JPH0790662B2 - コンパクトディスク対応またはコンパクトディスク−rom対応の追記型光ディスク - Google Patents

コンパクトディスク対応またはコンパクトディスク−rom対応の追記型光ディスク

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JPH0790662B2
JPH0790662B2 JP3067952A JP6795291A JPH0790662B2 JP H0790662 B2 JPH0790662 B2 JP H0790662B2 JP 3067952 A JP3067952 A JP 3067952A JP 6795291 A JP6795291 A JP 6795291A JP H0790662 B2 JPH0790662 B2 JP H0790662B2
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威 佐藤
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、レーザー光による情報
の記録、再生を行う光ディスクに関する。さらに詳しく
はコンパクトディスク(CD)あるいはコンパクトディ
スク−ROM(CD−ROM)対応の追記型光ディスク
に関する。
【0002】
【従来の技術】集光レーザー光による情報記録媒体の中
で、オーディオ等の音楽再生用としてCD、コンピータ
用ROMとしてCD−ROMが広く普及している。
【0003】このようなCDおよびCD−ROMは、通
常ポリカーボネート等の透明基板表面にCDフォーマッ
ト信号を有するピット列を射出成形時に形成し、その上
からアルミニウムまたは金等を蒸着あるいはスパッタリ
ングにより反射膜として設け、さらに保護層をコートし
て作成する。
【0004】このようにして作成した光ディスクの基板
の裏面から再生レーザー光(780nm半導体レーザー
光)を照射して、ピットの凹凸による反射率の変化から
各信号を読取り、情報を再生するものである。
【0005】しかし、このようなCD、CD−ROMは
再生専用であり情報の記録ができないため、追記型光デ
ィスクあるいは書換え可能な光磁気ディスク等のような
編集機能がないという不都合さがあった。
【0006】一方、編集機能を有する追記型光ディスク
あるいは光磁気ディスクとしては、Te等カルコケナイ
ト系化合物、希土類金属化合物もしくはシアニン、ナフ
タロシアニン等の有機色素等を記録膜としたものが実用
化されている。
【0007】しかしながら、これらの光ディスクは、基
板面からの反射率が30〜40%であり、現在のCDの
規格である基板面の反射率が70%以上には到達してお
らず、現状のままCDあるいはCD−ROMの再生装置
により信号の再生を行うことはできないという問題点が
ある。
【0008】このような問題点を解決するために、シア
ニン等の記録膜の上に金等の反射膜を設けて、基板面反
射率で70%以上を確保して780nmでCDフォーマ
ットあるいはCD−ROMフォーマット信号を記録し、
CDまたはCD−ROMの再生装置で情報を読み出す光
ディスクおよび方法(特開平2−42652号公報)が
提案されている。
【0009】このような光ディスにおいては、現状記録
膜に使用されている有機色素はシアニン系色素であっ
た。しかしながら、従来よりシアニン系色素は耐光性が
劣っており、記録媒体として最も重要な記録安定性等の
信頼性を確保することが困難であり、ファイリングシス
テム用追記型ディスクに用いられているシアニン系材料
では、一重項クエンチャーとしてNiジオール系錯体に
より安定化させて実用化レベルにしている。
【0010】シアニン系材料の場合、このような安定化
により信頼性を確保しているが、基本的に耐光性が弱い
ことは、大きな問題点である。CDあるいはCD−RO
Mのようにカートリッジにも挿填もされず、単板構成の
光ディスクでは、記録膜面が太陽光あるいは蛍光灯下に
曝されることも考えられ、耐光性に問題のあるシアニン
系色素を記録膜に用いる場合には、記録安定性を確保す
ることは非常に困難であるという欠点を有している。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の追記
機能、編集機能を有するCDあるいはCD−ROMの持
つ欠点を解決し、770〜810nmの波長範囲で安定
した光学特性を実現し、この波長範囲で完全に記録再生
が可能なレッドブックに準拠した光ディスクを提供する
ものである。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明は、透明基板/記
録膜/反射膜からなり、CDフォーマットあるいはCD
−ROMフォーマット信号の記録を行う追記型光ディス
クにおいて、記録膜が下記一般式[I]で示されるフタ
ロシアニン系色素を含有することを特徴とするCD対応
またはCD−ROM対応の追記型光ディスク。
【0013】 一般式[I]
【化4】
【0014】[式中、環A1 〜A4 はそれぞれ独立に、
ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、
またはキノサリン環を表す。Mは,Al,Ga,In,
Si,Ge,またはSnを表す。Xは、互いに同一であ
っても異なってもよく、置換基を有していてもよいアル
キル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基
を有していてもよい複素環残基、置換基を有していても
よいフタルイミドメチル基、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、スルホン酸基、−OR1 、−SR2 、−CO
OR3 −NHCOR8 、−N=NR9 、または−N=CHR10
を表す。R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、および
7 は、互に同一であっても異なっていてもよく、水素
原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を
有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよ
いアシル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル
基、または置換基を有していてもよいポリエーテル基を
表し、または、R4 とR5 とで、あるいはR6 とR7
で、4〜7員環を形成していてもよく、これらの4〜7
員環は、さらに窒素原子などのヘテロ原子を含む複素環
であってもよい。R8 、R9 およびR10は、互いに同一
であっても異なってもよく、置換基を有していてもよい
アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置
換基を有していてもよいシクロアルキル基を表す。Y
は、
【0015】
【化5】
【0016】または、−O−Se−R19を表す。Zは、
水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していて
もよいアルキル基、
【0017】
【化6】
【0018】または、−O−Se−R28を表す。R11
12、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23およ
びR28は、互いに同一であっても異なってもよく、置換
基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していて
もよいアリール基、置換基を有していてもよいアシル
基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換
基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有してい
てもよいアリロキシ基、置換基を有していてもよいポリ
エーテル基、水酸基、またはハロゲン原子を表す。
13、R14、R15、R16、R24、R25、R26およびR27
は、互いに同一であっても異なってもよく、置換基を有
していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい
アリール基、置換基を有していてもよいアシル基、置換
基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有し
ていてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよい
アリロキシ基、置換基を有していてもよいポリエーテル
基、水酸基、水素原子またはハロゲン原子を表す。W
は、−O−、−S−、−Se−または−Te−を表す。
k、l、m、nは、それぞれ独立に0〜8の整数を表
す。pは、0または1を表す。]
【0019】一般式[I]で示される化合物において、
Xを構成する原子および基の代表例としては、ハロゲン
原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等があり、
置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、
n-ブチル基、tert- ブチル基、ステアリル基、トリクロ
ロメチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロプ
ロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、2−ニトロ
イソブチル基、2-メトキシエチル基などを、置換基を有
してもよいアリール基としてはフェニル基、クロロフェ
ニル基、トルイル基、ペンタフルオロフェニル基、トリ
フルオロメチルフェニル基、ナフチル基、アントリル
基、ジメチルアミノフェニル基、ヒドロキシフェニル
基、ジエチルアミノナフチル基、ヒドロキシナフチル基
などを、置換基を有してもよいシクロアルキル基として
は、シクロヘキシル基、シクロブチル基などを、置換基
を有してもよいアシル基としては、アセチル基、トリフ
ルオロアセチル基などを、置換基を有してもよいポリエ
ーテル基としては、ジエチレングリコールモノエチル
基、トリエチレングリコールモノブチル基などを、置換
基を有してもよい複素環残基としては、ピリジル基、フ
リル基、チアゾリル基、ピペラジニル基、モルフォリル
基などを、また、置換基を有してもよいフタルイミドメ
チル基としては、フタルイミドメチル基、ニトロフタル
イミドメチル基、tert- ブチルフタルイミドメチル基、
メトキシフタルイミドメチル基、ジクロロフタルイミド
メチル基などを、それぞれ挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。
【0020】一般式[I]で示される化合物において、
Yを構成するR11ないしR19の原子および基の代表例と
しては、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、
フッ素等があり、置換基を有してもよいアルキル基とし
ては、メチル基、n-ブチル基、tert- ブチル基、ステア
リル基、トリクロロメチル基、2-メトキシエチル基など
を、置換基を有してもよいアリール基としてはフェニル
基、クロロフェニル基、トルイル基、ペンタフルオロフ
ェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、ジメチルアミノフェニル基、ヒドロ
キシフェニル基、ジエチルアミノナフチル基、ヒドロキ
シナフチル基などを、置換基を有してもよいアルコキシ
基としては、メトキシ基、n−ブトキシ基、t−ブトキ
シ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロエトキシ
基、テトラフルオロプロポキシ基、ヘキサフルオロイソ
プロポキシ基、2−ニトロイソブトキシ基などを、置換
基を有してもよいアリロキシ基としては、フェノキシ
基、ニトロフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、クロ
ロフェノキシ基、ペンタフロオロフェノキシ基、トリフ
ロオロメチルフェノキシ基、ジエチルアミノフェノキシ
基、ナフトキシ基、アントロキシ基、ジ−n−ブチルア
ミノナフトキシ基などを、置換基を有してもよいシクロ
アルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロブチル
基などを、置換基を有してもよいアシル基としては、ア
セチル基、トリフルオロアセチル基などを、置換基を有
してもよいポリエーテル基としては、ジエチレングリコ
ールモノエチル基、トリエチレングリコールモノブチル
基などを、それぞれ挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。
【0021】一般式[I]で示される化合物において、
Zを構成する原子および基の代表例としては、ハロゲン
原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等があり、
置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、
n-ブチル基、tert- ブチル基、ステアリル基、トリクロ
ロメチル基、2-メトキシエチル基などを、置換基を有し
てもよいアリール基としてはフェニル基、クロロフェニ
ル基、トルイル基、ペンタフルオロフェニル基、トリフ
ルオロメチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、
ジメチルアミノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、ジ
エチルアミノナフチル基、ヒドロキシナフチル基など
を、置換基を有してもよいアルコキシ基としては、メト
キシ基、n−ブトキシ基、t−ブトキシ基、トリクロロ
メトキシ基、トリフルオロエトキシ基、テトラフルオロ
プロポキシ基、ヘキサフルオロイソプロポキシ基、2−
ニトロイソブトキシ基などを、置換基を有してもよいア
リロキシ基としては、フェノキシ基、ニトロフェノキシ
基、ジメチルフェノキシ基、クロロフェノキシ基、ペン
タフロオロフェノキシ基、トリフロオロメチルフェノキ
シ基、ジエチルアミノフェノキシ基、ナフトキシ基、ア
ントロキシ基、ジ−n−ブチルアミノナフトキシ基など
を、置換基を有してもよいシクロアルキル基としては、
シクロヘキシル基、シクロブチル基などを、置換基を有
してもよいアシル基としては、アセチル基、トリフルオ
ロアセチル基などを、置換基を有してもよいポリエーテ
ル基としては、ジエチレングリコールモノエチル基、ト
リエチレングリコールモノブチル基などを、それぞれ挙
げることができるが、これらに限定されるものではな
い。
【0022】本発明において、一般式[I]で示される
化合物は、例えば、以下の方法により製造することがで
きる。
【0023】すなわち、下記一般式[II]で示されるイ
ソインドリン化合物と各種金属塩とから、あるいは、カ
ルボン酸無水物類、イミド類、またはニトリル類を出発
原料として常法により、一般式[III ]で示されるフタ
ロシアニン系化合物を製造できる。 一般式[II]
【0024】
【化7】
【0025】〔式中、A1 〜A4 はA1 、A2 、A3
たはA4 を示し、A1 、A2 、A3 、A4 、X、k、
l、m、nは、一般式[I]における意味と同じ意味を
表す。〕 一般式[III ]
【0026】
【化8】
【0027】〔式中、A1 、A2 、A3 、A4 、M、
X、k、l、m、n、およびpは、一般式[I]におけ
る意味と同じ意味を表す。〕次に、得られた一般式[II
I ]で示されるフタロシアニン系化合物に、種々のりん
化合物または、セレン化合物を反応させることにより、
一般式[I]で示されるフタロシアニン系化合物を製造
できる。本発明で使用される一般式[I]で示されるフ
タロシアニン系化合物の代表的な例として、下記に示す
フタロシアニン系化合物(a)〜(t)等が挙げられる
が、これらに限定される物ではない。
【0028】(a)
【化9】
【0029】(b)
【化10】
【0030】(c)
【化11】
【0031】(d)
【化12】
【0032】(e)
【化13】
【0033】(f)
【化14】
【0034】(g)
【化15】
【0035】(h)
【化16】
【0036】(i)
【化17】
【0037】(j)
【化18】
【0038】(k)
【化19】
【0039】(l)
【化20】
【0040】(m)
【化21】
【0041】(n)
【化22】
【0042】(o)
【化23】
【0043】(p)
【化24】
【0044】(q)
【化25】
【0045】(r)
【化26】
【0046】(s)
【化27】
【0047】(t)
【化28】
【0048】本発明の具体的な構成について、以下詳細
に説明する。本発明に用いられる記録膜素材としては、
780nmの波長に30%以下、好ましくは10〜20
%の吸収を有する物質であればよい。
【0049】記録膜の上に金等の反射膜を設けることに
より、基板面入射で70%以上の反射率を有し、波長7
80nmのレーザー光でCDフォーマット、あるいはC
D−ROMフォーマット信号を記録し、CDまたはCD
−ROMの再生装置で情報の読み出すことが可能な光デ
ィスクを提供するものである。
【0050】このような特性を有する物質として、有機
追記型光記録膜材料として提案されているシアニン系色
素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、ジチ
オール系金属錯体等の使用も可能であるが、吸光係数が
高くしかも化学的、物理的に安定であるという面からフ
タロシアニン系色素が最適である。
【0051】CDあるいはCD−ROMに適用する光デ
ィスクは単板構成になるため、常に太陽光あるいは螢光
灯の光にさらされる可能性があり、特に耐光性の強さが
必要になってくる。その意味でもフタロシアニン系色素
が好ましいことは言うまでもない。
【0052】このような記録膜の成膜方法としては、ド
ライプロセス例えば、真空蒸着法、スパッタリング法に
よっても可能である。また、ウェットプロセス、例え
ば、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法ある
いはLB(ラングミュア−ブロジェット)法によっても
可能である。記録膜素材が汎用の有機溶剤、例えば、ア
ルコール系、ケトン系、セロソルブ系、ハロゲン化炭化
水素系、フロン系、等の溶剤に可溶な場合は、生産性等
からスピンコート法によって成膜する方法が望ましい。
【0053】アルコール系溶媒としては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、n−ブチルアルコール等、ケトン系
溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等、セルソルブ系
溶剤としては、エチルセルソルブ等が適応される。この
ように、いわゆる塗布法で成膜する場合には、必要に応
じて高分子バインダーを加えてもよい。
【0054】高分子バインダーとしては、塩化ビニル系
樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、メタクリ
ル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ニトロセルロース、フェノ
ール樹脂などが挙げられる。
【0055】高分子バインダーを用いる場合、色素に対
する高分子バインダーの比率は10重量%以下が好まし
い。反射膜素材としては、金、銀、銅、白金、アルミニ
ウム、コバルト、スズ、等の金属、MgO、ZnO、S
nO、等の金属酸化物、SiN4 、AlN、TiN、等
の窒化物等が挙げられるが、絶対反射率が高く、物理
的、化学的安定性に優れている点から金が最適である。
また、場合によってはフタロシアニン、ナフタロシアニ
ン等の有機系の高反射率素材を使用することができる。
このような反射膜の成膜方法としては、ドライプロセ
ス、例えば真空蒸着法、スパッタリング法が最も好まし
いが、これに限られるものではない。
