （またはG-2）のグラスフィルターで濾過分離す
る。得られた溶液を１０ｍｍＨｇ、１５０℃で、恒量に
なるまで乾燥し、その重量を測定する。これは、前記混
合溶媒中への重合体の可溶成分重量である。２３℃n-デ
カン可溶成分量は、こうして測定された重量の、試料重
合体重量に対する百分率として示される。
溶成分量は、以下のようにして測定される。すなわち、
攪拌装置付１リットルのフラスコに、重合体試料３ｇ、
2,6-ジ tert-ブチル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-
デカン５００ｍl を入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解
させる。重合体試料が溶解した後、約８時間かけて室温
まで冷却し、続いて２３℃の水浴中で８時間保持する。
析出した重合体と、溶解ポリマーを含むn-デカン溶液と
をG-4 （またはG-2）のグラスフィルターで濾過分離す
る。得られた溶液を１０ｍｍＨｇ、１５０℃で、恒量に
なるまで乾燥し、その重量を測定する。これは、前記混
合溶媒中への重合体の可溶成分重量である。２３℃n-デ
カン可溶成分量は、こうして測定された重量の、試料重
合体重量に対する百分率として示される。
【００４７】他方において、［Ａ］プロピレン重合体
は、その２３℃n-デカン不溶成分の１３５℃での半結晶
化時間が、１００秒以下、好ましくは８０秒以下、より
好ましくは７０秒以下であることが望ましい。
は、その２３℃n-デカン不溶成分の１３５℃での半結晶
化時間が、１００秒以下、好ましくは８０秒以下、より
好ましくは７０秒以下であることが望ましい。
【００４８】本発明において、プロピレン重合体２３℃
n-デカン不溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、以下
のようにして測定される。すなわちパーキンエルマー社
製示差熱計を用いて、１３５℃における上記重合体の２
３℃n-デカン不溶成分の結晶化による発熱量と時間との
関係を測定し、発熱量が総発熱量の５０％に達するまで
に要する時間をもって半結晶化温度とする。
n-デカン不溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、以下
のようにして測定される。すなわちパーキンエルマー社
製示差熱計を用いて、１３５℃における上記重合体の２
３℃n-デカン不溶成分の結晶化による発熱量と時間との
関係を測定し、発熱量が総発熱量の５０％に達するまで
に要する時間をもって半結晶化温度とする。
【００４９】本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合
体では、２３℃n-デカン不溶成分の融点と結晶化温度と
の差は、４５℃以下、好ましくは４３℃以下、より好ま
しくは４０℃以下であることが望ましい。
体では、２３℃n-デカン不溶成分の融点と結晶化温度と
の差は、４５℃以下、好ましくは４３℃以下、より好ま
しくは４０℃以下であることが望ましい。
【００５０】(6) 極限粘度［η］ 本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合体は、１３５
℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］が、通常３
０〜０.００１dl／ｇ、好ましくは１０〜０.０１dl／
ｇ、特に好ましくは５〜０.０５dl／ｇであることが望
ましい。
℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］が、通常３
０〜０.００１dl／ｇ、好ましくは１０〜０.０１dl／
ｇ、特に好ましくは５〜０.０５dl／ｇであることが望
ましい。
【００５１】(7) 密度 本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合体は、密度が
０.９００〜０.９３６ｇ／cm3 、好ましくは０.９１０
〜０.９３６ｇ／cm3 であることが望ましい。
０.９００〜０.９３６ｇ／cm3 、好ましくは０.９１０
〜０.９３６ｇ／cm3 であることが望ましい。
【００５２】(8) プロピレン以外の構成単位 本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合体は、下記式
(i) または(ii)で表される化合物から誘導される構成単
位を、０.００５〜０.０５モル％、好ましくは０.０１
５〜０.０３５モル％の量で含有していることが望まし
い。
(i) または(ii)で表される化合物から誘導される構成単
位を、０.００５〜０.０５モル％、好ましくは０.０１
５〜０.０３５モル％の量で含有していることが望まし
い。
【００５３】
【化５】
【００５４】上記式(i) および(ii)において、シクロア
ルキル基Ｘとしては、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基などが挙げられ、アリール基Ｘ
としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基などが挙げられる。また炭化水素基Ｒ1、Ｒ2および
Ｒ3としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基など
のアリール基、あるいはノルボルニル基などが挙げられ
る。さらに炭化水素基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3には、それぞ
れケイ素、ハロゲンが含まれていてもよい。
ルキル基Ｘとしては、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基などが挙げられ、アリール基Ｘ
としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基などが挙げられる。また炭化水素基Ｒ1、Ｒ2および
Ｒ3としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基など
のアリール基、あるいはノルボルニル基などが挙げられ
る。さらに炭化水素基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3には、それぞ
れケイ素、ハロゲンが含まれていてもよい。
【００５５】このような式(i)または(ii)で表される化
合物としては、具体的に、3-メチル-1-ブテン、3-メチ
ル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペ
ンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセ
ン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、
3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、アリルノル
ボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニルナフ
タレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビニル
シクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロ
ヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などが挙げられ
る。
合物としては、具体的に、3-メチル-1-ブテン、3-メチ
ル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペ
ンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセ
ン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、
3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、アリルノル
ボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニルナフ
タレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビニル
シクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロ
ヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などが挙げられ
る。
【００５６】これらのうち、3-メチル-1-ブテン、3-メ
チル-1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロ
ヘキサン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレン
などが好ましく、3-メチル-1-ブテン、ビニルシクロヘ
キサン、アリルトリメチルシランがより好ましく、3-メ
チル-1-ブテンが特に好ましい。
チル-1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロ
ヘキサン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレン
などが好ましく、3-メチル-1-ブテン、ビニルシクロヘ
キサン、アリルトリメチルシランがより好ましく、3-メ
チル-1-ブテンが特に好ましい。
【００５７】これらは２種以上の組合せであってもよ
い。本発明で用いられるプロピレン重合体は、上記のよ
うな式(i)または(ii)で表される化合物から誘導される
構成単位を、予備重合体として含有していることが好ま
しい。
い。本発明で用いられるプロピレン重合体は、上記のよ
うな式(i)または(ii)で表される化合物から誘導される
構成単位を、予備重合体として含有していることが好ま
しい。
【００５８】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
プロピレンと、所望により特定量の上記のような式(i)
または(ii)で表される化合物とから誘導される構成単位
で形成されているが、発明の目的を損なわない範囲で、
極少量の他の重合性モノマーから誘導される構成単位を
含有していてもよい。
プロピレンと、所望により特定量の上記のような式(i)
または(ii)で表される化合物とから誘導される構成単位
で形成されているが、発明の目的を損なわない範囲で、
極少量の他の重合性モノマーから誘導される構成単位を
含有していてもよい。
【００５９】［Ａ］プロピレン重合体の製造 このような本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合体
は、たとえば、［Ｉ］マグネシウム、チタン、ハロゲン
および電子供与体を必須成分として含有する固体状チタ
ン触媒成分と、［II］有機金属触媒成分と、［III］下
記式（iii）で示されるケイ素化合物と
は、たとえば、［Ｉ］マグネシウム、チタン、ハロゲン
および電子供与体を必須成分として含有する固体状チタ
ン触媒成分と、［II］有機金属触媒成分と、［III］下
記式（iii）で示されるケイ素化合物と
【００６０】
【化６】
【００６１】から形成されるオレフィン重合触媒の存在
下に、プロピレンを重合させることにより製造すること
ができる。図１に本発明で用いられるプロピレン重合体
の製造に使用されるオレフィン重合触媒の調製工程を示
す。
下に、プロピレンを重合させることにより製造すること
ができる。図１に本発明で用いられるプロピレン重合体
の製造に使用されるオレフィン重合触媒の調製工程を示
す。
【００６２】以下にまず本発明で用いられるプロピレン
重合体の製造に使用されるオレフィン重合触媒を形成す
る各成分について具体的に説明する。固体状チタン触媒
成分［Ｉ］は、下記のようなマグネシウム化合物、チタ
ン化合物および電子供与体を接触させることにより調製
することができる。
重合体の製造に使用されるオレフィン重合触媒を形成す
る各成分について具体的に説明する。固体状チタン触媒
成分［Ｉ］は、下記のようなマグネシウム化合物、チタ
ン化合物および電子供与体を接触させることにより調製
することができる。
【００６３】固体状チタン触媒成分［Ｉ］の調製に用い
られるチタン化合物として具体的には、たとえば、次式
で示される４価のチタン化合物を挙げることができる。 Ｔi(ＯＲ）gＸ4-g （式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、ｇは０≦ｇ≦４である）このようなチタン化合物と
して、具体的には、ＴiＣl4、ＴiＢr4、ＴiＩ4 などの
テトラハロゲン化チタン；Ｔi(ＯＣＨ3)Ｃl3、Ｔi(ＯＣ
2Ｈ5)Ｃl3、Ｔi(Ｏ-n-Ｃ4Ｈ9)Ｃl3、Ｔi(ＯＣ2Ｈ 5)Ｂ
r3、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9)Ｂr3 などのトリハロゲン化ア
ルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ3)2Ｃl2、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)2
Ｃl2、Ｔi(Ｏ-n-Ｃ4Ｈ9)2Ｃl2、Ｔi(ＯＣ 2Ｈ5)2Ｂr2な
どのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ3)3
Ｃl、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)3Ｃl、Ｔi(Ｏ-n-Ｃ4Ｈ9)3Ｃl、Ｔi
(ＯＣ2Ｈ 5)3Ｂr などのモノハロゲン化トリアルコキシ
チタン；Ｔi(ＯＣＨ3)4、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)4、Ｔi(Ｏ-n-
Ｃ4Ｈ9)4、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9)4、Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキ
シル)4 などのテトラアルコキシチタンなどを例示する
ことができる。
られるチタン化合物として具体的には、たとえば、次式
で示される４価のチタン化合物を挙げることができる。 Ｔi(ＯＲ）gＸ4-g （式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、ｇは０≦ｇ≦４である）このようなチタン化合物と
して、具体的には、ＴiＣl4、ＴiＢr4、ＴiＩ4 などの
テトラハロゲン化チタン；Ｔi(ＯＣＨ3)Ｃl3、Ｔi(ＯＣ
2Ｈ5)Ｃl3、Ｔi(Ｏ-n-Ｃ4Ｈ9)Ｃl3、Ｔi(ＯＣ2Ｈ 5)Ｂ
r3、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9)Ｂr3 などのトリハロゲン化ア
ルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ3)2Ｃl2、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)2
Ｃl2、Ｔi(Ｏ-n-Ｃ4Ｈ9)2Ｃl2、Ｔi(ＯＣ 2Ｈ5)2Ｂr2な
どのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ3)3
Ｃl、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)3Ｃl、Ｔi(Ｏ-n-Ｃ4Ｈ9)3Ｃl、Ｔi
(ＯＣ2Ｈ 5)3Ｂr などのモノハロゲン化トリアルコキシ
チタン；Ｔi(ＯＣＨ3)4、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)4、Ｔi(Ｏ-n-
Ｃ4Ｈ9)4、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9)4、Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキ
シル)4 などのテトラアルコキシチタンなどを例示する
ことができる。
【００６４】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。
【００６５】固体状チタン触媒成分［Ｉ］の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、還元性を有するマ
グネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。
られるマグネシウム化合物としては、還元性を有するマ
グネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。
【００６６】ここで還元性を有するマグネシウム化合物
は、たとえばマグネシウム−炭素結合あるいはマグネシ
ウム−水素結合を有することができる。このような還元
性を有するマグネシウム化合物の具体的な例としては、
ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロ
ピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマ
グネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジデシルマグネ
シウム、エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネ
シウム、ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネ
シウム、アミル塩化マグネシウム、ブチルエトキシマグ
ネシウム、エチルブチルマグネシウム、ブチルマグネシ
ウムハイドライドなどを挙げることができる。これらマ
グネシウム化合物は、単独でまたは組み合わせて用いる
こともできるし、後述する有機金属化合物と錯化合物を
形成していてもよい。また、これらマグネシウム化合物
は、液体であってもよく、固体であってもよいし、金属
マグネシウムと対応する化合物とを反応させることで誘
導してもよい。さらに触媒調製中に上記の方法を用いて
金属マグネシウムから誘導することもできる。
は、たとえばマグネシウム−炭素結合あるいはマグネシ
ウム−水素結合を有することができる。このような還元
性を有するマグネシウム化合物の具体的な例としては、
ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロ
ピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマ
グネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジデシルマグネ
シウム、エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネ
シウム、ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネ
シウム、アミル塩化マグネシウム、ブチルエトキシマグ
ネシウム、エチルブチルマグネシウム、ブチルマグネシ
ウムハイドライドなどを挙げることができる。これらマ
グネシウム化合物は、単独でまたは組み合わせて用いる
こともできるし、後述する有機金属化合物と錯化合物を
形成していてもよい。また、これらマグネシウム化合物
は、液体であってもよく、固体であってもよいし、金属
マグネシウムと対応する化合物とを反応させることで誘
導してもよい。さらに触媒調製中に上記の方法を用いて
金属マグネシウムから誘導することもできる。
【００６７】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムなどのハ
ロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エ
トキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシ
ウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグ
ネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェ
ノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネ
シウムなどのアリロキシマグネシウムハライド；エトキ
シマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキ
シマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチル
ヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウ
ム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシ
ウムのカルボン酸塩などを例示することができる。
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムなどのハ
ロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エ
トキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシ
ウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグ
ネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェ
ノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネ
シウムなどのアリロキシマグネシウムハライド；エトキ
シマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキ
シマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチル
ヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウ
ム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシ
ウムのカルボン酸塩などを例示することができる。
【００６８】これら還元性を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、たとえば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、またはポリシロキサン化合物、ハロゲン
含有シラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、
アルコール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性
な炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、たとえば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、またはポリシロキサン化合物、ハロゲン
含有シラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、
アルコール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性
な炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
【００６９】なお、本発明において、上記のマグネシウ
ム化合物の外に、これらのマグネシウム化合物と他の金
属との錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との
混合物を用いることもできる。さらに、上記の化合物を
２種以上組み合わせて用いてもよい。
ム化合物の外に、これらのマグネシウム化合物と他の金
属との錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との
混合物を用いることもできる。さらに、上記の化合物を
２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００７０】固体状チタン触媒成分［Ｉ］の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、マグネシウ
ム化合物は、最終的に得られる固体状チタン触媒成分
［Ｉ］中において、ハロゲン含有マグネシウム化合物の
形をとることが好ましく、従ってハロゲンを含まないマ
グネシウム化合物を用いる場合には、調製の途中でハロ
ゲン含有化合物と接触反応させることが好ましい。
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、マグネシウ
ム化合物は、最終的に得られる固体状チタン触媒成分
［Ｉ］中において、ハロゲン含有マグネシウム化合物の
形をとることが好ましく、従ってハロゲンを含まないマ
グネシウム化合物を用いる場合には、調製の途中でハロ
ゲン含有化合物と接触反応させることが好ましい。
【００７１】上述したマグネシウム化合物の中では、還
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。
【００７２】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
［Ｉ］は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および電子供与体を接触させるこ
とにより形成される。
［Ｉ］は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および電子供与体を接触させるこ
とにより形成される。
【００７３】固体状チタン触媒成分［Ｉ］の調製の際に
用いられる電子供与体としては、具体的には下記のよう
な化合物が挙げられる。メチルアミン、エチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リブチルアミン、トリベンジルアミンなどのアミン類；
ピロール、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピ
ロール類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピリジ
ン、メチルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジ
ン、ジメチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメ
チルピリジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、
塩化ピリジンなどのピリジン類；ピペリジン類、キノリ
ン類、イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラ
ヒドロフラン、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ピノ
ールフラン、メチルフラン、ジメチルフラン、ジフェニ
ルフラン、ベンゾフラン、クマラン、フタラン、テトラ
ヒドロピラン、ピラン、ジテドロピランなどの環状含酸
