JPH0798909B2 - 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents
水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法Info
- Publication number
- JPH0798909B2 JPH0798909B2 JP62211517A JP21151787A JPH0798909B2 JP H0798909 B2 JPH0798909 B2 JP H0798909B2 JP 62211517 A JP62211517 A JP 62211517A JP 21151787 A JP21151787 A JP 21151787A JP H0798909 B2 JPH0798909 B2 JP H0798909B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- ring
- sulfo
- ortho
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 disazo compound Chemical class 0.000 title claims description 125
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 55
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 90
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 63
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 54
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 49
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 45
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 45
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 40
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 39
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 37
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 31
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 31
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 26
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 25
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 25
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 1lambda3-bromacyclohexa-1,3,5-triene Chemical group Br1=CC=CC=C1 SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 claims description 6
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 claims description 6
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 claims description 6
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 claims description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical group C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 27
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 15
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 6
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 6
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 4
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 3
- APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSPPPAFDNHYXNW-UHFFFAOYSA-N 3-[n-ethyl-4-[(4-nitrophenyl)diazenyl]anilino]propanenitrile Chemical compound C1=CC(N(CCC#N)CC)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZSPPPAFDNHYXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUQOBHTUMCEQBG-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 ZUQOBHTUMCEQBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBZVNWNSRNTWPS-UHFFFAOYSA-N 6-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C(O)C2=CC(N)=CC=C21 HBZVNWNSRNTWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSOTOUQTVJNMY-UHFFFAOYSA-N 7-(dimethylamino)-4-hydroxy-3-oxophenoxazin-10-ium-1-carboxylic acid;chloride Chemical compound [Cl-].OC(=O)C1=CC(=O)C(O)=C2OC3=CC(N(C)C)=CC=C3[NH+]=C21 AQSOTOUQTVJNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004128 Copper(II) sulphate Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFSIEROJJKUHBQ-UHFFFAOYSA-N O.