【0056】さらに、反射膜の上に化学的劣化(例え
ば、酸化、吸水等)および物理的劣化(例えば傷、けず
れ等)を防ぐ目的でオーバーコート層を設けてもよい。
オーバーコート層としては、紫外線硬化型樹脂による方
法が一般的であるが、これに限られるものではない。
【0057】ディスク形態は、記録後CDあるいはCD
−ROMとして機能する必要があるため、CDあるいは
CD−ROMのドライブ装置に適合し得る規格に準拠し
ていることが望ましい。また、本発明に用いられるディ
スク基板としては、信号の書込や読み出しを行なうため
光の透過率が、好ましくは85%以上であり、かつ光学
異方性の小さいものが望ましい。
【0058】例えば、ガラス、またはアクリル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(ポリ−4−メチルペ
ンテン等)、ポリエーテルスルホン樹脂などの熱可塑性
樹脂やエポキシ樹脂、アリル樹脂等の熱硬化性樹脂から
なる基板が挙げられる。これらの中で、成形のしやす
さ、案内溝等の信号の付与のしやすさなどから熱可塑性
樹脂からなるものが好ましく、さらに光学特性や機械特
性およびコストからみてアクリル樹脂やポリカーボネー
ト樹脂からなるものが特に好ましい。
【0059】また、案内溝などの付与は熱可塑性樹脂を
成形(射出成形、圧縮成形)する際にスタンパーなどを
用いて付与するか、またはフォトポリマーを用いるいわ
ゆる2P法による方法が好ましい。
【0060】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、実施例に先立ちフタロシアニン系化合物(a)
〜(t)の製造例について説明する。
【0061】製造例1:フタロシアニン系化合物(a)
の製造キノリン50部に下記構造式
【化29】
【0062】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ケイ素5.0部を加え,190〜200℃
で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000
部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチルホルム
アミドで洗浄し,乾燥してジヒドロキシシリコンフタロ
シアニン系化合物6.0部を得た。得られたジヒドロキ
シシリコンフタロシアニン系化合物5.0部,ジフェニ
ルホスフィニルクロリド50部,トリ−n−ブチルアミ
ン50部,ピリジン300部を115℃で2時間加熱撹
拌した後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ過
し,メタノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフタロシアニ
ン系化合物(a)3.3部を得た。
【0063】製造例2:フタロシアニン系化合物(b)
の製造キノリン50部に下記構造式
【化30】
【0064】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ケイ素5.0部を加え,190〜200℃
で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000
部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチルホルム
アミドで洗浄し,乾燥してジヒドロキシシリコンフタロ
シアニン系化合物5.6部を得た。得られたジヒドロキ
シシリコンフタロシアニン系化合物5.0部,ジフェニ
ルクロロホスフェ−ト50部,トリ−n−ブチルアミン
50部,ピリジン300部を115℃で2時間加熱撹拌
した後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ過
し,メタノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフタロシアニ
ン系化合物(b)3.2部を得た。
【0065】製造例3:フタロシアニン系化合物(c)
の製造o−ジクロロベンゼン50部,トリ−n−ブチル
アミン25部に,下記構造式
【化31】
【0066】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ケイ素5.0部を加え,150〜160℃
で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000
部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチルホルム
アミドで洗浄し,乾燥してジヒドロキシシリコンフタロ
シアニン系化合物5.2部を得た。得られたジヒドロキ
シシリコンフタロシアニン系化合物5.0部,クロロジ
フェニルホスフィン50部,トリ−n−ブチルアミン5
0部,ピリジン300部を115℃で2時間加熱撹拌し
た後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ過し,
メタノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフタロシアニン系
化合物(c)3.0部を得た。
【0067】製造例4:フタロシアニン系化合物(d)
の製造o−ジクロロベンゼン50部,トリ−n−ブチル
アミン25部に,下記構造式
【化32】
【0068】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ケイ素5.0部を加え,190〜200℃
で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000
部で希釈し,ろ過し,メタノ−ル/水(4/1)で洗浄
し,乾燥してジヒドロキシシリコンフタロシアニン系化
合物6.3部を得た。得られたジヒドロキシシリコンフ
タロシアニン系化合物5.0部,クロロジフェニルホス
フィン100部,トリ−n−ブチルアミン50部,ピリ
ジン300部を115℃で2時間加熱撹拌した後,冷却
し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ過し,水洗し,8
0℃で乾燥してフタロシアニン系化合物(d)3.5部
を得た。
【0069】製造例5:フタロシアニン系化合物(e)
の製造o−ジクロロベンゼン50部,トリ−n−ブチル
アミン25部に,下記構造式
【化33】
【0070】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ケイ素5.0部を加え,190〜200℃
で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000