素化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、オクタノール、2-エチルヘ
キサノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、
オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエ
チルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数
１〜１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなど
の低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェ
ノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アセ
チルアセトン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５のケ
トン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オ
クチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒ
ド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、
クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸
メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレ
イン酸n-ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロ
ヘキセンカルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、
フタル酸ジ2-エチルヘキシル、γ-ブチロラクトン、δ-
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなど
の炭素数２〜３０の有機酸エステル；アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチ
ルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、アミルエーテル、アニソール、ジフェ
ニルエーテルエポキシ-p-メンタンなどの炭素数２〜２
０のエーテル類；2-イソペンチル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-イソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-シクロヘキシルメチル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-イソブチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,
3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、1,2-ビス-メトキシメチル-ビシクロ
-[2,2,1]-ヘプタン、ジフェニルジメトキシシラン、イ
ソプロピル-t-ブチルジメトキシシラン、2,2-ジイソブ
チル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソペンチル-
2-イソプロピル-1,3-ジメトキシシクロヘキサンなどの
ジエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル
酸アミドなどの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニ
トリル、トルニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無
水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物などが用いら
れる。
用いられる電子供与体としては、具体的には下記のよう
な化合物が挙げられる。メチルアミン、エチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リブチルアミン、トリベンジルアミンなどのアミン類；
ピロール、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピ
ロール類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピリジ
ン、メチルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジ
ン、ジメチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメ
チルピリジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、
塩化ピリジンなどのピリジン類；ピペリジン類、キノリ
ン類、イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラ
ヒドロフラン、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ピノ
ールフラン、メチルフラン、ジメチルフラン、ジフェニ
ルフラン、ベンゾフラン、クマラン、フタラン、テトラ
ヒドロピラン、ピラン、ジテドロピランなどの環状含酸
素化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、オクタノール、2-エチルヘ
キサノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、
オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエ
チルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数
１〜１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなど
の低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェ
ノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アセ
チルアセトン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５のケ
トン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オ
クチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒ
ド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、
クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸
メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレ
イン酸n-ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロ
ヘキセンカルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、
フタル酸ジ2-エチルヘキシル、γ-ブチロラクトン、δ-
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなど
の炭素数２〜３０の有機酸エステル；アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチ
ルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、アミルエーテル、アニソール、ジフェ
ニルエーテルエポキシ-p-メンタンなどの炭素数２〜２
０のエーテル類；2-イソペンチル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-イソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-シクロヘキシルメチル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-イソブチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,
3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、1,2-ビス-メトキシメチル-ビシクロ
-[2,2,1]-ヘプタン、ジフェニルジメトキシシラン、イ
ソプロピル-t-ブチルジメトキシシラン、2,2-ジイソブ
チル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソペンチル-
2-イソプロピル-1,3-ジメトキシシクロヘキサンなどの
ジエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル
酸アミドなどの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニ
トリル、トルニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無
水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物などが用いら
れる。
【００７４】また電子供与体として、後述するような一
般式（iii）で示されるケイ素化合物を用いることもで
きる。また上記のようなチタン化合物、マグネシウム化
合物および電子供与体を接触させる際に、下記のような
担体化合物を用い、担体担持型の固体状チタン触媒成分
［Ｉ］を調製することもできる。
般式（iii）で示されるケイ素化合物を用いることもで
きる。また上記のようなチタン化合物、マグネシウム化
合物および電子供与体を接触させる際に、下記のような
担体化合物を用い、担体担持型の固体状チタン触媒成分
［Ｉ］を調製することもできる。
【００７５】このような担体化合物としては、Ａl
2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ2、Ｚ
ｎＯ、Ｚｎ2Ｏ、ＳｎＯ2、ＢａＯ、ＴｈＯおよびスチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂などを挙げる
ことができる。これら担体化合物の中でも、好ましくは
ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｎＯ、Ｚｎ2Ｏなどを挙
げることができる。
2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ2、Ｚ
ｎＯ、Ｚｎ2Ｏ、ＳｎＯ2、ＢａＯ、ＴｈＯおよびスチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂などを挙げる
ことができる。これら担体化合物の中でも、好ましくは
ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｎＯ、Ｚｎ2Ｏなどを挙
げることができる。
【００７６】なお上記の成分は、たとえばケイ素、リ
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分［Ｉ］は、上記した
ようなチタン化合物、マグネシウム化合物および電子供
与体を接触させることにより製造することができ、任意
の公知の方法を用いることができる。
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分［Ｉ］は、上記した
ようなチタン化合物、マグネシウム化合物および電子供
与体を接触させることにより製造することができ、任意
の公知の方法を用いることができる。
【００７７】これら固体状チタン触媒成分［Ｉ］の具体
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。
【００７８】(2) マグネシウム化合物と電子供与体から
なる錯体を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタ
ン化合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。
なる錯体を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタ
ン化合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。
【００７９】(4) マグネシウム化合物、電子供与体、場
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。
【００８０】(5) マグネシウム化合物、チタン化合物、
電子供与体、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶
液と無機または有機担体との接触により、マグネシウ
ム、チタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方
法。
電子供与体、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶
液と無機または有機担体との接触により、マグネシウ
ム、チタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方
法。
【００８１】(6) 液状状態の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を１回は用いる。
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を１回は用いる。
【００８２】(8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。
【００８３】(10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物
および電子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触
後チタン化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。
および電子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触
後チタン化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。
【００８４】(12)還元能を有しない液状のマグネシウム
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。
【００８５】(13) (12)で得られた反応生成物に、チタ
ン化合物をさらに反応させる方法。 (14) (11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子
供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。
ン化合物をさらに反応させる方法。 (14) (11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子
供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。
【００８６】(15)マグネシウム化合物と好ましくは電子
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。
【００８７】(16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チ
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。
【００８８】(17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハ
ロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処
理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。
ロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処
理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。
【００８９】(19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシ
マグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネ
シウム化合物を、チタン化合物および／またはハロゲン
含有炭化水素および好ましくは電子供与体と反応させる
方法。
マグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネ
シウム化合物を、チタン化合物および／またはハロゲン
含有炭化水素および好ましくは電子供与体と反応させる
方法。
【００９０】(20)マグネシウム化合物とアルコキシチタ
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。
【００９１】(21)還元能を有しない液状状態のマグネシ
ウム化合物と有機金属化合物とを反応させて固体状のマ
グネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、
次いで、電子供与体およびチタン化合物を反応させる方
法。
ウム化合物と有機金属化合物とを反応させて固体状のマ
グネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、
次いで、電子供与体およびチタン化合物を反応させる方
法。
【００９２】固体状チタン触媒成分［Ｉ］を調製する際
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化
合物１モル当り、電子供与体は０.０１〜５モル、好ま
しくは０.１〜１モルの量で用いられ、チタン化合物は
０.０１〜１０００モル、好ましくは０.１〜２００モル
の量で用いられる。
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化
合物１モル当り、電子供与体は０.０１〜５モル、好ま
しくは０.１〜１モルの量で用いられ、チタン化合物は
０.０１〜１０００モル、好ましくは０.１〜２００モル
の量で用いられる。
【００９３】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分［Ｉ］は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分［Ｉ］において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００であ
り、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０.０１〜
１００、好ましくは約０.２〜１０であり、マグネシウ
ム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ましくは約２
〜５０であることが望ましい。
成分［Ｉ］は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分［Ｉ］において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００であ
り、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０.０１〜
１００、好ましくは約０.２〜１０であり、マグネシウ
ム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ましくは約２
〜５０であることが望ましい。
【００９４】［II］有機金属触媒成分としては、周期律
表第Ｉ族〜第III族金属の有機金属化合物が用いられ、
具体的には、下記のような化合物が用いられる。 ［II-1］ 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）nＨpＸq （式中、Ｒ1およびＲ2は炭素原子を通常１〜１５個、好
ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物。
表第Ｉ族〜第III族金属の有機金属化合物が用いられ、
具体的には、下記のような化合物が用いられる。 ［II-1］ 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）nＨpＸq （式中、Ｒ1およびＲ2は炭素原子を通常１〜１５個、好
ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物。
【００９５】［II-2］ 一般式 Ｍ1ＡｌＲ1 4 （式中、Ｍ1 はＬi 、Ｎa 、Ｋであり、Ｒ1 は前記と同
じである）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯
アルキル化物。
じである）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯
アルキル化物。
【００９６】［II-3］ 一般式 Ｒ1Ｒ2Ｍ2 （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同様であり、Ｍ2 はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄである）で表される第II族または第
III族のジアルキル化合物。
ｇ、ＺｎまたはＣｄである）で表される第II族または第
III族のジアルキル化合物。
【００９７】前記の［II-1］に属する有機アルミニウム
化合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）3-m （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同様であり、ｍは好まし
くは１.５≦ｍ≦３の数である）で表される化合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＸ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である）で表される化合
物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＨ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦
ｍ＜３である）で表される化合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）nＸq （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同様であり、Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である）で表される化合物などを挙げ
ることができる。
化合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）3-m （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同様であり、ｍは好まし
くは１.５≦ｍ≦３の数である）で表される化合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＸ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である）で表される化合
物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＨ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦
ｍ＜３である）で表される化合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）nＸq （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同様であり、Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である）で表される化合物などを挙げ
ることができる。
【００９８】［II-1］に属するアルミニウム化合物とし
ては、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリ
ブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルア
ルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチ
ルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシ
ド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ1 2.5Ａｌ（ＯＲ
2）0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアル
コキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニ
ウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジア
ルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒ
ドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化
されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエト
キシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、
エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にア
ルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ムを挙げることができる。
ては、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリ
ブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルア
ルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチ
ルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシ
ド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ1 2.5Ａｌ（ＯＲ
2）0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアル
コキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニ
ウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジア
ルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒ
ドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化
されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエト
キシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、
エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にア
ルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ムを挙げることができる。
【００９９】また［II-1］に類似する化合物としては、
酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結
合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
このような化合物としては、例えば、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ
ＯＡｌ（Ｃ2Ｈ5）2 、（Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＯＡｌ（Ｃ
4Ｈ9）2 、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＮ（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ（Ｃ
2Ｈ5）2などの他に、メチルアルミノオキサンなどのア
ルミノオキサン類を挙げることができる。
酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結
合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
このような化合物としては、例えば、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ
ＯＡｌ（Ｃ2Ｈ5）2 、（Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＯＡｌ（Ｃ
4Ｈ9）2 、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＮ（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ（Ｃ
2Ｈ5）2などの他に、メチルアルミノオキサンなどのア
ルミノオキサン類を挙げることができる。
【０１００】前記［II-2］に属する化合物としては、Ｌ
iＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4 、ＬiＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4 などを挙げ
ることができる。
iＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4 、ＬiＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4 などを挙げ
ることができる。
【０１０１】これらの中では有機アルミニウム化合物が
好ましく用いられ、特にハロゲン含有アルキルアルミニ
ウムを用いることが好ましい。本発明で用いられる［II
I］ケイ素化合物は、下記式（iii）で示される化合物で
ある。
好ましく用いられ、特にハロゲン含有アルキルアルミニ
ウムを用いることが好ましい。本発明で用いられる［II
I］ケイ素化合物は、下記式（iii）で示される化合物で
ある。
【０１０２】
【化７】
【０１０３】式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、
シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロペン
テニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタジエ
ニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいは、Ｓｉ
に隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭化水
素基を示す。
シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロペン
テニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタジエ
ニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいは、Ｓｉ
に隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭化水
素基を示す。
【０１０４】置換シクロペンチル基としてはアルキル基
を有するシクロペンチル基を挙げることができ、具体的
には2-メチルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチ
ル基、2-エチルシクロペンチル基、2-n-ブチルシクロペ
ンチル、2,3-ジメチルシクロペンチル基、2,4-ジメチル
シクロペンチル基、2,5-ジメチルシクロペンチル基、2,
3-ジエチルシクロペンチル基、2,3,4-トリメチルシクロ
ペンチル基、2,3,5-トリメチルシクロペンチル基、2,3,
4-トリエチルシクロペンチル基、テトラメチルシクロペ
ンチル基、テトラエチルシクロペンチル基などを例示す
ることができる。
を有するシクロペンチル基を挙げることができ、具体的
には2-メチルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチ
ル基、2-エチルシクロペンチル基、2-n-ブチルシクロペ
ンチル、2,3-ジメチルシクロペンチル基、2,4-ジメチル
シクロペンチル基、2,5-ジメチルシクロペンチル基、2,
3-ジエチルシクロペンチル基、2,3,4-トリメチルシクロ
ペンチル基、2,3,5-トリメチルシクロペンチル基、2,3,
4-トリエチルシクロペンチル基、テトラメチルシクロペ
ンチル基、テトラエチルシクロペンチル基などを例示す
ることができる。
【０１０５】置換シクロペンテニル基としてはアルキル
基を有するシクロペンテニル基を挙げることができ、具
体的には2-メチルシクロペンテニル基、3-メチルシクロ
ペンテニル基、2-エチルシクロペンテニル基、2-n-ブチ
ルシクロペンテニル基、2,3-ジメチルシクロペンテニル
基、2,4-ジメチルシクロペンテニル基、2,5-ジメチルシ
クロペンテニル基、2,3,4-トリメチルシクロペンテニル
基、2,3,5-トリメチルシクロペンテニル基、2,3,4-トリ
エチルシクロペンテニル基、テトラメチルシクロペンテ
ニル基、テトラエチルシクロペンテニル基などを例示す
ることができる。
基を有するシクロペンテニル基を挙げることができ、具
体的には2-メチルシクロペンテニル基、3-メチルシクロ
ペンテニル基、2-エチルシクロペンテニル基、2-n-ブチ
ルシクロペンテニル基、2,3-ジメチルシクロペンテニル
基、2,4-ジメチルシクロペンテニル基、2,5-ジメチルシ
クロペンテニル基、2,3,4-トリメチルシクロペンテニル
基、2,3,5-トリメチルシクロペンテニル基、2,3,4-トリ
エチルシクロペンテニル基、テトラメチルシクロペンテ
ニル基、テトラエチルシクロペンテニル基などを例示す
ることができる。
【０１０６】置換シクロペンタジエニル基としてはアル
キル基を有するシクロペンタジエニル基を挙げることが
でき、具体的には2-メチルシクロペンタジエニル基、3-
メチルシクロペンタジエニル基、2-エチルシクロペンタ
ジエニル基、2-n-ブチルシクロペンタジエニル基、2,3-
ジメチルシクロペンタジエニル基、2,4-ジメチルシクロ
ペンタジエニル基、2,5-ジメチルシクロペンタジエニル
基、2,3-ジエチルシクロペンタジエニル基、2,3,4-トリ
メチルシクロペンタジエニル基、2,3,5-トリメチルシク
ロペンタジエニル基、2,3,4-トリエチルシクロペンタジ
エニル基、2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル
基、2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジエニル基、1,
2,3,4,5-ペンタメチルシクロペンタジエニル基、1,2,3,
4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル基などを例示す
ることができる。
キル基を有するシクロペンタジエニル基を挙げることが
でき、具体的には2-メチルシクロペンタジエニル基、3-
メチルシクロペンタジエニル基、2-エチルシクロペンタ
ジエニル基、2-n-ブチルシクロペンタジエニル基、2,3-
ジメチルシクロペンタジエニル基、2,4-ジメチルシクロ
ペンタジエニル基、2,5-ジメチルシクロペンタジエニル
基、2,3-ジエチルシクロペンタジエニル基、2,3,4-トリ
メチルシクロペンタジエニル基、2,3,5-トリメチルシク
ロペンタジエニル基、2,3,4-トリエチルシクロペンタジ
エニル基、2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル
基、2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジエニル基、1,
2,3,4,5-ペンタメチルシクロペンタジエニル基、1,2,3,
4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル基などを例示す
ることができる。
【０１０７】またＳｉに隣接する炭素が２級炭素である
炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-ア
ミル基、α-メチルベンジル基などを例示することがで
き、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基と
しては、t-ブチル基、t-アミル基、α,α'-ジメチルベ
ンジル基、アダマンチル基などを例示することができる
。
炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-ア
ミル基、α-メチルベンジル基などを例示することがで
き、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基と
しては、t-ブチル基、t-アミル基、α,α'-ジメチルベ
ンジル基、アダマンチル基などを例示することができる
。
【０１０８】このような式（iii）で表されるケイ素化
合物のさらに具体的な例としては、ジシクロペンチルジ
メトキシシラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラ
ン、ジシクロペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブ
チルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメ
トキシシラン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメ
トキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチ
ル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチ
ル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペン
テニル）ジメトキシシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペ
ンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメ
チルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-
トリエチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ
（テトラメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、
ジ（テトラエチルシクロペンテニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（3-メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジメ
トキシシラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジエチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-
トリメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンタジエニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4,5-テ
トラエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、
ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタエチルシクロペ
ンタジエニル）ジメトキシシラン、ジt-アミル-ジメト
キシシラン、ジ（α,α'-ジメチルベンジル）ジメトキ
シシラン、ジ（アダマンチル）ジメトキシシラン、アダ
マンチル-t-ブチルジメトキシシラン、シクロペンチル-
t-ブチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シラン、ジs-ブチルジメトキシシラン、ジs-アミルジメ
トキシシラン、イソプロピル-s-ブチルジメトキシシラ
ンなどが挙げられる。
合物のさらに具体的な例としては、ジシクロペンチルジ
メトキシシラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラ
ン、ジシクロペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブ
チルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメ
トキシシラン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメ
トキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチ
ル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチ
ル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペン
テニル）ジメトキシシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペ
ンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメ
チルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-
トリエチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ
（テトラメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、
ジ（テトラエチルシクロペンテニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（3-メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジメ
トキシシラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジエチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-
トリメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンタジエニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4,5-テ
トラエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、
ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタエチルシクロペ
ンタジエニル）ジメトキシシラン、ジt-アミル-ジメト
キシシラン、ジ（α,α'-ジメチルベンジル）ジメトキ
シシラン、ジ（アダマンチル）ジメトキシシラン、アダ
マンチル-t-ブチルジメトキシシラン、シクロペンチル-
t-ブチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シラン、ジs-ブチルジメトキシシラン、ジs-アミルジメ
トキシシラン、イソプロピル-s-ブチルジメトキシシラ
ンなどが挙げられる。
【０１０９】これらのうちでも、ジシクロペンチルジメ
トキシシラン、ジ-t-ブチルジメトキシシラン、ジ（2-
メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ-t-アミルジ
メトキシシランが好ましく、特にジシクロペンチルジメ
トキシシラン、ジ-t-ブチルジメトキシシランが好まし
い。
トキシシラン、ジ-t-ブチルジメトキシシラン、ジ（2-
メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ-t-アミルジ
メトキシシランが好ましく、特にジシクロペンチルジメ
トキシシラン、ジ-t-ブチルジメトキシシランが好まし
い。
【０１１０】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
上記のような［Ｉ］固体状チタン触媒成分と、［II］有
機金属触媒成分と、［III］ケイ素化合物とから形成さ
れるオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合
させている。
上記のような［Ｉ］固体状チタン触媒成分と、［II］有
機金属触媒成分と、［III］ケイ素化合物とから形成さ
れるオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合
させている。
【０１１１】本発明では、上記のような固体状チタン触
媒成分［Ｉ］と有機金属触媒成分［II］とに、少なくと
も１種のオレフィンを予備重合させて予備重合触媒を形
成し、これをプロピレンの本重合に用いることができ
る。
媒成分［Ｉ］と有機金属触媒成分［II］とに、少なくと
も１種のオレフィンを予備重合させて予備重合触媒を形
成し、これをプロピレンの本重合に用いることができ
る。
【０１１２】本発明では、予備重合されるオレフィンと
しては、好ましくは下記のような式(i) または(ii)で表
されるオレフィンを使用できる。
しては、好ましくは下記のような式(i) または(ii)で表
されるオレフィンを使用できる。
【０１１３】
【化８】
【０１１４】このような式(i) または(ii)で表されるオ
レフィンとしては、具体的には、3-メチル-1-ブテン、3
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-
1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、アリル
ノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニル
ナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビ
ニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシ
クロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などが挙げ
られる。
レフィンとしては、具体的には、3-メチル-1-ブテン、3
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-
1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、アリル
ノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニル
ナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビ
ニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシ
クロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などが挙げ
られる。
【０１１５】これらの中では、3-メチル-1-ブテン、3-
メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシク
ロヘキサン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレ
ン、プロピレンなどが好ましく、3-メチル-1-ブテン、
ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシランがより
好ましく、3-メチル-1-ブテンが特に好ましい。これら
は、２種以上組み合わせて用いてもよい。
メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシク
ロヘキサン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレ
ン、プロピレンなどが好ましく、3-メチル-1-ブテン、
ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシランがより
好ましく、3-メチル-1-ブテンが特に好ましい。これら
は、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１１６】本発明では、予備重合に際して、この式
(i) または(ii)で表されるオレフィンは、最終的に該オ
レフィンから誘導される構成単位がプロピレン重合体
［Ａ］中に上述したような０.００５〜０.０５モル％、
好ましくは０.０１５〜０.０３５モル％の量で含有され
るように用いられることが好ましい。
(i) または(ii)で表されるオレフィンは、最終的に該オ
レフィンから誘導される構成単位がプロピレン重合体
［Ａ］中に上述したような０.００５〜０.０５モル％、
好ましくは０.０１５〜０.０３５モル％の量で含有され
るように用いられることが好ましい。
【０１１７】予備重合では、プロピレンの本重合におけ
る系内の触媒濃度よりも高濃度の触媒を用いることがで
きる。予備重合における固体状チタン触媒成分［Ｉ］の
濃度は、後述する不活性炭化水素媒体１リットル当り、
チタン原子換算で、通常約０.０１〜２００ミリモル、
好ましくは約０.０５〜１００ミリモルであることが望
ましい。
る系内の触媒濃度よりも高濃度の触媒を用いることがで
きる。予備重合における固体状チタン触媒成分［Ｉ］の
濃度は、後述する不活性炭化水素媒体１リットル当り、
チタン原子換算で、通常約０.０１〜２００ミリモル、
好ましくは約０.０５〜１００ミリモルであることが望
ましい。
【０１１８】有機金属触媒成分［II］は、固体状チタン
触媒成分［Ｉ］中のチタン原子１モル当り、通常約０.
１〜１００ミリモル、好ましくは約０.５〜５０ミリモ
ルの量で用いられる。
触媒成分［Ｉ］中のチタン原子１モル当り、通常約０.
１〜１００ミリモル、好ましくは約０.５〜５０ミリモ
ルの量で用いられる。
【０１１９】また予備重合の際には、固体状チタン触媒
成分［Ｉ］、有機金属触媒成分［II］とともに電子供与
体（ｃ）を用いてもよい。この電子供与体（ｃ）として
は、具体的には、オレフィン重合触媒を形成する際に用
いられる［III］ケイ素化合物および先に固体状チタン
触媒成分［Ｉ］を調製する際に示した電子供与体に加え
て、下記のような一般式（c-i）で示される有機ケイ素
化合物を用いることもできる。
成分［Ｉ］、有機金属触媒成分［II］とともに電子供与
体（ｃ）を用いてもよい。この電子供与体（ｃ）として
は、具体的には、オレフィン重合触媒を形成する際に用
いられる［III］ケイ素化合物および先に固体状チタン
触媒成分［Ｉ］を調製する際に示した電子供与体に加え
て、下記のような一般式（c-i）で示される有機ケイ素
化合物を用いることもできる。
【０１２０】 ＲnＳi(ＯＲ’）4-n …（c-i） （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である）上記のような一般式（c-i）で示される有機ケ
イ素化合物としては、具体的には、トリメチルメトキシ
シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピル
ジメトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-アミルメチルジエ
トキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニル
メチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ビスo-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリルジメ
トキシシラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビスp-
トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキ
シシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラ
ン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、γ-クロルプロピ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
t-ブチルトリエトキシシラン、n-ブチルトリエトキシシ
ラン、iso-ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポ
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシ
ラン、2-ノルボルナントリメトキシシラン、2-ノルボル
ナントリエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメト
キシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチル
フェノキシシラン、メチルトリアリロキシ(allyloxy)シ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、
ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシ
ジシロキサンなどが用いられる。
である）上記のような一般式（c-i）で示される有機ケ
イ素化合物としては、具体的には、トリメチルメトキシ
シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピル
ジメトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-アミルメチルジエ
トキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニル
メチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ビスo-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリルジメ
トキシシラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビスp-
トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキ
シシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラ
ン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、γ-クロルプロピ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
t-ブチルトリエトキシシラン、n-ブチルトリエトキシシ
ラン、iso-ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポ
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシ
ラン、2-ノルボルナントリメトキシシラン、2-ノルボル
ナントリエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメト
キシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチル
フェノキシシラン、メチルトリアリロキシ(allyloxy)シ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、
ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシ
ジシロキサンなどが用いられる。
【０１２１】さらに電子供与体（ｃ）として、下記のよ
うな一般式（c-ii）で示される有機ケイ素化合物を用い
ることもできる。 ＳiＲ1Ｒ2 m（ＯＲ3）3-m …（c-ii） （式中、Ｒ1 はシクロペンチル基、アルキル基を有する
シクロペンチル基であり、Ｒ2 はアルキル基、シクロペ
ンチル基、アルキル基を有するシクロペンチル基であ
り、Ｒ3 は炭化水素基であり、ｍは０≦ｍ≦２であ
る。）上記式（c-ii）において、Ｒ1 はシクロペンチル
基、アルキル基を有するシクロペンチル基である。アル
キル基を有するシクロペンチル基としては、たとえば2-
メチルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、
2-エチルシクロペンチル基、2,3-ジメチルシクロペンチ
ル基などのアルキル基を有するシクロペンチル基を挙げ
ることができる。
うな一般式（c-ii）で示される有機ケイ素化合物を用い
ることもできる。 ＳiＲ1Ｒ2 m（ＯＲ3）3-m …（c-ii） （式中、Ｒ1 はシクロペンチル基、アルキル基を有する
シクロペンチル基であり、Ｒ2 はアルキル基、シクロペ
ンチル基、アルキル基を有するシクロペンチル基であ
り、Ｒ3 は炭化水素基であり、ｍは０≦ｍ≦２であ
る。）上記式（c-ii）において、Ｒ1 はシクロペンチル
基、アルキル基を有するシクロペンチル基である。アル
キル基を有するシクロペンチル基としては、たとえば2-
メチルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、
2-エチルシクロペンチル基、2,3-ジメチルシクロペンチ
ル基などのアルキル基を有するシクロペンチル基を挙げ
ることができる。
【０１２２】また、式（c-ii）において、Ｒ2 はアルキ
ル基、シクロペンチル基、アルキル基を有するシクロペ
ンチル基のいずれかの基であり、Ｒ2 としては、たとえ
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、ヘキシル基などのアルキル基、またはＲ1 と
して例示したシクロペンチル基、アルキル基を有するシ
クロペンチル基を同様に挙げることができる。
ル基、シクロペンチル基、アルキル基を有するシクロペ
ンチル基のいずれかの基であり、Ｒ2 としては、たとえ
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、ヘキシル基などのアルキル基、またはＲ1 と
して例示したシクロペンチル基、アルキル基を有するシ
クロペンチル基を同様に挙げることができる。
【０１２３】また、式（c-ii）において、Ｒ3 は炭化水
素基であり、Ｒ3 としては、たとえばアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの炭化水
素基を挙げることができる。
素基であり、Ｒ3 としては、たとえばアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの炭化水
素基を挙げることができる。
【０１２４】このような有機ケイ素化合物として、具体
的には、シクロペンチルトリメトキシシラン、2-メチル
シクロペンチルトリメトキシシラン、2,3-ジメチルシク
ロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエ
トキシシランなどのトリアルコキシシラン類；ジシクロ
ペンチルジメトキシシラン、ビス（2-メチルシクロペン
チル）ジメトキシシラン、ビス（2,3-ジメチルシクロペ
ンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキ
シシランなどのジアルコキシシラン類；トリシクロペン
チルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などを挙げることができる。
的には、シクロペンチルトリメトキシシラン、2-メチル
シクロペンチルトリメトキシシラン、2,3-ジメチルシク
ロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエ
トキシシランなどのトリアルコキシシラン類；ジシクロ
ペンチルジメトキシシラン、ビス（2-メチルシクロペン
チル）ジメトキシシラン、ビス（2,3-ジメチルシクロペ
ンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキ
シシランなどのジアルコキシシラン類；トリシクロペン
チルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などを挙げることができる。
【０１２５】予備重合触媒を形成するに際して、上記の
ような電子供与体（ｃ）は、固体状チタン触媒成分
［Ｉ］中のチタン原子１モル当り、通常０.１〜５０モ
ル、好ましくは０.５〜３０モル、さらに好ましくは１
〜１０モルの量で必要に応じて用いられる。
ような電子供与体（ｃ）は、固体状チタン触媒成分
［Ｉ］中のチタン原子１モル当り、通常０.１〜５０モ
ル、好ましくは０.５〜３０モル、さらに好ましくは１
〜１０モルの量で必要に応じて用いられる。
【０１２６】予備重合は、不活性炭化水素媒体に上記式
(i) または(ii)で表されるオレフィンおよび上記触媒成
分を加え、温和な条件下で行うことが好ましい。この際
用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的には、
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水
素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペ
ンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロ
ルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるいはこれら
の組み合わせが挙げられる。これらの不活性炭化水素媒
体のうちでは、特に脂肪族炭化水素を用いることが好ま
しい。
(i) または(ii)で表されるオレフィンおよび上記触媒成
分を加え、温和な条件下で行うことが好ましい。この際
用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的には、
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水
素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペ
ンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロ
ルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるいはこれら
の組み合わせが挙げられる。これらの不活性炭化水素媒
体のうちでは、特に脂肪族炭化水素を用いることが好ま
しい。
【０１２７】予備重合の際の反応温度は、生成する予備
重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないよ
うな温度であればよく、通常約−２０〜＋１００℃、好
ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋
４０℃の範囲にあることが望ましい。
重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないよ
うな温度であればよく、通常約−２０〜＋１００℃、好
ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋
４０℃の範囲にあることが望ましい。
【０１２８】なお予備重合においては、水素のような分
子量調節剤を用いることもできる。予備重合は、上記の
ような固体状チタン触媒成分［Ｉ］１ｇ当り約０.１〜
１０００ｇ、好ましくは約０.３〜５００ｇの予備重合
体が生成するように行うことが望ましい。
子量調節剤を用いることもできる。予備重合は、上記の
ような固体状チタン触媒成分［Ｉ］１ｇ当り約０.１〜
１０００ｇ、好ましくは約０.３〜５００ｇの予備重合
体が生成するように行うことが望ましい。
【０１２９】予備重合は、回分式、半連続式あるいは連
続式いずれの方法で行ってもよい。本発明で用いられる
プロピレン重合体は、前記［Ｉ］固体状チタン触媒成分
と、［II］有機金属触媒成分と、［III］式（iii）で示
されるケイ素化合物触媒成分とから形成されるオレフィ
ン重合触媒の存在下、好ましくは、上記のようにして得
られた予備重合触媒と、［II］有機金属触媒成分と、
［III］ケイ素化合物触媒成分とから形成されるオレフ
ィン重合触媒の存在下に、プロピレンの重合（本重合）
を行うことにより得られる。
続式いずれの方法で行ってもよい。本発明で用いられる
プロピレン重合体は、前記［Ｉ］固体状チタン触媒成分
と、［II］有機金属触媒成分と、［III］式（iii）で示
されるケイ素化合物触媒成分とから形成されるオレフィ
ン重合触媒の存在下、好ましくは、上記のようにして得
られた予備重合触媒と、［II］有機金属触媒成分と、
［III］ケイ素化合物触媒成分とから形成されるオレフ
ィン重合触媒の存在下に、プロピレンの重合（本重合）
を行うことにより得られる。
【０１３０】なおプロピレンの重合を行う際に、極少量
のプロピレン以外の他の重合性モノマーを重合系内に共
存させることもできる。このようなプロピレン以外の他
の重合性モノマーとしては、オレフィンおよびジエン化
合物などが挙げられ、具体的に、エチレン、1-ブテン、
1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ド
デセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデ
セン、1-エイコセン、シクロペンテン、シクロヘプテ
ン、ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、テトラ
シクロドデセン、2-エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,
4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどの炭素数４〜２
０のオレフィン、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、
1,4-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5
-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエ
ン、7-メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタ
ジエン、6-プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-
オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,
6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,
6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,
6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オ
クタジエン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンおよ
びジシクロペンタジエンなどの炭素数４〜２０のジエン
化合物が挙げられる。
のプロピレン以外の他の重合性モノマーを重合系内に共
存させることもできる。このようなプロピレン以外の他
の重合性モノマーとしては、オレフィンおよびジエン化
合物などが挙げられ、具体的に、エチレン、1-ブテン、
1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ド
デセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデ
セン、1-エイコセン、シクロペンテン、シクロヘプテ
ン、ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、テトラ
シクロドデセン、2-エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,
4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどの炭素数４〜２
０のオレフィン、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、
1,4-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5
-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエ
ン、7-メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタ
ジエン、6-プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-
オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,
6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,
6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,
6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オ
クタジエン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンおよ
びジシクロペンタジエンなどの炭素数４〜２０のジエン
化合物が挙げられる。
【０１３１】さらに予備重合触媒を調製する際に示した
式(i) または(ii)で表されるオレフィンを用いることも
できる。プロピレンの重合は、通常、気相あるいは液相
で行われる。
式(i) または(ii)で表されるオレフィンを用いることも
できる。プロピレンの重合は、通常、気相あるいは液相
で行われる。
【０１３２】重合がスラリー重合または溶解重合の反応
形態を採る場合、反応溶媒として、予備重合触媒を調製
する際に示した不活性炭化水素と同様の不活性炭化水素
を用いることができる。
形態を採る場合、反応溶媒として、予備重合触媒を調製
する際に示した不活性炭化水素と同様の不活性炭化水素
を用いることができる。
【０１３３】本重合に際しては、［Ｉ］固体状チタン触
媒成分または予備重合触媒は、重合容積１リットル当り
［Ｉ］固体状チタン触媒成分または予備重合触媒中のチ
タン原子に換算して、通常、約０.０００１〜５０ミリ
モル、好ましくは約０.００１〜１０ミリモルの量で用
いられる。また［II］有機金属触媒成分は、重合系中の
チタン原子１モルに対し、［II］有機金属触媒成分に含
まれる金属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましく
は約２〜５００モルとなるような量で用いられる。さら
に［III］ケイ素化合物は、［II］有機金属触媒成分中
の金属原子１モル当り［III］ケイ素化合物中のケイ素
原子換算で、通常約０.００１〜５０モル、好ましくは
約０.０１〜２０モルとなるような量で用いられる。
媒成分または予備重合触媒は、重合容積１リットル当り
［Ｉ］固体状チタン触媒成分または予備重合触媒中のチ
タン原子に換算して、通常、約０.０００１〜５０ミリ
モル、好ましくは約０.００１〜１０ミリモルの量で用
いられる。また［II］有機金属触媒成分は、重合系中の
チタン原子１モルに対し、［II］有機金属触媒成分に含
まれる金属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましく
は約２〜５００モルとなるような量で用いられる。さら
に［III］ケイ素化合物は、［II］有機金属触媒成分中
の金属原子１モル当り［III］ケイ素化合物中のケイ素
原子換算で、通常約０.００１〜５０モル、好ましくは
約０.０１〜２０モルとなるような量で用いられる。
【０１３４】また重合系に、水素を供給もしくは排除す
ることにより得られる重合体の分子量を容易に調整する
ことができる。この場合に、本発明においては、得られ
るプロピレン重合体の結晶化度や立体規則性指数が低下
したりすることがなく、また触媒活性が低下することも
ない。水素の供給量は、諸条件によって異なるが、最終
的に得られるポリマーのメルトフローレートが０.１〜
２０００ｇ／１０分の範囲となるような量であれば良
い。
ることにより得られる重合体の分子量を容易に調整する
ことができる。この場合に、本発明においては、得られ
るプロピレン重合体の結晶化度や立体規則性指数が低下
したりすることがなく、また触媒活性が低下することも
ない。水素の供給量は、諸条件によって異なるが、最終
的に得られるポリマーのメルトフローレートが０.１〜
２０００ｇ／１０分の範囲となるような量であれば良
い。
【０１３５】本発明において、プロピレンの重合温度
は、通常、約−５０〜２００℃、好ましくは約２０〜１
００℃であり、重合圧力は、通常、常圧〜１００Kg／cm
2 、好ましくは約２〜５０Kg／cm2 である。
は、通常、約−５０〜２００℃、好ましくは約２０〜１
００℃であり、重合圧力は、通常、常圧〜１００Kg／cm
2 、好ましくは約２〜５０Kg／cm2 である。
【０１３６】重合は、回分式、半連続式、連続式いずれ
の方法においても行うことができる。本発明で用いられ
るプロピレン重合体の製造は、それぞれ同じまたは異な
る反応条件下で２段以上に分けて行うこともできる。こ
の場合には、プロピレンの重合は、２〜１０器の重合器
を用いて、気相あるいは液相で行うことができる。
の方法においても行うことができる。本発明で用いられ
るプロピレン重合体の製造は、それぞれ同じまたは異な
る反応条件下で２段以上に分けて行うこともできる。こ
の場合には、プロピレンの重合は、２〜１０器の重合器
を用いて、気相あるいは液相で行うことができる。
【０１３７】上記のようにしてプロピレン重合体を製造
すると、固体状チタン触媒成分単位量当りの、プロピレ
ン重合体の収率を高くすることができるため、プロピレ
ン重合体中の触媒残渣、特にハロゲン含量を相対的に低
減させることができる。したがって、プロピレン重合体
中の触媒を除去する操作を省略できるとともに、得られ
たプロピレン重合体を用いて成形体を成形する際に、金
型の発錆を有効に防止することができる。
すると、固体状チタン触媒成分単位量当りの、プロピレ
ン重合体の収率を高くすることができるため、プロピレ
ン重合体中の触媒残渣、特にハロゲン含量を相対的に低
減させることができる。したがって、プロピレン重合体
中の触媒を除去する操作を省略できるとともに、得られ
たプロピレン重合体を用いて成形体を成形する際に、金
型の発錆を有効に防止することができる。
【０１３８】またこのようなプロピレン重合体は、非晶
質成分（ゴム成分）が極めて少なく、したがって炭化水
素可溶成分が少なく、このプロピレン重合体成形体は、
その表面粘着性が低い。
質成分（ゴム成分）が極めて少なく、したがって炭化水
素可溶成分が少なく、このプロピレン重合体成形体は、
その表面粘着性が低い。
【０１３９】［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体 本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体
［Ｂ］は、プロピレン重合単位と、エチレンとプロピレ
ンとの共重合単位とからなるブロック共重合体である。
［Ｂ］は、プロピレン重合単位と、エチレンとプロピレ
ンとの共重合単位とからなるブロック共重合体である。
【０１４０】このような本発明で用いられるプロピレン
系ブロック共重合体［Ｂ］は、 (1) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメル
トフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
下で測定）が、１０〜５０ｇ／10分、好ましくは７〜４
０ｇ／10分である。
系ブロック共重合体［Ｂ］は、 (1) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメル
トフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
下で測定）が、１０〜５０ｇ／10分、好ましくは７〜４
０ｇ／10分である。
【０１４１】(2) またこのプロピレン系ブロック共重合
体［Ｂ］は、２３℃n-デカン可溶成分を、５〜１３重量
％、好ましくは７〜１０重量％の量で含有している。 (3) この２３℃ｎ−デカン可溶成分は、エチレンから誘
導される構成単位を、３０〜５０モル％、好ましくは３
５〜４５モル％の量で含有している。
体［Ｂ］は、２３℃n-デカン可溶成分を、５〜１３重量
％、好ましくは７〜１０重量％の量で含有している。 (3) この２３℃ｎ−デカン可溶成分は、エチレンから誘
導される構成単位を、３０〜５０モル％、好ましくは３
５〜４５モル％の量で含有している。
【０１４２】なお上記のようなプロピレン系ブロック共
重合体［Ｂ］の２３℃n-デカン可溶成分は、次のように
して決定することができる。試料（プロピレン系ブロッ
ク共重合体）２ｇを沸騰n-デカン５００ｇ中に５時間浸
漬して溶解した後、２３℃まで冷却して、析出した固相
をＧ−４ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して固体
重量を測定する。２３℃ｎ−デカン可溶成分の量は、こ
うして測定された重量の、ブロック共重合体重量に対す
る％として表される。
重合体［Ｂ］の２３℃n-デカン可溶成分は、次のように
して決定することができる。試料（プロピレン系ブロッ
ク共重合体）２ｇを沸騰n-デカン５００ｇ中に５時間浸
漬して溶解した後、２３℃まで冷却して、析出した固相
をＧ−４ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して固体
重量を測定する。２３℃ｎ−デカン可溶成分の量は、こ
うして測定された重量の、ブロック共重合体重量に対す
る％として表される。
【０１４３】また２３℃n-デカン可溶成分中のエチレン
から誘導される構成単位の含有量は、赤外線分光法、Ｎ
ＭＲ分光法などの常法によって求めることができる。本
発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体［Ｂ］
は、後述するようなオレフィン重合用触媒を用いて製造
できるが、このプロピレン系ブロック共重合体［Ｂ］
は、エチレン／プロピレン共重合単位（ゴム部）の極限
粘度［η］が高く、具体的に、上記のような２３℃n-デ
カン可溶成分の極限粘度［η］が、３〜１０dl／ｇ、好
ましくは４〜９dl／ｇであることが望ましい。
から誘導される構成単位の含有量は、赤外線分光法、Ｎ
ＭＲ分光法などの常法によって求めることができる。本
発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体［Ｂ］
は、後述するようなオレフィン重合用触媒を用いて製造
できるが、このプロピレン系ブロック共重合体［Ｂ］
は、エチレン／プロピレン共重合単位（ゴム部）の極限
粘度［η］が高く、具体的に、上記のような２３℃n-デ
カン可溶成分の極限粘度［η］が、３〜１０dl／ｇ、好
ましくは４〜９dl／ｇであることが望ましい。
【０１４４】また本発明で用いられるプロピレン系ブロ
ック共重合体［Ｂ］は、プロピレン重合単位のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が高く、具体的に、プロピレン重
合単位のメルトフローレートが２０〜３００ｇ／10分、
好ましくは３０〜２００ｇ／10分であることがであるこ
とが望ましい。
ック共重合体［Ｂ］は、プロピレン重合単位のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が高く、具体的に、プロピレン重
合単位のメルトフローレートが２０〜３００ｇ／10分、
好ましくは３０〜２００ｇ／10分であることがであるこ
とが望ましい。
【０１４５】さらにプロピレン系ブロック共重合体
［Ｂ］におけるこのプロピレン重合単位は、立体規則性
が高く、具体的に、前述のプロピレン重合体［Ａ］で示
したような立体規則性指標［Ｍ5 ］が、０.９８０〜０.
９９５、好ましくは０.９８２〜０.９８５であり、［Ｍ
3 ］が、０.００２０〜０.００５０、好ましくは０.０
０２５〜０.００４６であることが望ましい。
［Ｂ］におけるこのプロピレン重合単位は、立体規則性
が高く、具体的に、前述のプロピレン重合体［Ａ］で示
したような立体規則性指標［Ｍ5 ］が、０.９８０〜０.