[Cl] Chemical compound O.[Cl] MFSIEROJJKUHBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287462 Phalacrocorax carbo Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000012148 binding buffer Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000009 copper(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019854 cupric carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011646 cupric carbonate Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000627 niacin group Chemical group 0.000 description 1
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Substances [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B50/00—Formazane dyes; Tetrazolium dyes
- C09B50/08—Meso-acyl formazan dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
- C09B62/4415—Disazo or polyazo dyes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/918—Cellulose textile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は繊維材料用染料の工業的分野に在る。セルロー
ス繊維及びポリエステル繊維は、現在その異なる化学的
性質のために同一の染料を用いて単一に及び均一に染色
することができない。これら両種の繊維からなる混合材
料例えば混紡織物を２段階法に於て染色し、即ち先づ一
方の種類の繊維をこの繊維に適する染料を用いて、次に
他方の種類の繊維をこの第二の繊維に適する染料を用い
て夫々異なる処理条件の適用下染色することが強いられ
ている。この様な処理方法は必然的に時間がかかりそし
て補充が必要である。それ故この様な混合繊維材料をセ
ルロース繊維成分を着色するための繊維反応性染料及び
ポリエステル繊維成分を着色するための分散染料からな
る染料混合物の使用下染色することが企てられていた。
併しこの方法は著しい欠点を有する。その理由は繊維反
応性染料は通常アリカリ性媒体中でセルロース繊維上で
固着しそして分散染料及び−ある範囲で−ポリエステル
繊維は通常アルカリに対し敏感であることにある。それ
によつてアルカリ性媒体中で繊維反応性染料を固着する
際同時に存在する分染染料及び場合により又ポリエステ
ル繊維が損傷され得る結果になる。
ス繊維及びポリエステル繊維は、現在その異なる化学的
性質のために同一の染料を用いて単一に及び均一に染色
することができない。これら両種の繊維からなる混合材
料例えば混紡織物を２段階法に於て染色し、即ち先づ一
方の種類の繊維をこの繊維に適する染料を用いて、次に
他方の種類の繊維をこの第二の繊維に適する染料を用い
て夫々異なる処理条件の適用下染色することが強いられ
ている。この様な処理方法は必然的に時間がかかりそし
て補充が必要である。それ故この様な混合繊維材料をセ
ルロース繊維成分を着色するための繊維反応性染料及び
ポリエステル繊維成分を着色するための分散染料からな
る染料混合物の使用下染色することが企てられていた。
併しこの方法は著しい欠点を有する。その理由は繊維反
応性染料は通常アリカリ性媒体中でセルロース繊維上で
固着しそして分散染料及び−ある範囲で−ポリエステル
繊維は通常アルカリに対し敏感であることにある。それ
によつてアルカリ性媒体中で繊維反応性染料を固着する
際同時に存在する分染染料及び場合により又ポリエステ
ル繊維が損傷され得る結果になる。
それ故従来知られているこれら欠点を低減するか又はこ
れを全く除く課題があり、混紡織物例えばセルロース‐
及びポリエステル繊維からなる混紡織物の染色がますま
す重要になつているからなおさらのことである。それ故
又この様な混紡織物の染色に就て問題をなくする染料例
えば特に、アルカリ性範囲内でセルロース繊維上で固着
することができ、その上できるだけ低い染色温度で適用
することができる繊維反応性染料の重要性が著しくあ
る。
れを全く除く課題があり、混紡織物例えばセルロース‐
及びポリエステル繊維からなる混紡織物の染色がますま
す重要になつているからなおさらのことである。それ故
又この様な混紡織物の染色に就て問題をなくする染料例
えば特に、アルカリ性範囲内でセルロース繊維上で固着
することができ、その上できるだけ低い染色温度で適用
することができる繊維反応性染料の重要性が著しくあ
る。
例えばドイツ特許出願公開第2634308号公報及び米国特
許第4300902号明細書により、この様な混合繊維材料を
染色するための、１又は多数の8-トリアジニル基を第四
窒素置換基例えばピリジニウム残基例えばニコチン酸の
該残基と共含有する染料が提案されておりそして後にな
つて米国特許第4453945号明細書により特に第四窒素置
換基としてニコチン酸残基を有する同一タイプの染料が
セルロース繊維及びセルロース／ポリエステル‐混合繊
維の染色に使用されている。併しこれら染料又はこれに
就て使用される染色法は欠点を有する。ドイツ特許出願
公開第2634308号明細書及び米国特許第4300902号明細書
の染料には150℃以上の染色温度が必要であるのに、こ
れに対し米国特許第4453945号明細書の染色法はそこの
記載により150℃以下の染色温度で行われるが、併しこ
れら三種の文献中で挙げられた染料は、吸尽法によりセ
ルロース繊維材料例えば木綿上で使用する際その染色収
率は染浴のpH-値により著しく左右されるという重大な
欠点を有する。このことは、これら公知の染料による木
綿繊維上での濃さは４乃至８のpH-値に於てまさしくさ
まざまであり、その際一般に色の濃さはpH-値が増大す
るにつれて高まりそしてその最大は、全ての古典的繊維
反応性染料の場合の如く、著しくアルカリ性の範囲それ
故pH8以上にあることを意味する。更にこれら染料によ
る染色のビルド‐アップ即ちセルロース繊維上での使用