部で希釈し,ろ過し,メタノ−ル/水(4/1)で洗浄
し,乾燥してジヒドロキシシリコンフタロシアニン系化
合物6.3部を得た。得られたジヒドロキシシリコンフ
タロシアニン系化合物5.0部,クロロジフェニルホス
フィン100部,トリ−n−ブチルアミン50部,ピリ
ジン300部を115℃で2時間加熱撹拌した後,冷却
し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ過し,水洗し,8
0℃で乾燥してフタロシアニン系化合物(e)3.3部
を得た。
【0071】製造例6:フタロシアニン系化合物(f)
の製造 o−ジクロロベンゼン50部,トリ−n−ブチ
ルアミン25部に,下記構造式
【化34】
【0072】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ケイ素5.0部を加え,190〜200℃
で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000
部で希釈し,ろ過し,メタノ−ル/水(4/1)で洗浄
し,乾燥してジヒドロキシシリコンフタロシアニン系化
合物6.6部を得た。得られたジヒドロキシシリコンフ
タロシアニン系化合物5.0部,クロロジフェニルホス
フィン100部,トリ−n−ブチルアミン50部,ピリ
ジン300部を115℃で2時間加熱撹拌した後,冷却
し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ過し,水洗し,8
0℃で乾燥してフタロシアニン系化合物(f)3.6部
を得た。
【0073】製造例7:フタロシアニン系化合物(g)
の製造o−ジクロロベンゼン50部,トリ−n−ブチル
アミン25部に,下記構造式
【化35】
【0074】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ケイ素5.0部を加え,190〜200℃
で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000
部で希釈し,ろ過し,メタノ−ル/水(4/1)で洗浄
し,乾燥してジヒドロキシシリコンフタロシアニン系化
合物6.0部を得た。得られたジヒドロキシシリコンフ
タロシアニン系化合物5.0部,クロロジフェニルホス
フィン100部,トリ−n−ブチルアミン50部,ピリ
ジン300部を115℃で2時間加熱撹拌した後,冷却
し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ過し,水洗し,8
0℃で乾燥してフタロシアニン系化合物(g)3.2部
を得た。
【0075】製造例8:フタロシアニン系化合物(h)
の製造 o−ジクロロベンゼン50部,トリ−n−ブチ
ルアミン25部に,下記構造式
【化36】
【0076】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ケイ素5.0部を加え,150〜160℃
で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000
部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチルホルム
アミドで洗浄し,乾燥してジヒドロキシシリコンフタロ
シアニン系化合物5.0部を得た。得られたジヒドロキ
シシリコンフタロシアニン系化合物5.0部,クロロジ
−n−プロピルホスフィン50部,トリ−n−ブチルア
ミン50部,ピリジン300部を115℃で2時間加熱
撹拌した後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ
過し,メタノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフタロシア
ニン系化合物(h)2.8部を得た。
【0077】製造例9:フタロシアニン系化合物(i)
の製造 o−ジクロロベンゼン50部,トリ−n−ブチ
ルアミン25部に,下記構造式
【化37】
【0078】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ケイ素5.0部を加え,150〜160℃
で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000
部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチルホルム
アミドで洗浄し,乾燥してジヒドロキシシリコンフタロ
シアニン系化合物5.6部を得た。得られたジヒドロキ
シシリコンフタロシアニン系化合物5.0部,ビス(ジ
メチルアミノ)ホスホリルクロリド50部,トリ−n−
ブチルアミン50部,ピリジン300部を115℃で2
時間加熱撹拌した後,冷却し,5%塩酸1000部で希
釈し,ろ過し,メタノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフ
タロシアニン系化合物(i)3.2部を得た。
【0079】製造例10:フタロシアニン系化合物
(j)の製造製造例4と同様の方法により得たジヒドロ
キシシリコンフタロシアニン系化合物5.0部,ジエチ
ルクロロチオホスフェ−ト100部,トリ−n−ブチル
アミン50部,ピリジン300部を115℃で2時間加
熱撹拌した後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,
ろ過し,水洗し,80℃で乾燥してフタロシアニン系化
合物(j)3.2部を得た。
【0080】製造例11:フアロシアニン系化合物
(k)の製造製造例4と同様の方法により得たジヒドロ
キシシリコンフタロシアニン系化合物5.0部,ジエチ
ルクロロホスフェ−ト100部,トリ−n−ブチルアミ
ン50部,ピリジン300部を115℃で2時間加熱撹
拌した後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ過
し,水洗し,80℃で乾燥してフタロシアニン系化合物
(k)3.6部を得た。
【0081】製造例12:フタロシアニン系化合物
(l)の製造キノリン50部に下記構造式
【化38】
【0082】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ゲルマニウム5.0部を加え,190〜2
00℃で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1
000部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチル
ホルムアミドで洗浄し,乾燥してジヒドロキシゲルマニ
ウムフタロシアニン系化合物5.8部を得た。得られた
ジヒドロキシゲルマニウムフタロシアニン系化合物5.
