JPH0794599B2 - ポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents

ポリフエニレンエ−テル組成物

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JPH0794599B2
JPH0794599B2 JP61036654A JP3665486A JPH0794599B2 JP H0794599 B2 JPH0794599 B2 JP H0794599B2 JP 61036654 A JP61036654 A JP 61036654A JP 3665486 A JP3665486 A JP 3665486A JP H0794599 B2 JPH0794599 B2 JP H0794599B2
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義信 古林
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Description

【発明の詳細な説明】 (利用分野) 本発明は、成形性、光沢及び衝撃強度に優れたポリフエ
ニレンエーテル組成物に関する。
ポリフエニレンエーテルは、耐熱性、機械的、電気的性
質などに優れる反面流動性、耐衝撃性が低いなどの欠点
を有している。かかる欠点を改良するために、ポリフエ
ニレンエーテルに相溶性を有するゴム変性アルケニル芳
香族重合体を配合する方法が行なわれている。
しかしながら、ポリフエニレンエーテルにゴム変性アル
ケニル芳香族重合体を配合した組成物においてゴム含量
を多くして耐衝撃性を大きく改良しようとすると、流動
性、光沢が大幅に低下する。
本発明はこの点を改良し、エンジニアリングプラスチツ
クとして優れた材料を提供するものである。
(従来技術) ポリフエニレンオキシドとゴム変性芳香族重合体とから
なる組成物の流動性、光沢、耐衝撃性のバランスを改良
するため従来から種々の方法が試みられてきた。例えば
特開昭58-84852号公報にはポリフエニレンエーテルとゴ
ム変性アルケニル芳香族重合体に鉱油を配合する方法が
開示されている。
本発明者等が検討したところは、この方法によれば、流
動性、光沢、アイゾツト衝撃強度のバランスは改良され
るものの落錘衝撃強度の点で未だ不充分と考えられる。
(発明の概要) 本発明者らはこの点をさらに改良することを目的に鋭意
検討した結果、ポリフエニレンエーテル、ゴム変性アル
ケニル芳香族重合体、特定のポリエチレンおよび特定の
鉱油を組み合わせることにより成形性と同時にアイゾツ
ト衝撃強度、落錘衝撃強度を向上し得ることを見い出し
本発明に到達したものである。
即ち、本発明はポリフエニレンエーテル(A)20〜80重
量%とポリブタジエンを5〜15重量%含有するゴム変性
アルケニル芳香族重合体(B)80〜20重量%からなる組
成物100重量部に対して式−1で示した溶融流動比が10
以下、密度0.920g/cm3、190℃、2.16kg荷重で測定した
メルトフローレート(MFR;以下特にことわらない限り測
定条件は同じ。)が0.1〜100g/10minであるエチレン92
〜98重量%とα−オレフィン(エチレンを除く)2〜8
重量%とからなる線状低密度ポリエチレンを0.3〜12重
量部、および粘度−密度恒数が0.819以下の鉱油を0.2〜
8重量部配合したことを特徴とする流動性、光沢、耐衝
撃性のバランスに優れたポリフエニレンエーテル組成物
を提供するものである。
(発明の具体的説明) 本発明において使用されるポリフエニレンエーテルは、
一般式 で示される単位構造を有する重合体又はポリフエニレン
エーテルの基本的性能である耐熱性、機械的性質等を実
用的に低下させない範囲で二種以上の前記構造単位を有
する共重合体で、nが50以上のものである。
1、R2、R3およびR4は水素、ハロゲン、炭化水素基
もしくは置換炭化水素基、炭化水素オキシ基もしくは置
換炭化水素オキシ基のいずれかである。R1、R2、R3
およびR4の具体例としては、水素、塩素、臭素、ヨウ
素などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ターシヤリーブチル、アリル、フ
エニル、ベンジル、メチルベンジルなどの炭化水素基、
クロロメチル、ブロモメチルなどの置換炭化水素基、メ
トキシ、エトキシ、フエノキシ、クロロエトキシなどの
炭化水素オキシ基または置換炭化水素オキシ基などの基
があげられる。具体的には、ポリ−2,6−ジメチル−1,4