された染料量及び染色収率間の関係（着色力又は色の濃
さ）は不十分である。何となれば繊維上での染色収率
は、より深い色の濃さを得るために染料量を増大させて
も染浴中の一定の染料濃度からも早や増大しないからで
ある。
許第4300902号明細書により、この様な混合繊維材料を
染色するための、１又は多数の8-トリアジニル基を第四
窒素置換基例えばピリジニウム残基例えばニコチン酸の
該残基と共含有する染料が提案されておりそして後にな
つて米国特許第4453945号明細書により特に第四窒素置
換基としてニコチン酸残基を有する同一タイプの染料が
セルロース繊維及びセルロース／ポリエステル‐混合繊
維の染色に使用されている。併しこれら染料又はこれに
就て使用される染色法は欠点を有する。ドイツ特許出願
公開第2634308号明細書及び米国特許第4300902号明細書
の染料には150℃以上の染色温度が必要であるのに、こ
れに対し米国特許第4453945号明細書の染色法はそこの
記載により150℃以下の染色温度で行われるが、併しこ
れら三種の文献中で挙げられた染料は、吸尽法によりセ
ルロース繊維材料例えば木綿上で使用する際その染色収
率は染浴のpH-値により著しく左右されるという重大な
欠点を有する。このことは、これら公知の染料による木
綿繊維上での濃さは４乃至８のpH-値に於てまさしくさ
まざまであり、その際一般に色の濃さはpH-値が増大す
るにつれて高まりそしてその最大は、全ての古典的繊維
反応性染料の場合の如く、著しくアルカリ性の範囲それ
故pH8以上にあることを意味する。更にこれら染料によ
る染色のビルド‐アップ即ちセルロース繊維上での使用
された染料量及び染色収率間の関係（着色力又は色の濃
さ）は不十分である。何となれば繊維上での染色収率
は、より深い色の濃さを得るために染料量を増大させて
も染浴中の一定の染料濃度からも早や増大しないからで
ある。
同様にこの欠点は、欧州特許出願公開第0167219A号公報
に記載されている、ピリジニウム置換8-トリアジニル残
基のほかにピニルスルホン型の繊維反応性基を含有する
染料も有している。同様なことは米国特許第4323497号
明細書及び英国特許第2007698B号明細書に記載の染料に
も云える。
に記載されている、ピリジニウム置換8-トリアジニル残
基のほかにピニルスルホン型の繊維反応性基を含有する
染料も有している。同様なことは米国特許第4323497号
明細書及び英国特許第2007698B号明細書に記載の染料に
も云える。
本発明により下記一般式（１）に相当し、繊維反応性を
有しそしてアルカリ性範囲でセルロース繊維の染色に有
利に使用することができるばかりでなく又驚くべきこと
にセルロース繊維上で弱酸性及び中性範囲に於てすで
に、即ち水性媒体中での100乃至150℃の温度に於けるポ
リエステル繊維の染色の条件下、固着することができる
新規な水溶性化合物及びその1:1-銅錯塩‐誘導体を見出
した。一般式（１）の新規な染料及びその1:1-銅錯塩‐
誘導体の発見により従来通常及び慣用な分散染料をこれ
らの新規な染料と共にセルロース／ポリエステル‐繊維
混合物の１段階式染色法に於て使用する可能性が開か
れ、その際両繊維成分を夫々の種類の染料により均整に
及び堅牢に着色しそしてトーン・イン・トーン‐染色を
得ることができる−適用される分散染料が該繊維反応性
染料と同一の色調を有するなら−。
有しそしてアルカリ性範囲でセルロース繊維の染色に有
利に使用することができるばかりでなく又驚くべきこと
にセルロース繊維上で弱酸性及び中性範囲に於てすで
に、即ち水性媒体中での100乃至150℃の温度に於けるポ
リエステル繊維の染色の条件下、固着することができる
新規な水溶性化合物及びその1:1-銅錯塩‐誘導体を見出
した。一般式（１）の新規な染料及びその1:1-銅錯塩‐
誘導体の発見により従来通常及び慣用な分散染料をこれ
らの新規な染料と共にセルロース／ポリエステル‐繊維
混合物の１段階式染色法に於て使用する可能性が開か
れ、その際両繊維成分を夫々の種類の染料により均整に
及び堅牢に着色しそしてトーン・イン・トーン‐染色を
得ることができる−適用される分散染料が該繊維反応性
染料と同一の色調を有するなら−。
新規な繊維反応性化合物は、一般式（１） に相当し、上記式中各残基は次の意味を有する：D1はベ
ンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個のエチ
ル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２個のス
ルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及び１個
の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個の置換
基により置換されていることができ、その際これら置換
基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベンゾール
環に結合しているか又は D1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D1は一般式（2a）、（2b）又は（2c） （式中 Ｒ′は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチ
ル‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なつている） で示される残基であり、 D2はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てペン
ゾール核に結合しているか又は D2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D2は一般式（2d）、（2e）又は（2f） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なつている） で示される残基であり、 その場合D1及びD2は互いに同一の又は互いに異なつた意
味を有することができるか、又はD1又はD2又はこの両者
は、1:1-銅錯化合物の場合には残基D*であり、その際両
D*は互いに同一であるか又は異なつていてもよくそして
夫々のD*はベンゾール環を意味し、該環はアゾ基に対す
るオルト‐位に於てオキシ基により置換されており、こ
れには銅原子が錯結合しておりそして該環は基‐SO2‐
Ｘのほかになお付加的にメチル‐、エチル‐、メトキシ
‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキシ基又は塩素‐
又は臭素原子により置換されていることができるか又は
ナフタリン環であり、該環はアゾ基に対するオルト‐位
に於てオキシ基により置換されており、これには銅原子
が錯結合しており、 K1は一般式（3a）、（3b）又は（3c） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カリ