９９５、好ましくは０.９８２〜０.９８５であり、［Ｍ
3 ］が、０.００２０〜０.００５０、好ましくは０.０
０２５〜０.００４６であることが望ましい。
【０１４６】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体［Ｂ］におけるエチレン／プロピレン共重合単
位（ゴム部）は、本発明の目的を損なわない範囲であれ
ば、他の重合性モノマーから誘導される構成単位を含有
していてもよい。
共重合体［Ｂ］におけるエチレン／プロピレン共重合単
位（ゴム部）は、本発明の目的を損なわない範囲であれ
ば、他の重合性モノマーから誘導される構成単位を含有
していてもよい。
【０１４７】このような他の重合性モノマーとしては、
具体的に例えば、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、
4-メチル-1-ペンテンなどのα−オレフィン、酢酸ビニ
ルなどのビニルエステル、無水マレイン酸などの不飽和
有機酸またはその誘導体などが挙げられる。
具体的に例えば、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、
4-メチル-1-ペンテンなどのα−オレフィン、酢酸ビニ
ルなどのビニルエステル、無水マレイン酸などの不飽和
有機酸またはその誘導体などが挙げられる。
【０１４８】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体［Ｂ］は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよ
び他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエ
チレンおよびプロピレンの二元系共重合体であるプロピ
レン系ブロック共重合体の混合物であってもよく、その
一方はゴム部がエチレン、プロピレンおよび他の重合性
モノマーの三元系共重合体を含み、他方はゴム部がエチ
レンおよびプロピレンの二元系共重合体を含んでいる。
共重合体［Ｂ］は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよ
び他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエ
チレンおよびプロピレンの二元系共重合体であるプロピ
レン系ブロック共重合体の混合物であってもよく、その
一方はゴム部がエチレン、プロピレンおよび他の重合性
モノマーの三元系共重合体を含み、他方はゴム部がエチ
レンおよびプロピレンの二元系共重合体を含んでいる。
【０１４９】このような本発明で用いられるプロピレン
系ブロック共重合体［Ｂ］は、前述したようなプロピレ
ン重合体［Ａ］を製造する際に示したオレフィン重合用
触媒を用いて製造することができる。たとえば前述した
ような［Ｉ］固体状チタン触媒成分（あるいは担体に担
持させた遷移金属化合物触媒成分）と、［II］有機金属
触媒成分と、［III］式(iii) で表されるケイ素化合物
とからなるオレフィン重合触媒の存在下に、プロピレン
を重合し、次いでプロピレンとエチレンを重合する二段
重合法により得られる。より具体的には、たとえばオレ
フィン重合触媒の存在下にまずプロピレンを単独重合さ
せ、引き続いてプロピレンとエチレンとを共重合させる
ことによってプロピレン系ブロック共重合体を製造する
ことができる。
系ブロック共重合体［Ｂ］は、前述したようなプロピレ
ン重合体［Ａ］を製造する際に示したオレフィン重合用
触媒を用いて製造することができる。たとえば前述した
ような［Ｉ］固体状チタン触媒成分（あるいは担体に担
持させた遷移金属化合物触媒成分）と、［II］有機金属
触媒成分と、［III］式(iii) で表されるケイ素化合物
とからなるオレフィン重合触媒の存在下に、プロピレン
を重合し、次いでプロピレンとエチレンを重合する二段
重合法により得られる。より具体的には、たとえばオレ
フィン重合触媒の存在下にまずプロピレンを単独重合さ
せ、引き続いてプロピレンとエチレンとを共重合させる
ことによってプロピレン系ブロック共重合体を製造する
ことができる。
【０１５０】このようなオレフィン重合用触媒は、共粉
砕などにより活性化されていてもよい。またこのような
オレフィン重合用触媒を用いてプロピレン系ブロック共
重合体［Ｂ］を製造するに際して、ケイ素化合物以外の
電子供与体を用いてもよい。
砕などにより活性化されていてもよい。またこのような
オレフィン重合用触媒を用いてプロピレン系ブロック共
重合体［Ｂ］を製造するに際して、ケイ素化合物以外の
電子供与体を用いてもよい。
【０１５１】このようなプロピレン系ブロック共重合体
［Ｂ］を製造するに際して用いられるオレフィン重合用
触媒は、上記のような式(i) または(ii)で表される化合
物が予備重合されていることが好ましい。
［Ｂ］を製造するに際して用いられるオレフィン重合用
触媒は、上記のような式(i) または(ii)で表される化合
物が予備重合されていることが好ましい。
【０１５２】このような触媒を用いるプロピレン系ブロ
ック共重合体の製造方法は、上記のようなオレフィン重
合用触媒を用いる以外は、従来公知の方法たとえば本出
願人が先に出願した特願平３−３３８９７９号に、ある
いは特開昭５２−９８０４５号公報、特公昭５７−２６
６１３号公報等にその詳細が記載されている。
ック共重合体の製造方法は、上記のようなオレフィン重
合用触媒を用いる以外は、従来公知の方法たとえば本出
願人が先に出願した特願平３−３３８９７９号に、ある
いは特開昭５２−９８０４５号公報、特公昭５７−２６
６１３号公報等にその詳細が記載されている。
【０１５３】［Ｃ］熱可塑性エラストマー 本発明で用いられる［Ｃ］熱可塑性エラストマーは、ポ
リスチレン・ポリエチレン／ポリブチレン・ポリスチレ
ンブロック共重合体およびエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種
である。
リスチレン・ポリエチレン／ポリブチレン・ポリスチレ
ンブロック共重合体およびエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種
である。
【０１５４】本発明で用いられる［C-1］ポリスチレン
・ポリエチレン／ポリブチレン・ポリスチレンブロック
共重合体（ＳＥＢＳ）は、ポリスチレンブロック単位と
ポリエチレン／ブチレンゴムブロック単位とからなる熱
可塑性エラストマーである。このようなポリスチレン・
ポリエチレン／ポリブチレン・ポリスチレンブロック共
重合体では、ハードセグメントであるポリスチレンブロ
ック単位は、ゴムブロック単位を互いにつなぐ物理架橋
（ドメイン）を形成するのに役立ち、このポリスチレン
ブロック単位間に存在するゴムブロック単位は、ソフト
セグメントであってゴム弾性を有している。
・ポリエチレン／ポリブチレン・ポリスチレンブロック
共重合体（ＳＥＢＳ）は、ポリスチレンブロック単位と
ポリエチレン／ブチレンゴムブロック単位とからなる熱
可塑性エラストマーである。このようなポリスチレン・
ポリエチレン／ポリブチレン・ポリスチレンブロック共
重合体では、ハードセグメントであるポリスチレンブロ
ック単位は、ゴムブロック単位を互いにつなぐ物理架橋
（ドメイン）を形成するのに役立ち、このポリスチレン
ブロック単位間に存在するゴムブロック単位は、ソフト
セグメントであってゴム弾性を有している。
【０１５５】本発明で用いられる［C-1］ポリスチレン
・ポリエチレン／ポリブチレン・ポリスチレンブロック
共重合体（ＳＥＢＳ）は、通常ポリスチレン単位を１４
〜２２モル％の量で含有している。なおスチレンから誘
導される構成単位の含有量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分
光法などの常法によって測定される値である。
・ポリエチレン／ポリブチレン・ポリスチレンブロック
共重合体（ＳＥＢＳ）は、通常ポリスチレン単位を１４
〜２２モル％の量で含有している。なおスチレンから誘
導される構成単位の含有量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分
光法などの常法によって測定される値である。
【０１５６】この［C-1］ＳＥＢＳは、ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８に準拠して測定されるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；２３０℃、２.１６Ｋｇ荷重で測定）が、０.１〜
２.０ｇ／10分、好ましくは０.１〜１.０ｇ／10分であ
る。
２３８に準拠して測定されるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；２３０℃、２.１６Ｋｇ荷重で測定）が、０.１〜
２.０ｇ／10分、好ましくは０.１〜１.０ｇ／10分であ
る。
【０１５７】また［C-1］ＳＥＢＳは、１３５度のデカ
リン中で測定される極限粘度［η］は、通常０.０１〜
１０dl／ｇ、好ましくは０.０８〜７dl／ｇであり、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は、通常０℃以下、好ましくは−
１０℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下であり、Ｘ
線回折法により測定される結晶化度は、通常０〜１０
％、好ましくは０〜７％、さらに好ましくは０〜５％で
ある。
リン中で測定される極限粘度［η］は、通常０.０１〜
１０dl／ｇ、好ましくは０.０８〜７dl／ｇであり、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は、通常０℃以下、好ましくは−
１０℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下であり、Ｘ
線回折法により測定される結晶化度は、通常０〜１０
％、好ましくは０〜７％、さらに好ましくは０〜５％で
ある。
【０１５８】このＳＥＢＳは、具体的にはたとえば特公
昭６０−５７４６３号公報などに記載されている公知の
方法によって得られる。このようなポリスチレン・ポリ
エチレン／ポリブチレン・ポリスチレンブロック共重合
体（ＳＥＢＳ）としては、より具体的には、クレイトン
（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇ１６５０、Ｇ１６５２、Ｇ１６５
７、Ｇ１７０１（シェル化学（株）製、商品名）、タフ
テック（旭化成（株）製、商品名）などが挙げられる。
昭６０−５７４６３号公報などに記載されている公知の
方法によって得られる。このようなポリスチレン・ポリ
エチレン／ポリブチレン・ポリスチレンブロック共重合
体（ＳＥＢＳ）としては、より具体的には、クレイトン
（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇ１６５０、Ｇ１６５２、Ｇ１６５
７、Ｇ１７０１（シェル化学（株）製、商品名）、タフ
テック（旭化成（株）製、商品名）などが挙げられる。
【０１５９】本発明で用いられるＳＥＢＳは、一般的に
スチレン・共役ジエン系ブロック共重合体であるＳＢＳ
（ＰＳ−ポリブタジエン−ＰＳ）（ここでＰＳはポリス
チレンである）の水添物として知られている。本発明で
は、ＳＥＢＳとともにＳＢＳおよび他のスチレン・共役
ジエン系ブロック共重合体あるいはこれらの完全または
不完全水素化物が用られいてもよい。
スチレン・共役ジエン系ブロック共重合体であるＳＢＳ
（ＰＳ−ポリブタジエン−ＰＳ）（ここでＰＳはポリス
チレンである）の水添物として知られている。本発明で
は、ＳＥＢＳとともにＳＢＳおよび他のスチレン・共役
ジエン系ブロック共重合体あるいはこれらの完全または
不完全水素化物が用られいてもよい。
【０１６０】このようなスチレン・共役ジエン系ブロッ
ク共重合体としては、具体的に、ＳＢＲ（ＰＳ−ブタジ
エンブロック共重合体）、ＳＢＳ（ＰＳ−ポリブタジエ
ン−ＰＳ）、ＰＳ−ポリイソプレンブロック共重合体、
ＳＩＳ（ＰＳ−ポリイソプレン−ＰＳ）およびＳＩＳ水
添物などが挙げられ、より具体的に、クレイトン（Ｋｒ
ａｔｏｎ：シェル化学（株）製）、キャリフレックスＴ
Ｒ（シェル化学（株）製）、ソルプレン（フィリップス
ペトロリファム社製）、ユーロプレンＳＯＬＴ（アニッ
チ社製）、タフプレン（旭化成（株）製）、ソルプレン
−Ｔ（日本エラストマー社製）、ＪＳＲＴＲ（日本合成
ゴム社製）、電化ＳＴＲ（電気化学社製）、クインタッ
ク（日本ゼオン社製）、クレイトンＧ（シェル化学
（株）製）、タフテック（旭化成（株）製）（商品名）
などが挙げられる。
ク共重合体としては、具体的に、ＳＢＲ（ＰＳ−ブタジ
エンブロック共重合体）、ＳＢＳ（ＰＳ−ポリブタジエ
ン−ＰＳ）、ＰＳ−ポリイソプレンブロック共重合体、
ＳＩＳ（ＰＳ−ポリイソプレン−ＰＳ）およびＳＩＳ水
添物などが挙げられ、より具体的に、クレイトン（Ｋｒ
ａｔｏｎ：シェル化学（株）製）、キャリフレックスＴ
Ｒ（シェル化学（株）製）、ソルプレン（フィリップス
ペトロリファム社製）、ユーロプレンＳＯＬＴ（アニッ
チ社製）、タフプレン（旭化成（株）製）、ソルプレン
−Ｔ（日本エラストマー社製）、ＪＳＲＴＲ（日本合成
ゴム社製）、電化ＳＴＲ（電気化学社製）、クインタッ
ク（日本ゼオン社製）、クレイトンＧ（シェル化学
（株）製）、タフテック（旭化成（株）製）（商品名）
などが挙げられる。
【０１６１】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体としては、具体的に、［C-2］エ
チレン・プロピレンランダム共重合体、［C-3］エチレ
ン・1-ブテンランダム共重合体などが挙げられる。なお
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体において、
エチレンから誘導される構成単位の含有量は、赤外線分
光法、ＮＭＲ分光法などの常法によって測定できる。
ィンランダム共重合体としては、具体的に、［C-2］エ
チレン・プロピレンランダム共重合体、［C-3］エチレ
ン・1-ブテンランダム共重合体などが挙げられる。なお
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体において、
エチレンから誘導される構成単位の含有量は、赤外線分
光法、ＮＭＲ分光法などの常法によって測定できる。
【０１６２】本発明で用いられる［C-2］エチレン・プ
ロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）は、エチレンから
誘導される構成単位を３０〜６０モル％、好ましくは３
５〜５０モル％の量で含有している。
ロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）は、エチレンから
誘導される構成単位を３０〜６０モル％、好ましくは３
５〜５０モル％の量で含有している。
【０１６３】本発明で用いられる［C-2］エチレン・プ
ロピレンランダム共重合体のＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準
拠して測定したされるメルトフローレート（ＭＦＲ；２
３０℃、２.１６Ｋｇ荷重で測定）は、好ましくは０.１
〜２０ｇ／10分、特に好ましくは０.１〜１.０ｇ／10分
である。
ロピレンランダム共重合体のＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準
拠して測定したされるメルトフローレート（ＭＦＲ；２
３０℃、２.１６Ｋｇ荷重で測定）は、好ましくは０.１
〜２０ｇ／10分、特に好ましくは０.１〜１.０ｇ／10分
である。
【０１６４】本発明で用いられる［C-2］エチレン・プ
ロピレンランダム共重合体は、本目的を損なわない範囲
であれば、他の重合性モノマーから誘導される構成単位
を含有していてもよい。
ロピレンランダム共重合体は、本目的を損なわない範囲
であれば、他の重合性モノマーから誘導される構成単位
を含有していてもよい。
【０１６５】このような他の重合性モノマーとしては、
具体的にはたとえば、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1- ペンテンなどのα−オレフィン、エチ
リデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ブタジエ
ンなどのジエンが挙げられる。
具体的にはたとえば、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1- ペンテンなどのα−オレフィン、エチ
リデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ブタジエ
ンなどのジエンが挙げられる。
【０１６６】本発明で用いられる［C-3］エチレン・1-
ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ）は、エチレンから誘
導される構成単位を９５〜７０モル％、好ましくは８５
〜７５モル％の量で、1-ブテンから誘導される構成単位
を５〜３０モル％、好ましくは１５〜２５モル％の量で
含有している。
ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ）は、エチレンから誘
導される構成単位を９５〜７０モル％、好ましくは８５
〜７５モル％の量で、1-ブテンから誘導される構成単位
を５〜３０モル％、好ましくは１５〜２５モル％の量で
含有している。
【０１６７】上記のような組成を有する［C-3］エチレ
ン・1-ブテンランダム共重合体のガラス転移温度が、通
常−５０℃以下、好ましくは−６０℃以下である。本発
明で用いられる［C-3］エチレン・1-ブテンランダム共
重合体のＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して測定したされる
メルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２.１６Ｋｇ
荷重で測定）が、好ましくは０.１〜２０ｇ／10分、特
に好ましくは０.１〜２.０ｇ／10分である。
ン・1-ブテンランダム共重合体のガラス転移温度が、通
常−５０℃以下、好ましくは−６０℃以下である。本発
明で用いられる［C-3］エチレン・1-ブテンランダム共
重合体のＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して測定したされる
メルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２.１６Ｋｇ
荷重で測定）が、好ましくは０.１〜２０ｇ／10分、特
に好ましくは０.１〜２.０ｇ／10分である。
【０１６８】また［C-3］エチレン・1-ブテンランダム
共重合体のＸ線回折法によって測定される結晶化度は、
通常２０％未満、好ましくは１０％以下である。さらに
［C-3］エチレン・1-ブテンランダム共重合体の13Ｃ−
ＮＭＲ法により求められる共重合モノマー連鎖分布のラ
ンダム性を示すパラメータ（Ｂ値）は、１.０〜１.４で
あることが望ましい。
共重合体のＸ線回折法によって測定される結晶化度は、
通常２０％未満、好ましくは１０％以下である。さらに
［C-3］エチレン・1-ブテンランダム共重合体の13Ｃ−
ＮＭＲ法により求められる共重合モノマー連鎖分布のラ
ンダム性を示すパラメータ（Ｂ値）は、１.０〜１.４で
あることが望ましい。
【０１６９】さらに詳しくは、［C-3］エチレン・1-ブ
テンランダム共重合体のＢ値は、共重合体鎖中における
各モノマーから誘導される構成単位の組成分布状態を表
す指標であり、共重合体中の全ｄｙａｄ連鎖に対するエ
チレン−1-ブテン交互連鎖のモル分率を、エチレン含量
（モル分率）と1-ブテン含量（モル分率）との積の２倍
で割ったものである。すなわちＢ値は、下記式で求めら
れる。
テンランダム共重合体のＢ値は、共重合体鎖中における
各モノマーから誘導される構成単位の組成分布状態を表
す指標であり、共重合体中の全ｄｙａｄ連鎖に対するエ
チレン−1-ブテン交互連鎖のモル分率を、エチレン含量
（モル分率）と1-ブテン含量（モル分率）との積の２倍
で割ったものである。すなわちＢ値は、下記式で求めら
れる。
【０１７０】
【数１１】
【０１７１】このＰE 、ＰB およびＰBE値は、具体的に
は、下記のようにして求められる。１０ｍｍφの試料管
中で約２００ｍｇのエチレン・1-ブテン共重合体を１ｍ
ｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ、この試
料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の測定条件下に測定
する。
は、下記のようにして求められる。１０ｍｍφの試料管
中で約２００ｍｇのエチレン・1-ブテン共重合体を１ｍ
ｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ、この試
料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の測定条件下に測定
する。
【０１７２】測定温度：１２０℃、測定周波数：２５.
０５ＭＨｚ、スペクトル幅：１５００Ｈｚ、フィルタ
幅：１５００Ｈｚ、パルス繰り返し時間：４.２ｓｅ
ｃ、パルス幅：７μｓｅｃ、積算回数：２０００〜５０
００回。
０５ＭＨｚ、スペクトル幅：１５００Ｈｚ、フィルタ
幅：１５００Ｈｚ、パルス繰り返し時間：４.２ｓｅ
ｃ、パルス幅：７μｓｅｃ、積算回数：２０００〜５０
００回。
【０１７３】ＰE 、ＰB およびＰBE値は、上記のように
して測定される13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｇ.Ｊ.Ra
y （Macromolecules, 10,773(1977)）、Ｊ.Ｃ.Randall
（Macromolecules, 15,353(1982)）、Ｊ.Polymer Scien
ce ，Polymer Physics Ed.,11,275(1973)）、Ｋ.Kimura
（Polymer,25,441(1984)）らの報告に基づいて求めるこ
とができる。
して測定される13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｇ.Ｊ.Ra
y （Macromolecules, 10,773(1977)）、Ｊ.Ｃ.Randall
（Macromolecules, 15,353(1982)）、Ｊ.Polymer Scien
ce ，Polymer Physics Ed.,11,275(1973)）、Ｋ.Kimura
（Polymer,25,441(1984)）らの報告に基づいて求めるこ
とができる。
【０１７４】なおこのＢ値は、エチレン・1-ブテンラン
ダム共重合体が完全交互共重合体であると２となり、完
全ブロック共重合体であると０となる。このＢ値が１.