0部,ジエチルクロロホスフェ−ト50部,トリ−n−
ブチルアミン50部,ピリジン300部を115℃で2
時間加熱撹拌した後,冷却し,5%塩酸1000部で希
釈し,ろ過し,メタノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフ
タロシアニン系化合物(l)3.4部を得た。
【0083】製造例13:フタロシアニン系化合物
(m)の製造キノリン50部に下記構造式
【化39】
【0084】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および塩化アルミニウム5.0部を加え,190〜20
0℃で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル10
00部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチルホ
ルムアミドで洗浄し,乾燥してヒドロキシアルミニウム
フタロシアニン系化合物5.5部を得た。得られたヒド
ロキシアルミニウムフタロシアニン系化合物5.0部,
クロロジフェニルホスフィン25部,トリ−n−ブチル
アミン50部,ピリジン300部を115℃で2時間加
熱撹拌した後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,
ろ過し,メタノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフタロシ
アニン系化合物(m)3.1部を得た。
【0085】製造例14:フタロシアニン系化合物
(n)の製造キノリン50部に下記構造式
【化40】
【0086】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および塩化アルミニウム5.0部を加え,190〜20
0℃で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル10
00部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチルホ
ルムアミドで洗浄し,乾燥してヒドロキシアルミニウム
フタロシアニン系化合物5.9部を得た。得られたヒド
ロキシアルミニウムフタロシアニン系化合物5.0部,
クロロジフェニルホスフィン50部,トリ−n−ブチル
アミン50部,ピリジン300部を115℃で2時間加
熱撹拌した後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,
ろ過し,メタノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフタロシ
アニン系化合物(n)3.0部を得た。
【0087】製造例15:フタロシアニン系化合物
(o)の製造キノリン50部に下記構造式
【化41】
【0088】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および塩化アルミニウム5.0部を加え,190〜20
0℃で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル10
00部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチルホ
ルムアミドで洗浄し,乾燥してヒドロキシアルミニウム
フタロシアニン系化合物5.8部を得た。得られたヒド
ロキシアルミニウムフタロシアニン系化合物5.0部,
ジエチルクロロホスフェ−ト50部,トリ−n−ブチル
アミン50部,ピリジン300部を115℃で2時間加
熱撹拌した後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,
ろ過し,メタノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフタロシ
アニン系化合物(o)3.2部を得た。
【0089】製造例16:フタロシアニン系化合物
(p)の製造キノリン50部に下記構造式
【化42】
【0090】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および三塩化ガリウム5.0部を加え,190〜200
℃で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル100
0部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチルホル
ムアミドで洗浄し,乾燥してヒドロキシガリウムフタロ
シアニン系化合物5.2部を得た。得られたヒドロキシ
ガリウムフタロシアニン系化合物5.0部,フェニルセ
レネニルクロリド25部,トリ−n−ブチルアミン50
部,ピリジン300部を115℃で2時間加熱撹拌した
後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ過し,メ
タノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフタロシアニン系化
合物(p)3.1部を得た。
【0091】製造例17:フタロシアニン系化合物
(q)の製造キノリン50部に下記構造式
【化43】
【0092】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ケイ素5.0部を加え,190〜200℃
で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000
部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチルホルム
アミドで洗浄し,乾燥してジヒドロキシシリコンフタロ
シアニン系化合物6.0部を得た。得られたジヒドロキ
シシリコンフタロシアニン系化合物5.0部,クロロジ
フェニルホスフィン50部,トリ−n−ブチルアミン5
0部,ピリジン300部を115℃で2時間加熱撹拌し
た後,冷却し,5%塩酸1000部で希釈し,ろ過し,
メタノ−ル洗浄し,80℃で乾燥してフタロシアニン系
化合物(q)3.5部を得た。
【0093】製造例18:フタロシアニン系化合物
(r)の製造キノリン50部に下記構造式
【化44】
【0094】で示されるイソインドリン化合物7.8部
および四塩化ゲルマニウム5.0部を加え,190〜2
00℃で3時間加熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1
000部で希釈し,ろ過し,メタノ−ルおよびジメチル
ホルムアミドで洗浄し,乾燥してジヒドロキシゲルマニ
ウムフタロシアニン系化合物5.8部を得た。得られた
ジヒドロキシゲルマニウムフタロシアニン系化合物5.