−フエニレンエーテル、ポリ−2,6−ジエチル−1,4−フ
エニレンエーテル、ポリ−2,6−ジプロピル−1,4−フエ
ニレンエーテル、ポリ−2−メチル−6−イソプロピル
−1,4−フエニレンエーテル、ポリ−2−メチル−6−
イソプロピル−1,4−フエニレンエーテル、ポリ−2,6−
ジメトキシ−1,4−フエニレンエーテル、ポリ−2,6−ジ
フエニル−1,4−フエニレンエーテル、ポリ−2,6−ジフ
エニル−1,4−フエニレンエーテル、ポリ−2,6−ジクロ
ル−1,4−フエニレンエーテル、ポリ−2,5−ジメチル−
1,4−フエニレンエーテル等の重合体、2,6−ジメチルフ
エノールと2,3,6−トリメチルフエノールの共重合体、
2,6−ジメチルフエノールと3−メチル−6−ターシヤ
リーブチルフエノールとの共重合体等の共重合体があげ
られる。
さらに本発明のポリフエニレンエーテルは前記重合体ま
たは共重合体の変性物も含むものである。例えばポリス
チレン存在下に式 で示されるモノマーを酸化重合したもの、ポリフエニレ
ンエーテル重合体または共重合体存在下にスチレンを重
合したもの、ポリフエニレンエーテル重合体または共重
合体とスチレンを過酸化物とともに押出機中で混練し反
応させたもの等があげられる。
本発明において使用されるアルケニル芳香族重合体とは
一般式 (R5、R6、R7、R8およびR9は水素、ハロゲン、炭
化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オキシ基、
置換炭化水素オキシ基であり、R10は水素、炭素数1〜
4の低級アルキル基である。)で示されるアルケニル芳
香族化合物を50重量%以上含む重合体および共重合体で
ある。R5、R6、R7、R8およびR9の具体例として
は、水素、塩素、臭素などのハロゲン原子;メチル、エ
チル、プロピル、ビニル、アリル、ベンジル、メチルベ
ンジルなどの炭化水素基;クロロメチル、ブロモメチル
などの置換炭化水素基;メトキシ、エトキシ、フエノキ
シ、モノクロロメトキシなどの炭化水素オキシ基または
置換炭化水素オキシ基などが含まれる。
またR10の具体例としては水素;メチル、エチル等の低
級アルキル基などが含まれる。
アルケニル芳香族重合体の具体例としては、ポリスチレ
ン、ポリクロロスチレン、ポリα−メチルスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−α−メ
チルスチレン共重合体、スチレン−4−メチルスチレン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−メチルメタクリレート共重合体、ポリブタジエン変
性耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
−ブタジエン三元共重合体等があげられる。なかでもポ
リスチレンが特に好ましい。
本発明のゴム変性アルケニル芳香族重合体(B)成分は
このアルケニル芳香族重合体をゴムで変性したもの、す
なわちゴムをアルケニル芳香族重合体マトリツクス中に
分散したものである。ここで用いられるゴムはポリブタ
ジエンである。スチレンを小量部共重合したブタジエン
−スチレン共重合体も含まれる。
ゴム量は5〜15重量%である。より好ましくは7〜12重
量%である。このゴムの量が5重量%を下廻ると十分な
耐衝撃性が得られず、一方15重量%を上廻ると流動性、
光沢が低下するので好ましくない。
ゴムをアルケニル芳香族重合体に分散する方法は種々の
方法が知られており、いずれの方法でもよい。例えば機
械的に混合する方法、溶液ブレンド方法等があるが、特
にアルケニル芳香族単量体にゴムを溶解し重合する方法
は工業的に行なわれている。
ゴム変性アルケニル樹脂においてゴム含量が少ないもの
を用いる時には、ポリブタジエン、又はポリブタジエン
−スチレン共重合体を追加してもよい。
本発明において使用されるポリエチレン(C)は、溶融
流動比が10以下、密度0.920g/cm3以下、メルトフローレ
ート(MFR)が0.1〜100g/10minの範囲のものである。
本発明でいう溶融流動比とは、190℃、10kg荷重で測定
したメルトフローレートを190℃、216kg荷重で測定した
メルトフローレートで除した値である。
本発明で使用されるポリエチレンは、塩化チタン、有機
アルミニウムを触媒とする公知のイオン重合法でエチレ
ンと少量のα−オレフイン1種あるいは2種以上を共重
合させることによつて製造されるいわゆる線状低密度ポ
リエチレンが好ましい。
α−オレフインの具体例としては、ブテン−1,4−メチ
ルペンテン−1、ヘキセン、オクテン等が上げられる。