０よりも小さい［C-3］エチレン・1-ブテンランダム共
重合体を含むプロピレン重合体組成物は、耐衝撃性が低
下する傾向にある。
ダム共重合体が完全交互共重合体であると２となり、完
全ブロック共重合体であると０となる。このＢ値が１.
０よりも小さい［C-3］エチレン・1-ブテンランダム共
重合体を含むプロピレン重合体組成物は、耐衝撃性が低
下する傾向にある。
【０１７５】上記のような１.０〜１.４のＢ値を有する
［C-3］エチレン・1-ブテンランダム共重合体は、プロ
ピレン重合体との相溶性に優れる。上記のような［C-
3］エチレン・1-ブテンランダム共重合体は、公知のバ
ナジウム系触媒またはメタロセン系触媒を用いて製造す
ることができる。
［C-3］エチレン・1-ブテンランダム共重合体は、プロ
ピレン重合体との相溶性に優れる。上記のような［C-
3］エチレン・1-ブテンランダム共重合体は、公知のバ
ナジウム系触媒またはメタロセン系触媒を用いて製造す
ることができる。
【０１７６】本発明では、上記のような［Ｃ］熱可塑性
エラストマーは、プロピレン重合体組成物を調製する際
に、混練に支障がない限り、ペレット状、クラム状、ベ
ール状などいかなる形態で供給されてもよい。
エラストマーは、プロピレン重合体組成物を調製する際
に、混練に支障がない限り、ペレット状、クラム状、ベ
ール状などいかなる形態で供給されてもよい。
【０１７７】［Ｄ］無機充填剤 本発明で用いられる［Ｄ］無機充填剤としては、具体的
に、微粉末タルク、炭酸カルシウム、塩基性硫酸マグネ
シウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホ
ウ酸アルミニウムウィスカーなどが挙げられる。これら
のうちでは、微粉末タルクが好ましい。
に、微粉末タルク、炭酸カルシウム、塩基性硫酸マグネ
シウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホ
ウ酸アルミニウムウィスカーなどが挙げられる。これら
のうちでは、微粉末タルクが好ましい。
【０１７８】本発明で用いられるタルクは、平均粒径
は、０.２〜１０μｍ、好ましくは０.２〜５.０μｍで
あることが望ましい。また本発明で用いられるタルク
は、平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量が、１０重量％
以下、好ましくは８重量％の以下であることが好まし
い。
は、０.２〜１０μｍ、好ましくは０.２〜５.０μｍで
あることが望ましい。また本発明で用いられるタルク
は、平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量が、１０重量％
以下、好ましくは８重量％の以下であることが好まし
い。
【０１７９】なおタルクの平均粒径は、液相沈降方法に
よって測定される。本発明では、このようなタルクのう
ち、アスペクト比（縦または横のいずれかの長さと厚み
の比を示す）の平均値が３以上、特に４以上であるタル
クが好ましく用いられる。
よって測定される。本発明では、このようなタルクのう
ち、アスペクト比（縦または横のいずれかの長さと厚み
の比を示す）の平均値が３以上、特に４以上であるタル
クが好ましく用いられる。
【０１８０】また本発明で用いられるタルクは、無処理
であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処
理に例としては、具体的には、シランカップリング剤、
高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネ
ート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を
用いる化学的または物理的処理が挙げられる。
であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処
理に例としては、具体的には、シランカップリング剤、
高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネ
ート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を
用いる化学的または物理的処理が挙げられる。
【０１８１】このような表面処理が施されたタルクを用
いると、ウェルド強度、塗装性、成形加工性にも優れた
成形体を提供し得るプロピレン重合体組成物が得られる
ようになる。
いると、ウェルド強度、塗装性、成形加工性にも優れた
成形体を提供し得るプロピレン重合体組成物が得られる
ようになる。
【０１８２】プロピレン重合体組成物 本発明に係るプロピレン重合体組成物は、上記のような
［Ａ］プロピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブロック
共重合体から形成されるが、本発明に係る第１のプロピ
レン重合体組成物は、［Ａ］プロピレン重合体を、１０
〜９０重量％好ましくは１０〜８０重量％の量で、
［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を９０〜１０重量
％好ましくは９０〜２０重量％の量で含有している。
［Ａ］プロピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブロック
共重合体から形成されるが、本発明に係る第１のプロピ
レン重合体組成物は、［Ａ］プロピレン重合体を、１０
〜９０重量％好ましくは１０〜８０重量％の量で、
［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を９０〜１０重量
％好ましくは９０〜２０重量％の量で含有している。
【０１８３】また本発明に係る第２のプロピレン重合体
組成物は、上記のような［Ａ］プロピレン重合体と
［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体と［Ｃ］熱可塑性
エラストマーとから形成され、［Ａ］プロピレン重合体
を、１０〜８０重量％好ましくは２０〜７０重量％の量
で、［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を、５〜７０
重量％好ましくは７〜６０重量％の量で、［Ｃ］熱可塑
性エラストマーを、１０〜３０重量％好ましくは１５〜
２５重量％の量で含有している。
組成物は、上記のような［Ａ］プロピレン重合体と
［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体と［Ｃ］熱可塑性
エラストマーとから形成され、［Ａ］プロピレン重合体
を、１０〜８０重量％好ましくは２０〜７０重量％の量
で、［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を、５〜７０
重量％好ましくは７〜６０重量％の量で、［Ｃ］熱可塑
性エラストマーを、１０〜３０重量％好ましくは１５〜
２５重量％の量で含有している。
【０１８４】本発明に係る第３のプロピレン重合体組成
物は、［Ａ］プロピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブ
ロック共重合体と［Ｃ］熱可塑性エラストマーと［Ｄ］
無機充填剤とから形成され、［Ａ］プロピレン重合体
を、１０〜７０重量％、好ましくは２０〜７０重量％の
量で、［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を、５〜６
０重量％、好ましくは７〜５０重量％の量で、［Ｃ］熱
可塑性エラストマーを、１５〜２５重量％、好ましくは
１５〜２２重量％の量で、［Ｄ］無機充填剤を、５〜１
５重量％、好ましくは７〜１２重量％の量で含有してい
る。
物は、［Ａ］プロピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブ
ロック共重合体と［Ｃ］熱可塑性エラストマーと［Ｄ］
無機充填剤とから形成され、［Ａ］プロピレン重合体
を、１０〜７０重量％、好ましくは２０〜７０重量％の
量で、［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体を、５〜６
０重量％、好ましくは７〜５０重量％の量で、［Ｃ］熱
可塑性エラストマーを、１５〜２５重量％、好ましくは
１５〜２２重量％の量で、［Ｄ］無機充填剤を、５〜１
５重量％、好ましくは７〜１２重量％の量で含有してい
る。
【０１８５】このような本発明に係るプロピレン重合体
組成物は、耐熱性に優れるとともに、剛性および衝撃強
度のいずれにも優れている。本発明に係るプロピレン重
合体組成物は、上記のような［Ａ］プロピレン重合体と
［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体とを、あるいはこ
れら［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］熱可塑性エラストマー
を、また［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］無機充填
剤を、一般的に樹脂組成物の混練方法として広く知られ
ている方法によって混練することにより調製することが
できる。
組成物は、耐熱性に優れるとともに、剛性および衝撃強
度のいずれにも優れている。本発明に係るプロピレン重
合体組成物は、上記のような［Ａ］プロピレン重合体と
［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体とを、あるいはこ
れら［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］熱可塑性エラストマー
を、また［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］無機充填
剤を、一般的に樹脂組成物の混練方法として広く知られ
ている方法によって混練することにより調製することが
できる。
【０１８６】この際、たとえば一軸押出機、二軸押出
機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ロールなどの混
練装置を用いることができる。上記のような成分から混
練物として得られるプロピレン重合体組成物は、通常ペ
レット状に成形されて使用される。
機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ロールなどの混
練装置を用いることができる。上記のような成分から混
練物として得られるプロピレン重合体組成物は、通常ペ
レット状に成形されて使用される。
【０１８７】本発明では、プロピレン重合体組成物の調
製に際して［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］各成分
を混練装置に添加する順序は限定されず、同時でもよく
別々でもよい。
製に際して［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］各成分
を混練装置に添加する順序は限定されず、同時でもよく
別々でもよい。
【０１８８】またたとえば［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］
から第２のプロピレン重合体組成物を製造する際には、
［Ａ］プロピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブロック
共重合体と［Ｃ］熱可塑性エラストマーとから予め
［Ｃ］熱可塑性エラストマーを高濃度に含有するマスタ
ーバッチを得て、このマスターバッチを［Ａ］プロピレ
ン重合体あるいはプロピレン系ブロック共重合体［Ｂ］
で希釈しながらブレンドコンパウンディングしたり、成
形したりすることにより最終的に上記のような組成を有
する本発明に係るプロピレン重合体組成物を得てもよ
い。
から第２のプロピレン重合体組成物を製造する際には、
［Ａ］プロピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブロック
共重合体と［Ｃ］熱可塑性エラストマーとから予め
［Ｃ］熱可塑性エラストマーを高濃度に含有するマスタ
ーバッチを得て、このマスターバッチを［Ａ］プロピレ
ン重合体あるいはプロピレン系ブロック共重合体［Ｂ］
で希釈しながらブレンドコンパウンディングしたり、成
形したりすることにより最終的に上記のような組成を有
する本発明に係るプロピレン重合体組成物を得てもよ
い。
【０１８９】また［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］
から第３のプロピレン重合体組成物を製造する際には、
［Ａ］プロピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブロック
共重合体と［Ｃ］熱可塑性エラストマーと［Ｄ］無機充
填剤とから予め［Ｃ］熱可塑性エラストマーと［Ｄ］無
機充填剤とを高濃度に含有するマスターバッチを得て、
このマスターバッチを［Ａ］プロピレン重合体あるいは
プロピレン系ブロック共重合体［Ｂ］で希釈しながらブ
レンドコンパウンディングしたり、成形したりすること
により最終的に上記のような組成を有する本発明に係る
プロピレン重合体組成物を得てもよい。
から第３のプロピレン重合体組成物を製造する際には、
［Ａ］プロピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブロック
共重合体と［Ｃ］熱可塑性エラストマーと［Ｄ］無機充
填剤とから予め［Ｃ］熱可塑性エラストマーと［Ｄ］無
機充填剤とを高濃度に含有するマスターバッチを得て、
このマスターバッチを［Ａ］プロピレン重合体あるいは
プロピレン系ブロック共重合体［Ｂ］で希釈しながらブ
レンドコンパウンディングしたり、成形したりすること
により最終的に上記のような組成を有する本発明に係る
プロピレン重合体組成物を得てもよい。
【０１９０】本発明で用いられる上記のすべての成分
は、混練性に優れており、プロピレン重合体組成物を容
易に提供することができる。本発明に係るプロピレン重
合体組成物によれば、従来公知のプロピレン重合体か
ら、またはプロピレン重合体とエチレン・プロピレン共
重合体とから得られる成形体と比較して、剛性および衝
撃強度のいずれにも優れた成形体が提供される。さらに
本発明に係るプロピレン重合体組成物は、塗装性、寸法
安定性および外観にも優れた成形体を形成することがで
きる。
は、混練性に優れており、プロピレン重合体組成物を容
易に提供することができる。本発明に係るプロピレン重
合体組成物によれば、従来公知のプロピレン重合体か
ら、またはプロピレン重合体とエチレン・プロピレン共
重合体とから得られる成形体と比較して、剛性および衝
撃強度のいずれにも優れた成形体が提供される。さらに
本発明に係るプロピレン重合体組成物は、塗装性、寸法
安定性および外観にも優れた成形体を形成することがで
きる。
【０１９１】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
上述した［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］成分とと
もに、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分を含有
してもよい。
上述した［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］成分とと
もに、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分を含有
してもよい。
【０１９２】このような他の成分としては、熱可塑性樹
脂または熱硬化性樹脂を挙げることができる。具体的に
は、ポリエチレン、上記以外のポリプロピレン、ポリ1-
ブテン等のα−オレフィン単独重合体またはこれらα−
オレフィンの共重合体、α−オレフィンとビニルモノマ
ーとの共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等
の変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネー
ト、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェ
ニレンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂などが挙
げられる。
脂または熱硬化性樹脂を挙げることができる。具体的に
は、ポリエチレン、上記以外のポリプロピレン、ポリ1-
ブテン等のα−オレフィン単独重合体またはこれらα−
オレフィンの共重合体、α−オレフィンとビニルモノマ
ーとの共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等
の変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネー
ト、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェ
ニレンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂などが挙
げられる。
【０１９３】また本発明に係るプロピレン重合体中に
は、他の成分として、ゴム類、ラテックスを配合するこ
ともできる。このようなゴム類、ラテックスとしては、
具体的には、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、1,2-
ポリブタジエン・アクリルニトリル・ブタジエンゴム、
ポリイソプレン、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン
・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・
イソプレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物など
が挙げられる。
は、他の成分として、ゴム類、ラテックスを配合するこ
ともできる。このようなゴム類、ラテックスとしては、
具体的には、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、1,2-
ポリブタジエン・アクリルニトリル・ブタジエンゴム、
ポリイソプレン、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン
・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・
イソプレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物など
が挙げられる。
【０１９４】さらに本発明に係るプロピレン重合体組成
物は、各種添加剤を含有していてもよい。このような添
加剤としては、具体的には、フェノール系、イオウ系、
リン系等の酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、分散剤、銅
害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、難燃
剤、架橋剤、過酸化物等の流れ性改良剤、紫外線吸収
剤、耐光安定剤、ウェルド強度改良剤等を挙げることが
できる。
物は、各種添加剤を含有していてもよい。このような添
加剤としては、具体的には、フェノール系、イオウ系、
リン系等の酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、分散剤、銅
害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、難燃
剤、架橋剤、過酸化物等の流れ性改良剤、紫外線吸収
剤、耐光安定剤、ウェルド強度改良剤等を挙げることが
できる。
【０１９５】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
このような添加剤を含有することによって物性、バラン
ス、耐久性、塗装性、印刷性、耐傷付き性および成形加
工性などがより一層向上された成形体を形成することが
できる。
このような添加剤を含有することによって物性、バラン
ス、耐久性、塗装性、印刷性、耐傷付き性および成形加
工性などがより一層向上された成形体を形成することが
できる。
【０１９６】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
核剤を含有していてもよい。核剤としては、従来知られ
ている種々の核剤が特に制限されることなく用いられる
が、中でも下記のような核剤が好ましく用いられる。
核剤を含有していてもよい。核剤としては、従来知られ
ている種々の核剤が特に制限されることなく用いられる
が、中でも下記のような核剤が好ましく用いられる。
【０１９７】
【化９】
【０１９８】（式中、Ｒ1は酸素、硫黄、もしくは炭素
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3は水素もしく
は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3は同種
であっても異種であってもよく、Ｒ2同士、Ｒ3同士また
はＲ2とＲ3が結合して環状となっていてもよく、Ｍは、
１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの２個以上の混合物を例示す
ることができる。特にナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好まし
い。
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3は水素もしく
は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3は同種
であっても異種であってもよく、Ｒ2同士、Ｒ3同士また
はＲ2とＲ3が結合して環状となっていてもよく、Ｍは、
１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの２個以上の混合物を例示す
ることができる。特にナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好まし
い。
【０１９９】
【化１０】
【０２００】（式中、Ｒ4は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基であり、Ｍは、１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの組合せを例示することができる。これら
のうちではナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フ
ォスフェートが好ましい。
０の炭化水素基であり、Ｍは、１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの組合せを例示することができる。これら
のうちではナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フ
ォスフェートが好ましい。
【０２０１】
【化１１】
【０２０２】（式中、Ｒ5は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基である。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せを例示す
ることができる。これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジ
リデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-
メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロ
ルベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの２種以上
の混合物が好ましい。
０の炭化水素基である。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せを例示す
ることができる。これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジ
リデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-
メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロ
ルベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの２種以上
の混合物が好ましい。
【０２０３】さらに他の核剤として、芳香族カルボン酸
や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げ
られる。またタルクのような無機化合物も例示すること
ができる。
や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げ
られる。またタルクのような無機化合物も例示すること
ができる。
【０２０４】本発明では、上記のような核剤は、プロピ
レン重合体組成物中に［Ａ］プロピレン重合体１００重
量部に対して、０.００１〜１０重量部、好ましくは０.