0部,ジ−n−プロピルクロロホスファイト50部,ト
リ−n−ブチルアミン50部,ピリジン300部を11
5℃で2時間加熱撹拌した後,冷却し,5%塩酸100
0部で希釈し,ろ過し,メタノ−ル洗浄し,80℃で乾
燥してフタロシアニン系化合物(r)3.0部を得た。
【0095】製造例19:フタロシアニン化合物(s)
の製造o−ジクロロベンゼン50部,トリ−n−ブチル
アミン25部に,下記構造式
【化45】
【0096】で示されるイソインドリン化合物3.9部
および下記構造式
【化46】
【0097】で示されるイソインドリン3.9部,四塩
化ケイ素5.0部を加え,190〜200℃で3時間加
熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000部で希釈
し,ろ過し,メタノ−ル/水(4/1)で洗浄し,乾燥
してジヒドロキシシリコンフタロシアニン系化合物5.
5部を得た。 得られたジヒドロキシシリコンフタロシ
アニン系化合物5.0部,クロロジフェニルホスフィン
100部,トリ−n−ブチルアミン50部,ピリジン3
00部を115℃で2時間加熱撹拌した後,冷却し,5
%塩酸1000部で希釈し,ろ過し,水洗し,80℃で
乾燥してフタロシアニン系化合物(s)2.8部を得
た。
【0098】製造例20:フタロシアニン化合物(t)
の製造o−ジクロロベンゼン50部,トリ−n−ブチル
アミン25部に,下記構造式
【化47】
【0099】で示されるイソインドリン化合物3.9部
および下記構造式
【化48】
【0100】で示されるイソインドリン3.9部,四塩
化ケイ素5.0部を加え,190〜200℃で3時間加
熱撹拌した後,冷却し,メタノ−ル1000部で希釈
し,ろ過し,メタノ−ル/水(4/1)で洗浄し,乾燥
してジヒドロキシシリコンフタロシアニン系化合物5.
6部を得た。得られたジヒドロキシシリコンフタロシア
ニン系化合物5.0部,ジエチルクロロホスフェ−ト1
00部,トリ−n−ブチルアミン50部,ピリジン30
0部を115℃で2時間加熱撹拌した後,冷却し,5%
塩酸1000部で希釈し,ろ過し,水洗し,80℃で乾
燥してフタロシアニン系化合物(t)3.0部を得た。
【0101】実施例1 厚さ1.18mm、外径120mm、内径15mmのア
クリル基板上にフォトポリマーを0.02mmで塗布
し、これにスタンパーを押しつけ高圧水銀灯による紫外
線により硬化させ、外径116mm、内径48mmの範
囲に1.6μmピッチのスパイラルグルーブを形成し
た。
【0102】このディスク基板上に、フタロシアニン系
化合物(a)をシクロヘキサノン2.0重量%溶液に調
整し、スピンコーターを用いて膜厚1200Åに成膜し
た。次に、このようにして得た塗布膜の上に金を膜厚8
00Åでスパッタリングにより成膜した。さらに、この
上に紫外線硬化型樹脂により保護層を設けて光ディスク
を作成した。
【0103】このようにして作成した光ディスクを用
い、波長780nmの半導体レーザーを使用して、線速
度1.2〜1.4m/sec で8.0mWの記録パワーで
EMF−CDフォーマット信号を記録したところ記録が
可能であった。記録されたピット列は、長さ0.9〜
3.3μm、間隔0.9〜3.3μmであった。
【0104】次に、この信号を市販のCDプレーヤーに
より、線速1.2〜1.4m/sec 、再生出力0.5m
Wで再生を行ったところ得られた信号は良好であり、C
Dプレーヤーに十分かかるレベルであった。
【0105】実施例2 厚さ1.18mm、外径120mm、内径15mmのア
クリル基板上にフォトポリマーを0.02mmで塗布
し、これにスタンパーを押しつけ高圧水銀灯による紫外
線により硬化させ、外径116mm、内径48mmの範
囲に1.6μmピッチのスパイラルグルーブを形成し
た。
【0106】このディスク基板上に、フタロシアニン系
化合物(b)をシクロヘキサノン2.0重量%溶液に調
整し、スピンコーターを用いて膜厚1000Åに成膜し
た。次に、このようにして得た塗布膜の上に金を膜厚8
00Åで蒸着により成膜した。
【0107】さらに、この上に紫外線硬化型樹脂により
保護層を設けて光ディスクを作成した。このようにして
作成した光ディスクを用い、波長830nmの半導体レ
ーザーを使用して、線速度1.2〜1.4m/sec で
7.0mWの記録パワーでEMF−CDフォーマット信
号を記録したところ記録が可能であった。記録されたピ
ット列は、長さ0.9〜3.3μm、間隔0.9〜3.