エチレンと共重合させるα−オレフインの量は、α−オ
レフインの種類にもよるが通常2〜8重量%である。こ
の方法で製造されたポリエチレンは、ラジカル重合法で
製造されたれポリエチレンと比較して一般的に長鎖分岐
が少い。分子量分布が狭い等の特徴を有している。
ポリエチレンの溶融流動比は10以下である必要がある。
好ましい溶融流動比は8以下である。溶融流動比が10を
上回ると耐衝撃性の改良効果に乏しいのみならず場合に
よつては低下する。
密度は、0.920g/cm3以下である。密度が0.920g/cm3を上
回ると衝撃強度の改良効果に乏しいので好ましくない。
MFRは、0.1〜100g/10minの範囲であり好ましくは、0.5
〜20g/10minである。MFRが0.1g/10minを下回ると流動性
が低下するので好ましくなく一方、MFRが100g/10minを
上回ると衝撃強度の改良効果が乏しいので好ましくな
い。
本発明に用いるポリエチレンが鉱油との組み合わせで特
異的に衝撃強度を向上させる理由は明確でないが、衝撃
強度改良に効果的な粒子径でポリフエニレンオキシドと
ゴム変性アルケニル芳香族重合体となるマトリツクス中
に分散しているためと考えられる。
本発明で使用する鉱油(D)は有機性油状物質として定
義されるものであり、その有用なものは粘度−密度恒数
が0.819以下のものである。
鉱油の粘度−密度恒数が0.819を上廻ると耐衝撃性の改
良効果がないので好ましくない。
ここで粘度−密度恒数は、サンオイル社の算出法に基づ
くもので次の式によつて得られる値である。
G:60゜Fにおける密度 V1:210゜Fにおけるセイボルトのユニバーサル粘度 粘度−密度恒数は鉱油類をその成分を基準として油種を
群に分けることを可能にする。それらの群は次の通りで
あるとされている。
粘度−密度恒数 鉱油の種類 〜0.819 パラフイン系 0.820〜0.849 近似ナフテン系 0.850〜0.899 ナフテン系 0.900〜0.949 近似芳香族系 0.950〜0.999 芳香族系 1.000〜1.049 高芳香族系 >1.050 極芳香族系 本発明は、粘度−密度恒数が0.819以下の鉱油が適し、
パラフイン系鉱油が該当する。
一般に、粘度−密度恒数が0.819以下のパラフイン系鉱
油は、通常約70重量%のパラフイン系飽和炭化水素を含
む。パラフイン系鉱油の具体例としては出光興産製ダイ
アナプロセスオイルpw-90、pw-380等があげられる。
鋼油の添加方法は任意の方法がとられる。例えばゴム変
性アルケニル芳香族重合体の製造時に添加する方法、ポ
リフエニレンオキシドとゴム変性アルケニル芳香族重合
体、ポリエチレンとをブレンドする時に添加する方法、
あるいはポリフエニレンオキシド又はゴム変性アルケニ
ル芳香族重合体に鉱油を多量に混合したいわゆるマスタ
ーバツチのブレンド物を形成し、ポリフエニレンオキシ
ドとゴム変性アルケニル芳香族重合体、ポリエチレンを
ブレンドする時に添加する方法などがあげられる。
本発明は、(A)成分としてポリフエニレンオキシド、
(B)成分としてポリブタジエン成分をゴム成分として
5〜15重量%含有するゴム変性アルケニル芳香族重合
体、(C)成分としてポリエチレン(D)成分として鉱
油の4成分から構成されるものである。各成分の好適な
割合は、ポリフエニレンオキシド20〜80重量%、ゴム変
性アルケニル芳香族重合体80〜20重量%よりなる組成物
100重量部に対して0.3〜12重量部、好ましくは0.3〜10
重量部、更に好ましくは1.0〜5.0重量部のポリエチレン
および0.2〜8重量部、好ましくは0.2〜5重量部、更に
好ましくは1〜3重量部の鉱油を含むものである。
ポリフエニレンオキシドの割合が20重量部を下廻ると耐
熱性が低下するので好ましくなく80重量部を上廻ると流
動性が低下するので好ましくない。ゴム変性アルケニル
芳香族重合体が80重量部を上廻ると耐熱性が低下するの
で好ましくなく20重量部を下廻ると流動性が低下するの
で好ましくない。ポリエチレンの割合が0.3部を下廻る
と耐衝撃性の改良効果が乏しく一方、12重量部を上廻る
と相分離が起こり、その結果、成形物に層分離現象が発
生するので好ましくない。鉱油の割合が0.2重量部を下
廻ると耐衝撃性の改良効果が乏しい、一方8重量部を上
廻ると流動性は向上するものの耐熱性が低下しバランス
のとれた品質が得られない。
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に制限はないが、バ
ンバリミキサー、押出機、ニーダー、等を用いる溶融混