０１〜５重量部、特に好ましくは０.１〜３重量部の割
合で配合されることが望ましい。
レン重合体組成物中に［Ａ］プロピレン重合体１００重
量部に対して、０.００１〜１０重量部、好ましくは０.
０１〜５重量部、特に好ましくは０.１〜３重量部の割
合で配合されることが望ましい。
【０２０５】上記のような核剤が配合されたプロピレン
重合体組成物では、結晶粒子の微細化が図れるととも
に、結晶化速度が向上し、高速成形が可能になる。
重合体組成物では、結晶粒子の微細化が図れるととも
に、結晶化速度が向上し、高速成形が可能になる。
【０２０６】
【発明の効果】上記のような特定のプロピレン重合体
［Ａ］とプロピレン系ブロック共重合体［Ｂ］とから形
成される本発明に係るプロピレン重合体組成物は、耐熱
性に優れるとともに剛性と衝撃強度とのいずれにも優れ
た成形体を形成することができる。
［Ａ］とプロピレン系ブロック共重合体［Ｂ］とから形
成される本発明に係るプロピレン重合体組成物は、耐熱
性に優れるとともに剛性と衝撃強度とのいずれにも優れ
た成形体を形成することができる。
【０２０７】さらに本発明に係るプロピレン重合体組成
物は、塗装性、寸法安定性および外観にも優れた成形体
を形成することができる。
物は、塗装性、寸法安定性および外観にも優れた成形体
を形成することができる。
【０２０８】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０２０９】なお下記の実施例および比較例において、
各物性は下記のように測定した。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ） メルトフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠
して、下記の条件にて測定した。
各物性は下記のように測定した。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ） メルトフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠
して、下記の条件にて測定した。
【０２１０】条件；２３０℃、２.１６ｋｇ（ペレッ
ト） （２）曲げ弾性率（ＦＭ） 曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して、下記
の条件にて曲げ試験を行って求めた。
ト） （２）曲げ弾性率（ＦＭ） 曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して、下記
の条件にて曲げ試験を行って求めた。
【０２１１】試験片；１２.７ｍｍ（厚さ）×３.２ｍｍ
（幅）×１２７ｍｍ（長さ） スパン間；５１ｍｍ 曲げ速度；２０ｍｍ／分 測定温度；２３℃ （３）アイゾット衝撃値（ＩＺ） アイゾット衝撃値は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠し
て、下記の条件にて衝撃試験を行って求めた。
（幅）×１２７ｍｍ（長さ） スパン間；５１ｍｍ 曲げ速度；２０ｍｍ／分 測定温度；２３℃ （３）アイゾット衝撃値（ＩＺ） アイゾット衝撃値は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠し
て、下記の条件にて衝撃試験を行って求めた。
【０２１２】試験片；１２.７ｍｍ（幅）×６.４ｍｍ
（厚さ）×６４ｍｍ（長さ） ノッチは機械加工 測定温度；２３℃ （４）ロックウエル硬度（ＨＲ） ロックウエル硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠し
て、下記の条件にて試験を行って求めた。
（厚さ）×６４ｍｍ（長さ） ノッチは機械加工 測定温度；２３℃ （４）ロックウエル硬度（ＨＲ） ロックウエル硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠し
て、下記の条件にて試験を行って求めた。
【０２１３】スケール；Ｒ 試験片 ；１２０ｍｍ（縦）×１３０ｍｍ（横）×３.
０ｍｍ（厚さ） 測定温度；２３℃ （５）熱変形温度（ＨＤＴ） 熱変形温度は、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠して、下記
の条件にて試験を行って求めた。
０ｍｍ（厚さ） 測定温度；２３℃ （５）熱変形温度（ＨＤＴ） 熱変形温度は、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠して、下記
の条件にて試験を行って求めた。
【０２１４】試験片；１２.７ｍｍ（厚さ）×６.４ｍｍ
（幅）×１２７ｍｍ（長さ） 試験荷重；４.６Kg／cm2 以下の実施例では、下記のように製造された［Ａ］プロ
ピレン重合体および［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合
体を用いた。
（幅）×１２７ｍｍ（長さ） 試験荷重；４.６Kg／cm2 以下の実施例では、下記のように製造された［Ａ］プロ
ピレン重合体および［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合
体を用いた。
【０２１５】
【製造例１】［Ａ］プロピレン重合体（ＰＰ−１）の製造 「固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製」４.５ｍ3の反応
器に無水塩化マグネシウム２４０kg、デカン１１００リ
ットルおよび2-エチルヘキシルアルコール９９０kgを装
入し、１３０℃で加熱反応を行って均一溶液とした後、
この溶液中に無水フタル酸５４kgを添加し、さらに１３
０℃にて攪拌し、無水フタル酸を溶解させ、得られた均
一溶液を室温に冷却した。この均一溶液全体を、−２５
℃に保持した四塩化チタン６.７ｍ3中に攪拌しながら滴
下した。添加終了後の混合物の温度は約−２０℃であっ
た。温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に
達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）１３
kgを添加し、これより２時間同温度にて攪拌した。２時
間の反応終了後、熱濾過にて固体部を分離し、この固体
部を７.３ｍ3の四塩化チタンに再懸濁させた後、この懸
濁液を再び１１０℃で２時間、加熱反応させた。反応終
了後、熱濾過にて固体部を分離し、１１０℃のデカンお
よびヘキサンにて濾液中に遊離のチタン化合物が検出さ
れなくなるまで充分洗浄した。以上の操作によって固体
状チタン触媒成分［Ａ］を得た。このようにして得られ
た固体状チタン触媒成分［Ａ］の組成は、チタン２.２
重量％、塩素６０重量％、マグネシウム２０重量％、Ｄ
ＩＢＰ １２.９重量％であった。 「固体状チタン触媒成分［Ａ］の存在下の予備重合」８
０リットルの攪拌機付き反応器に窒素雰囲気下精製ヘキ
サン４０リットル、トリエチルアルミニウム３.０モ
ル、トリメチルメトキシシラン３.０モルおよび上記固
体状チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子換算で０.３モ
ル添加した後２０℃の温度で3-メチル-3-ブタン１.５kg
を反応器に供給し、２時間予備重合を行った。
器に無水塩化マグネシウム２４０kg、デカン１１００リ
ットルおよび2-エチルヘキシルアルコール９９０kgを装
入し、１３０℃で加熱反応を行って均一溶液とした後、
この溶液中に無水フタル酸５４kgを添加し、さらに１３
０℃にて攪拌し、無水フタル酸を溶解させ、得られた均
一溶液を室温に冷却した。この均一溶液全体を、−２５
℃に保持した四塩化チタン６.７ｍ3中に攪拌しながら滴
下した。添加終了後の混合物の温度は約−２０℃であっ
た。温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に
達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）１３
kgを添加し、これより２時間同温度にて攪拌した。２時
間の反応終了後、熱濾過にて固体部を分離し、この固体
部を７.３ｍ3の四塩化チタンに再懸濁させた後、この懸
濁液を再び１１０℃で２時間、加熱反応させた。反応終
了後、熱濾過にて固体部を分離し、１１０℃のデカンお
よびヘキサンにて濾液中に遊離のチタン化合物が検出さ
れなくなるまで充分洗浄した。以上の操作によって固体
状チタン触媒成分［Ａ］を得た。このようにして得られ
た固体状チタン触媒成分［Ａ］の組成は、チタン２.２
重量％、塩素６０重量％、マグネシウム２０重量％、Ｄ
ＩＢＰ １２.９重量％であった。 「固体状チタン触媒成分［Ａ］の存在下の予備重合」８
０リットルの攪拌機付き反応器に窒素雰囲気下精製ヘキ
サン４０リットル、トリエチルアルミニウム３.０モ
ル、トリメチルメトキシシラン３.０モルおよび上記固
体状チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子換算で０.３モ
ル添加した後２０℃の温度で3-メチル-3-ブタン１.５kg
を反応器に供給し、２時間予備重合を行った。
【０２１６】反応終了後、反応器内を窒素で置換し、上
澄液の除去および精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作
を３回行い予備重合触媒［Ｂ］を得た。該予備重合触媒
［Ｂ］は、精製ヘキサンで再懸濁して保存した。 「重合」内容積１０００リットルの攪拌機付反応器に精
製n-ヘキサン４５０リットルを装入し、６０℃、プロピ
レン雰囲気にてトリエチルアルミニウム５００ミリモ
ル、ジシクロペンチルジメトキシシラン５００ミリモル
および予備重合触媒［Ｂ］をチタン原子換算で１０ミリ
モルＴｉ装入した。
澄液の除去および精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作
を３回行い予備重合触媒［Ｂ］を得た。該予備重合触媒
［Ｂ］は、精製ヘキサンで再懸濁して保存した。 「重合」内容積１０００リットルの攪拌機付反応器に精
製n-ヘキサン４５０リットルを装入し、６０℃、プロピ
レン雰囲気にてトリエチルアルミニウム５００ミリモ
ル、ジシクロペンチルジメトキシシラン５００ミリモル
および予備重合触媒［Ｂ］をチタン原子換算で１０ミリ
モルＴｉ装入した。
【０２１７】水素１１００Ｎｌを導入し、８０℃に昇温
した後これを４時間保持してプロピレン重合を行った。
重合中の圧力は６kg／cm2Ｇに保った。重合終了後、脱
圧し、生成固体を含むスラリーを遠心分離し、ドライヤ
ーにて乾燥することで白色粉末状重合体２００kgを得
た。重合結果を表１に示す。
した後これを４時間保持してプロピレン重合を行った。
重合中の圧力は６kg／cm2Ｇに保った。重合終了後、脱
圧し、生成固体を含むスラリーを遠心分離し、ドライヤ
ーにて乾燥することで白色粉末状重合体２００kgを得
た。重合結果を表１に示す。
【０２１８】
【製造例２】［Ａ］プロピレン重合体（ＰＰ−２）の製造 「重合」製造例１において、水素を７００Ｎｌ導入し、
重合時間を３時間とした以外は製造例１と同様にして重
合を行い、白色粉末状重合体２００kg（ＰＰ−２）を得
た。重合結果を表１に示す。
重合時間を３時間とした以外は製造例１と同様にして重
合を行い、白色粉末状重合体２００kg（ＰＰ−２）を得
た。重合結果を表１に示す。
【０２１９】
【製造例３】［Ａ］プロピレン重合体（ＰＰ−３）の製造 「重合」製造例１において、水素を１０００Ｎｌ導入し
た以外は製造例１と同様にして重合を行い、白色粉末状
重合体２００kg（ＰＰ−３）を得た。重合結果を表１に
示す。
た以外は製造例１と同様にして重合を行い、白色粉末状
重合体２００kg（ＰＰ−３）を得た。重合結果を表１に
示す。
【０２２０】
【製造例４】［Ａ］プロピレン重合体（ＰＰ−４）の製造 製造例１において、「重合」を２度行ってＰＰ−４を得
た。重合結果を表１に示す。
た。重合結果を表１に示す。
【０２２１】
【表１】
【０２２２】
【製造例５】［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体（ＢＰＰ−１）の
製造 「固体状チタン触媒成分［Ａ］の予備重合」８０リット
ルの攪拌機付き反応器に窒素雰囲気下精製ヘキサン４０
リットル、トリエチルアルミニウム３.０モル、ジシク
ロペンチルジメトキシシラン０.６モルおよび上記固体
状チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子換算で０.３モル
添加した後２０℃の温度でプロピレンを１.６６kg反応
器に供給し、２時間予備重合を行った。
製造 「固体状チタン触媒成分［Ａ］の予備重合」８０リット
ルの攪拌機付き反応器に窒素雰囲気下精製ヘキサン４０
リットル、トリエチルアルミニウム３.０モル、ジシク
ロペンチルジメトキシシラン０.６モルおよび上記固体
状チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子換算で０.３モル
添加した後２０℃の温度でプロピレンを１.６６kg反応
器に供給し、２時間予備重合を行った。
【０２２３】反応終了後、反応器内を窒素で置換し、上
澄液の除去および精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作
を３回行い予備重合触媒［Ｃ］を得た。該予備重合触媒
［Ｃ］は、精製ヘキサンで再懸濁して保存した。 「重合」内容積１０００リットルの攪拌機付反応器に精
製n-ヘキサン４５０リットルを装入し、６０℃、プロピ
レン雰囲気にてトリエチルアルミニウム５００ミリモ
ル、ジシクロペンチルジメトキシシラン５００ミリモル
および予備重合触媒［Ｃ］をチタン原子換算で５ミリモ
ルＴｉ装入した。
澄液の除去および精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作
を３回行い予備重合触媒［Ｃ］を得た。該予備重合触媒
［Ｃ］は、精製ヘキサンで再懸濁して保存した。 「重合」内容積１０００リットルの攪拌機付反応器に精
製n-ヘキサン４５０リットルを装入し、６０℃、プロピ
レン雰囲気にてトリエチルアルミニウム５００ミリモ
ル、ジシクロペンチルジメトキシシラン５００ミリモル
および予備重合触媒［Ｃ］をチタン原子換算で５ミリモ
ルＴｉ装入した。
【０２２４】水素１５００Ｎｌを導入した後、８０℃に
昇温し、圧力を６kg／cm2Ｇに保つようにプロピレンを
供給してプロピレンのホモ重合を行った。２時間後、脱
圧して未反応のプロピレンと水素を除去することでプロ
ピレンホモ重合を停止した。ついで、５０℃で水素４０
Ｎｌを添加した後、供給するオレフィンの組成がエチレ
ン３７モル％、プロピレン６３モル％となるようにエチ
レンとプロピレンを供給して共重合を行った。温度は６
０℃、圧力は６kg／cm2Ｇに保った。３０分重合後、イ
ソブチルアルコールの添加することで重合を停止した。
脱圧後、生成固体を含むスラリーを遠心分離し、ドライ
ヤーにて乾燥することで白色粉末状重合体２００kgを得
た。重合結果を表２に示す。
昇温し、圧力を６kg／cm2Ｇに保つようにプロピレンを
供給してプロピレンのホモ重合を行った。２時間後、脱
圧して未反応のプロピレンと水素を除去することでプロ
ピレンホモ重合を停止した。ついで、５０℃で水素４０
Ｎｌを添加した後、供給するオレフィンの組成がエチレ
ン３７モル％、プロピレン６３モル％となるようにエチ
レンとプロピレンを供給して共重合を行った。温度は６
０℃、圧力は６kg／cm2Ｇに保った。３０分重合後、イ
ソブチルアルコールの添加することで重合を停止した。
脱圧後、生成固体を含むスラリーを遠心分離し、ドライ
ヤーにて乾燥することで白色粉末状重合体２００kgを得
た。重合結果を表２に示す。
【０２２５】
【製造例６】［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体（ＢＰＰ−２）の
製造 製造例５において、プロピレンホモ重合での水素添加量
を２１００Ｎｌ、プロピレンホモ重合時間を２.５時間
としたこと以外は製造例４と同様にして重合を行い白色
粉末状重合体１９０kgを得た。結果を表２に示す。
製造 製造例５において、プロピレンホモ重合での水素添加量
を２１００Ｎｌ、プロピレンホモ重合時間を２.５時間
としたこと以外は製造例４と同様にして重合を行い白色
粉末状重合体１９０kgを得た。結果を表２に示す。
【０２２６】
【製造例７】［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体（ＢＰＰ−３）の
製造 製造例５において、プロピレンホモ重合での水素添加量
を１３００Ｎｌとしたこと以外は製造例４と同様にして
重合を行い白色粉末状重合体２２０kgを得た。結果を表
２に示す。
製造 製造例５において、プロピレンホモ重合での水素添加量
を１３００Ｎｌとしたこと以外は製造例４と同様にして
重合を行い白色粉末状重合体２２０kgを得た。結果を表
２に示す。
【０２２７】
【製造例８】［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体（ＢＰＰ−４）の
製造 製造例５において、「重合」を２度行ってＰＰ−４を得
た。重合結果を表２に示す。
製造 製造例５において、「重合」を２度行ってＰＰ−４を得
た。重合結果を表２に示す。
【０２２８】
【表２】
【０２２９】
【実施例１〜４】上記のように製造された［Ａ］プロピ
レン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体とを
二軸押出機を用いて２００℃で混練造粒し、表３に示す
組成物を得た。
レン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体とを
二軸押出機を用いて２００℃で混練造粒し、表３に示す
組成物を得た。
【０２３０】得られた組成物を、樹脂温度２００℃、金
型温度４０℃の条件下に射出成形機にて、ＡＳＴＭ試験
片を成形して下記の物性を測定した。結果を表３に示
す。
型温度４０℃の条件下に射出成形機にて、ＡＳＴＭ試験
片を成形して下記の物性を測定した。結果を表３に示
す。
【０２３１】
【比較例１】実施例１で用いられたプロピレン重合体Ｐ
Ｐ−１について実施例１と同様にして物性を測定した。
結果を表３に示す。
Ｐ−１について実施例１と同様にして物性を測定した。
結果を表３に示す。
【０２３２】
【比較例２、３】実施例で用いられたプロピレン系ブロ
ック共重合体ＢＰＰ−１およびＢＰＰ−２についてそれ
ぞれ実施例１と同様にして物性を測定した。結果を表３
に示す。
ック共重合体ＢＰＰ−１およびＢＰＰ−２についてそれ
ぞれ実施例１と同様にして物性を測定した。結果を表３
に示す。
【０２３３】
【表３】
【０２３４】
【実施例５〜１０】上記のように製造された［Ａ］プロ
ピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体と
下記のような熱可塑性エラストマーとを表４に示すよう
な量で、二軸押出機を用いて２００℃で混練造粒し、表
４に示す組成物を得た。
ピレン重合体と［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体と
下記のような熱可塑性エラストマーとを表４に示すよう
な量で、二軸押出機を用いて２００℃で混練造粒し、表
４に示す組成物を得た。
【０２３５】得られた組成物を、樹脂温度２００℃、金
型温度４０℃の条件下に射出成形機にて、ＡＳＴＭ試験
片および３ｍｍ厚平板（１２０ｍｍ×１３０ｍｍ）を成
形して下記の物性を測定した。結果を表４に示す。
型温度４０℃の条件下に射出成形機にて、ＡＳＴＭ試験
片および３ｍｍ厚平板（１２０ｍｍ×１３０ｍｍ）を成
形して下記の物性を測定した。結果を表４に示す。
【０２３６】表４中の［Ｃ］熱可塑性エラストマーを下
記に示す。 ＥＰＲ ：エチレンから誘導される構成単位を４０モル
％の量で含有するエチレン・プロピレンランダム共重合
体、ＭＦＲ；０.５ｇ／10分 ＥＢＲ ：エチレンから誘導される構成単位を８２モル
％含有するエチレン・1-ブテン共重合体、ＭＦＲ；１.