3μmであった。
【0108】次に、この信号を市販のCDプレーヤーに
より、線速1.2〜1.4m/sec 、再生出力0.5m
Wで再生を行ったところ得られた信号は良好であり、C
Dプレーヤーに十分かかるレベルであった。
【0109】実施例3 深さ800Å、ピッチ1.6μmのスパイラルグルーブ
を有する厚さ1.18mm、外径120mm、内径15
mmのポリカーボネート基板上に、フタロシアニン化合
物(c)をエチルセルソルブ2.0重量%溶液に調整
し、スピンコーターを用いて膜厚1200Åに成膜し
た。
【0110】次に、このようにして得た塗布膜の上に金
を膜厚800Åでスパッタリングにより成膜した。さら
に、この上に紫外線硬化型樹脂により保護層を設けて光
ディスクを作成した。
【0111】このようにして作成した光ディスクを用
い、波長780nmの半導体レーザーを使用して、線速
度1.2〜1.4m/sec で8.0mWの記録パワーで
EMF−CDフォーマット信号を記録したところ記録が
可能であった。記録されたピット列は、長さ0.9〜
3.3μm、間隔0.9〜3.3μmであった。
【0112】次に、この信号を市販のCDプレーヤーに
より、線速1.2〜1.4m/sec 、再生出力0.5m
Wで再生を行ったところ得られた信号は良好であり、C
Dプレーヤーに十分かかるレベルであった。
【0113】実施例4〜10 深さ800Å、ピッチ1.6μmのスパイラルグルーブ
を有する厚さ1.18mm、外径120mm、内径15
mmのポリカーボネート基板上に、フタロシアニン化合
物(d)〜(t)をエチルセルソルブ2.0重量%溶液
に調整し、スピンコーターを用いて成膜した。次に、こ
のようにして得た塗布膜の上に金属を蒸着またはスパッ
タリングにより成膜した。さらに、この上に紫外線硬化
型樹脂により保護層を設けて光ディスクを作成した。
【0114】化合物別の光ディスク作成条件を表1に示
した。
【0115】
【表1】
【0116】このようにして作成した光ディスクを用
い、波長780nmの半導体レーザーを使用して、線速
度1.2〜1.4m/sec で8.0mWの記録パワーで
EMF−CDフォーマット信号を記録したところ、全て
の実施例において、記録が可能であった。
【0117】記録されたピット列は、長さ0.9〜3.
3μm、間隔0.9〜3.3μmであった。次に、この
信号を市販のCDプレーヤーにより、線速1.2〜1.
4m/sec 、再生出力0.5mWで再生を行ったとこ
ろ、全ての実施例において、得られた信号は良好であ
り、CDプレーヤーに十分かかるレベルであった。
【0118】
【発明の効果】本発明の構成により光ディスクを作成す
ることにより、追記機能、編集機能を有するCDあるい
はCD−ROM対応の追記型光ディスクを提供すること
ができる。さらに化学的、物理的に安定なフタロシアニ
ン系化合物を記録膜とすることにより、保存安定性の優
れたCD、CD−ROM対応の追記型光ディスクが得ら
れる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】透明基板/記録膜/反射膜からなり、コン
    パクトディスクフォーマットあるいはコンパクトディス
    ク−ROMフォーマット信号の記録を行う追記型光ディ
    スクにおいて、記録膜が下記一般式[I]で示されるフ
    タロシアニン系色素を含有することを特徴とするコンパ
    クトディスク対応またはコンパクトディスク−ROM対
    応の追記型光ディスク。 一般式[I] 【化1】 [式中、環A1 〜A4 はそれぞれ独立に、ベンゼン環、
    ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、またはキノサ
    リン環を表す。Mは,Al,Ga,In,Si,Ge,
    またはSnを表す。Xは、互いに同一であっても異なっ
    てもよく、置換基を有していてもよいアルキル基、置換
    基を有していてもよいアリール基、置換基を有していて
    もよい複素環残基、置換基を有していてもよいフタルイ
    ミドメチル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ス
    ルホン酸基、−OR1 、−SR2 、−COOR3 −NHCOR8 、−N=NR9 、または−N=CHR10
    を表す。R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、および
    7 は、互に同一であっても異なっていてもよく、水素
    原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を
    有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよ
    いアシル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル
    基、または置換基を有していてもよいポリエーテル基を
    表し、または、R4 とR5 とで、あるいはR6 とR7
    で、4〜7員環を形成していてもよく、これらの4〜7
    員環は、さらに窒素原子などのヘテロ原子を含む複素環
    であってもよい。R8 、R9 およびR10は、互いに同一
    であっても異なってもよく、置換基を有していてもよい
    アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置
    換基を有していてもよいシクロアルキル基を表す。Y
    は、 【化2】 または、−O−Se−R19を表す。Zは、水素原子、ハ
    ロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよいアルキ
    ル基、 【化3】 または、−O−Se−R28を表す。R11、R12、R17
    18、R19、R20、R21、R22、R23およびR28は、互
    いに同一であっても異なってもよく、置換基を有してい
    てもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリー
    ル基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有
    していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していて
    もよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリロ
    キシ基、置換基を有していてもよいポリエーテル基、水
    酸基、またはハロゲン原子を表す。R13、R14、R15
    16、R24、R25、R26およびR27は、互いに同一であ
    っても異なってもよく、置換基を有していてもよいアル
    キル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基
    を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよ
    いシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアルコ
    キシ基、置換基を有していてもよいアリロキシ基、置換
    基を有していてもよいポリエーテル基、水酸基、水素原
    子またはハロゲン原子を表す。Wは、−O−、−S−、
    −Se−または−Te−を表す。k、l、m、nは、そ
    れぞれ独立に0〜8の整数を表す。pは、0または1を
    表す。]
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