練法が適している。
この他、本発明においては、通常用いられる熱安定剤、
難燃剤、顔料、充填剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤等
の添加剤を物性が大きく変化しない範囲で加えてもよ
い。さらには、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維
等で例示される繊維補強剤を添加することもできる。
次に本発明を実施例によつて説明するが、本発明は実施
例によりその範囲を限定されるものではない。
実施例−1、比較例−1〜6 クロロホルム中濃度0.5g/dl、温度30℃での還元粘度が
0.50であるポリ2,6ジメチルフエノールと予めポリスチ
レンのマトリツクス中にポリスチレングラフト化弾性体
ゲル相の形でポリブタジエンを7重量%配合したゴム変
性ポリスチレン、トリフエニルフオスフエートおよび種
々の鉱油、ポリエチレンを表−1に示す割合で2軸押出
機を用いて270℃で造粒した。射出成形は、日本製鋼所
製N100B-II型射出成形機を用い射出圧1000kg/cm2、シリ
ンダー温度260℃で行なつた。物性評価結果を表−1に
示した。
表−1から、鉱油のみを配合した場合、アイゾツト衝撃
強度は向上するが落錘衝撃強度の改良効果はないこと、
鉱油と組み合わせるポリエチレンの溶融流動比が本発明
の範囲を上廻ると衝撃強度の改良効果に乏しいこと、ま
たポリエチレンと組み合わせる鉱油の粘度−密度恒数が
本発明の範囲を上廻ると衝撃強度の改良効果に乏しいこ
とがわかる。
実施例−2〜5、比較例−7〜9 実施例−1で用いたと同一のポリフエニレンエーテル、
ゴム変性ポリスチレンおよびゴム含量が本発明の範囲を
上廻るゴム変性ポリスチレン、ポリエチレン、鉱油を表
−2に示す割合で2軸押出機を用い270℃で造粒した。
射出成形は実施例−1と同一の装置を用い射出圧1000kg
/cm2、シリンダー温度290℃で行なつた。物性評価結果
を表−2に示した。
実施例−6〜9、比較例−10 実施例−1で用いたと同一のポリフエニレンエーテル、
ゴム変性ポリスチレン、トリフエニルフオスフエート、
鉱油、ポリエチレンを表−3に示す割合で2軸押出機を
用い270℃で造粒した。射出成形は、日本製鋼所製N100B
-II型射出成形機を用い射出圧1000kg/cm2、シリンダー
温度260℃で行なつた。物性評価結果を表−3に示し
た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリフェニレンエーテル(A)とポリブタ
    ジエン成分を5〜15重量%含有するゴム変性アルケニル
    芳香族重合体(B)からなり重量比で (A)/(A)+(B)≧0.2である樹脂組成物100重量
    部に対して式−1で定義される溶融流動比が10以下、密
    度0.920g/cm3以下、190℃、2.16kg荷重でのメルトフロ
    ーレート0.1〜100g/10minのエチレン92〜98重量%とα
    −オレフィン(エチレンを除く)2〜8重量%とからな
    る線状低密度ポリエチレンを0.3〜12重量部、および粘
    度−密度恒数が0.819以下の鉱油を0.2〜8重量部配合し
    たことを特徴とするポリフェニレンエーテル組成物。
JP61036654A 1986-02-21 1986-02-21 ポリフエニレンエ−テル組成物 Expired - Lifetime JPH0794599B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4145377A (en) * 1976-12-03 1979-03-20 General Electric Company Composition of a polyphenylene ether, a styrene resin, a precompounded polymer system and a block copolymer of a vinyl aromatic compound and an olefinic elastomer
JPS5884852A (ja) * 1981-11-13 1983-05-21 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
伊藤公正編「プラスチックデータハンドブック」(1980年7月5日発行)株式会社工業調査会P.387−P.392

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