０ｇ／10分 ＳＥＢＳ ：スチレンから誘導される構成単位の含有
量；１８モル％、ＭＦＲ；２ｇ／10分（商品名；シェル
化学株式会社製 クレイトン Ｇ１６５２）
記に示す。 ＥＰＲ ：エチレンから誘導される構成単位を４０モル
％の量で含有するエチレン・プロピレンランダム共重合
体、ＭＦＲ；０.５ｇ／10分 ＥＢＲ ：エチレンから誘導される構成単位を８２モル
％含有するエチレン・1-ブテン共重合体、ＭＦＲ；１.
０ｇ／10分 ＳＥＢＳ ：スチレンから誘導される構成単位の含有
量；１８モル％、ＭＦＲ；２ｇ／10分（商品名；シェル
化学株式会社製 クレイトン Ｇ１６５２）
【０２３７】
【比較例４〜７】実施例５において、表４に示すような
プロピレン重合体組成物に代えた以外は実施例５と同様
にして物性を測定した。結果を表４に示す。
プロピレン重合体組成物に代えた以外は実施例５と同様
にして物性を測定した。結果を表４に示す。
【０２３８】
【表４】
【０２３９】
【実施例１１〜１６】表５に示す各成分から、実施例５
と同様にして組成物を得た。得られた組成物を、樹脂温
度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射出成形機に
て、ＡＳＴＭ試験片および３ｍｍ厚平板（１２０ｍｍ×
１３０ｍｍ）を成形して下記の物性を測定した。結果を
表５に示す。
と同様にして組成物を得た。得られた組成物を、樹脂温
度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射出成形機に
て、ＡＳＴＭ試験片および３ｍｍ厚平板（１２０ｍｍ×
１３０ｍｍ）を成形して下記の物性を測定した。結果を
表５に示す。
【０２４０】なお表５に示す組成物を調製する際に用い
た［Ａ］プロピレン重合体、［Ｂ］プロピレン系ブロッ
ク共重合体および［Ｃ］熱可塑性エラストマーは、表４
に示す各成分と同様であり、タルクは以下のとおりであ
る。
た［Ａ］プロピレン重合体、［Ｂ］プロピレン系ブロッ
ク共重合体および［Ｃ］熱可塑性エラストマーは、表４
に示す各成分と同様であり、タルクは以下のとおりであ
る。
【０２４１】タルク ：平均粒径；２.５μｍ 平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量；３重量％
【０２４２】
【比較例８〜１１】実施例１１において、表１に示すよ
うなプロピレン重合体組成物に代えた以外はそれぞれ実
施例１１と同様にして物性を測定した。結果を表５に示
す。
うなプロピレン重合体組成物に代えた以外はそれぞれ実
施例１１と同様にして物性を測定した。結果を表５に示
す。
【０２４３】
【表５】
【図１】 本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合体
および［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体の製造に使
用されるオレフィン重合触媒の調製工程を示す説明図で
ある。
および［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体の製造に使
用されるオレフィン重合触媒の調製工程を示す説明図で
ある。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年８月２２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４５】(5) ２３℃n-デカン可溶成分 上記のような本発明で用いられる［Ａ］プロピレン重合
体は、２３℃n-デカン可溶成分含有量が、３.０重量％
以下、好ましくは２.０重量％以下、より好ましくは１.
５重量％以下、特に好ましくは１.２重量％以下である
ことが望ましい。
体は、２３℃n-デカン可溶成分含有量が、３.０重量％
以下、好ましくは２.０重量％以下、より好ましくは１.
５重量％以下、特に好ましくは１.２重量％以下である
ことが望ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４８】本発明において、プロピレン重合体２３℃
n-デカン不溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、以下
のようにして測定される。すなわちパーキンエルマー社
製示差熱計を用いて、１３５℃における上記重合体の２
３℃n-デカン不溶成分の結晶化による発熱量と時間との
関係を測定し、発熱量が総発熱量の５０％に達するまで
に要する時間をもって半結晶化時間とする。
n-デカン不溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、以下
のようにして測定される。すなわちパーキンエルマー社
製示差熱計を用いて、１３５℃における上記重合体の２
３℃n-デカン不溶成分の結晶化による発熱量と時間との
関係を測定し、発熱量が総発熱量の５０％に達するまで
に要する時間をもって半結晶化時間とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０２２４】水素１５００Ｎｌを導入した後、８０℃に
昇温し、圧力を６kg／cm2Ｇに保つようにプロピレンを
供給してプロピレンのホモ重合を行った。２時間後、脱
圧して未反応のプロピレンと水素を除去することでプロ
ピレンホモ重合を停止した。ついで、５０℃で水素４０
Ｎｌを添加した後、供給するオレフィンの組成がエチレ
ン３７モル％、プロピレン６３モル％となるようにエチ
レンとプロピレンを供給して共重合を行った。温度は６
０℃、圧力は６kg／cm2Ｇに保った。３０分重合後、イ
ソブチルアルコールを添加することで重合を停止した。
脱圧後、生成固体を含むスラリーを遠心分離し、ドライ
ヤーにて乾燥することで白色粉末状重合体２００kgを得
た。重合結果を表２に示す。
昇温し、圧力を６kg／cm2Ｇに保つようにプロピレンを
供給してプロピレンのホモ重合を行った。２時間後、脱
圧して未反応のプロピレンと水素を除去することでプロ
ピレンホモ重合を停止した。ついで、５０℃で水素４０
Ｎｌを添加した後、供給するオレフィンの組成がエチレ
ン３７モル％、プロピレン６３モル％となるようにエチ
レンとプロピレンを供給して共重合を行った。温度は６
０℃、圧力は６kg／cm2Ｇに保った。３０分重合後、イ
ソブチルアルコールを添加することで重合を停止した。
脱圧後、生成固体を含むスラリーを遠心分離し、ドライ
ヤーにて乾燥することで白色粉末状重合体２００kgを得
た。重合結果を表２に示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０２２６】
【製造例７】［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体（ＢＰＰ−３）の
製造 製造例５において、「重合」を２度行ってＢＰＰ−３を
得た。重合結果を表２に示す。
製造 製造例５において、「重合」を２度行ってＢＰＰ−３を
得た。重合結果を表２に示す。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０２２７】
【製造例８】［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体（ＢＰＰ−４）の
製造 製造例５において、プロピレンホモ重合での水素添加量
を１３００Ｎｌとしたこと以外は製造例５と同様にして
重合を行い白色粉末状重合体２２０kgを得た。結果を表
２に示す。
製造 製造例５において、プロピレンホモ重合での水素添加量
を１３００Ｎｌとしたこと以外は製造例５と同様にして
重合を行い白色粉末状重合体２２０kgを得た。結果を表
２に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０２３１】
【比較例１】実施例で用いられたプロピレン重合体ＰＰ
−１について実施例１と同様にして物性を測定した。結
果を表３に示す。
−１について実施例１と同様にして物性を測定した。結
果を表３に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０２４２】
【比較例８〜１１】実施例１１において、表５に示すよ
うなプロピレン重合体組成物に代えた以外はそれぞれ実
施例１１と同様にして物性を測定した。結果を表５に示
す。
うなプロピレン重合体組成物に代えた以外はそれぞれ実
施例１１と同様にして物性を測定した。結果を表５に示
す。
Claims (5)
- 【請求項１】下記の［Ａ］プロピレン重合体；１０〜９
０重量％と、 下記の［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体；９０〜１
０重量％とからなることを特徴とするプロピレン重合体
組成物； ［Ａ］プロピレン重合体は、 (1) 沸騰ヘプタン不溶成分を９６重量％以上の量で含有
しており、 (2) この沸騰ヘプタン不溶成分は、13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルによって下記式（１）により求められる立体規則性
指標［Ｍ5］の値が、０.９７０〜０.９９５であり、 【数１】 (3) 沸騰ヘプタン不溶成分は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル
によって下記式（２）により求められる立体規則性指標
［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５０であり、 【数２】 (4) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメル
トフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
下で測定）が、５〜５０ｇ／10分であり、 ［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体は、 (1) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメル
トフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
下で測定）が、１０〜５０ｇ／10分であり、 (2) ２３℃n-デカン可溶成分を５〜１３重量％の量で含
有し、 (3) この２３℃n-デカン可溶成分は、エチレンから誘導
される構成単位を３０〜５０モル％の量で含有する。 - 【請求項２】下記の［Ａ］プロピレン重合体；１０〜８
０重量％と、 下記の［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体；５〜７０
重量％と、 ［Ｃ］ポリスチレン・ポリエチレン／ポリブチレン・ポ
リスチレンブロック共重合体および／またはエチレン・
α−オレフィンランダム共重合体からなる熱可塑性エラ
ストマー；１０〜３０重量％とからなることを特徴とす
るプロピレン重合体組成物； ［Ａ］プロピレン重合体は、 (1) 沸騰ヘプタン不溶成分を９６重量％以上の量で含有
しており、 (2) この沸騰ヘプタン不溶成分は、13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルによって下記式（１）により求められる立体規則性
指標［Ｍ5］の値が、０.９７０〜０.９９５であり、 【数３】 (3) 沸騰ヘプタン不溶成分は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル
によって下記式（２）により求められる立体規則性指標
［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５０であり、 【数４】 (4) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメル
トフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
下で測定）が、５〜５０ｇ／10分であり、 ［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体は、 (1) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメル
トフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
下で測定）が、１０〜５０ｇ／10分であり、 (2) ２３℃n-デカン可溶成分を５〜１３重量％の量で含
有し、 (3) この２３℃n-デカン可溶成分は、エチレンから誘導
される構成単位を３０〜５０モル％の量で含有する。 - 【請求項３】下記の［Ａ］プロピレン重合体；１０〜７
０重量％と、 下記の［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体；５〜６０
重量％と、 ［Ｃ］ポリスチレン・ポリエチレン／ポリブチレン・ポ
リスチレンブロック共重合体および／またはエチレン・
α−オレフィンランダム共重合体からなる熱可塑性エラ
ストマー；１５〜２５重量％と、 ［Ｄ］無機充填剤；５〜１５重量％とからなることを特
徴とするプロピレン重合体組成物； ［Ａ］プロピレン重合体は、 (1) 沸騰ヘプタン不溶成分を９６重量％以上の量で含有
しており、 (2) この沸騰ヘプタン不溶成分は、13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルによって下記式（１）により求められる立体規則性
指標［Ｍ5］の値が、０.９７０〜０.９９５であり、 【数５】 (3) 沸騰ヘプタン不溶成分は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル
によって下記式（２）により求められる立体規則性指標
［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５０であり、 【数６】 (4) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメル
トフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
下で測定）が、５〜５０ｇ／10分であり、 ［Ｂ］プロピレン系ブロック共重合体は、 (1) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメル
トフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
下で測定）が、１０〜５０ｇ／10分であり、 (2) ２３℃n-デカン可溶成分を５〜１３重量％の量で含
有し、 (3) この２３℃n-デカン可溶成分は、エチレンから誘導
される構成単位を３０〜５０モル％の量で含有する。 - 【請求項４】前記［Ａ］プロピレン重合体は、下記式
(i) または(ii)で表される化合物から誘導される構成単
位を、０.００５〜０.０５モル％の量で含有しているこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のプロピ
レン重合体組成物； 【化１】 - 【請求項５】式(i) または(ii)で表される化合物が、3-
メチル-1-ブテンであることを特徴とする請求項４に記
載のプロピレン重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6177244A JPH0790143A (ja) | 1993-07-28 | 1994-07-28 | プロピレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18640993 | 1993-07-28 | ||
| JP5-186410 | 1993-07-28 | ||
| JP18641193 | 1993-07-28 | ||
| JP5-186411 | 1993-07-28 | ||
| JP5-186409 | 1993-07-28 | ||
| JP18641093 | 1993-07-28 | ||
| JP6177244A JPH0790143A (ja) | 1993-07-28 | 1994-07-28 | プロピレン重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790143A true JPH0790143A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=27474758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6177244A Pending JPH0790143A (ja) | 1993-07-28 | 1994-07-28 | プロピレン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0790143A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10292086A (ja) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Sanko Co Ltd | ポリプロピレン樹脂製射出成形品 |
-
1994
- 1994-07-28 JP JP6177244A patent/JPH0790143A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10292086A (ja) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Sanko Co Ltd | ポリプロピレン樹脂製射出成形品 |
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