ウム又はリチウムを示しそして R*はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基でありそし
て一般式（3a）に於ける基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐
又はパラ‐位にある） で示される残基であり、 K2は一般式（4a）、（4b）又は（4c） （式中 Ｍ及びR*は上記の意味を有しそして一般式（4a）に於け
る１個の基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 その際K1及びK2は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができそしてその際銅錯化合物の場合にはナ
フトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原子と錯結
合しており、 Ｘはビニル基、β‐スルフアトエチル‐又はβ‐クロル
エチル‐基であり、その際両Ｘは互いに同一の又は互い
に異なる意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、残基
Ｒ、D1、D2、K1及びK2に於けるスルホ‐及びカルボキシ
基はピリジニウム陽イオンと当量の陰イオンを形成す
る。
ンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個のエチ
ル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２個のス
ルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及び１個
の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個の置換
基により置換されていることができ、その際これら置換
基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベンゾール
環に結合しているか又は D1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D1は一般式（2a）、（2b）又は（2c） （式中 Ｒ′は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチ
ル‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なつている） で示される残基であり、 D2はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てペン
ゾール核に結合しているか又は D2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D2は一般式（2d）、（2e）又は（2f） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なつている） で示される残基であり、 その場合D1及びD2は互いに同一の又は互いに異なつた意
味を有することができるか、又はD1又はD2又はこの両者
は、1:1-銅錯化合物の場合には残基D*であり、その際両
D*は互いに同一であるか又は異なつていてもよくそして
夫々のD*はベンゾール環を意味し、該環はアゾ基に対す
るオルト‐位に於てオキシ基により置換されており、こ
れには銅原子が錯結合しておりそして該環は基‐SO2‐
Ｘのほかになお付加的にメチル‐、エチル‐、メトキシ
‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキシ基又は塩素‐
又は臭素原子により置換されていることができるか又は
ナフタリン環であり、該環はアゾ基に対するオルト‐位
に於てオキシ基により置換されており、これには銅原子
が錯結合しており、 K1は一般式（3a）、（3b）又は（3c） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カリ
ウム又はリチウムを示しそして R*はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基でありそし
て一般式（3a）に於ける基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐
又はパラ‐位にある） で示される残基であり、 K2は一般式（4a）、（4b）又は（4c） （式中 Ｍ及びR*は上記の意味を有しそして一般式（4a）に於け
る１個の基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 その際K1及びK2は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができそしてその際銅錯化合物の場合にはナ
フトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原子と錯結
合しており、 Ｘはビニル基、β‐スルフアトエチル‐又はβ‐クロル
エチル‐基であり、その際両Ｘは互いに同一の又は互い
に異なる意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、残基
Ｒ、D1、D2、K1及びK2に於けるスルホ‐及びカルボキシ
基はピリジニウム陽イオンと当量の陰イオンを形成す
る。
一般式（１）の化合物のうち一般式（1A） （式中 D3及びD4は互いに同一の又は互いに異なる意味を有しそ
して夫々ベンゾール環又はナフタリン環を意味し、 R6は、D3又はD4がベンゾール環を意味する場合には、水
素原子又はアゾ基に対するオルト‐位に於て存在するメ
チル‐、エチル‐、メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐
又はカルボキシ基又はアゾ基に対するオルト‐位に於て
存在する塩素‐又は臭素原子であるか又は、D3又はD4が
ナフタリン環を意味する場合には、水素原子又はアゾ基
に対するオルト‐位に於て存在するスルホ基であり、 R7は水素原子又はメチル‐、エチル‐、メトキシ‐、エ
トキシ‐、ニトロ‐又はスルホ基を意味しそしてＸ、
Ｒ、K1及びK2は上記の意味を有する） に相当する化合物が好ましい。
して夫々ベンゾール環又はナフタリン環を意味し、 R6は、D3又はD4がベンゾール環を意味する場合には、水
素原子又はアゾ基に対するオルト‐位に於て存在するメ
チル‐、エチル‐、メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐
又はカルボキシ基又はアゾ基に対するオルト‐位に於て
存在する塩素‐又は臭素原子であるか又は、D3又はD4が
ナフタリン環を意味する場合には、水素原子又はアゾ基
に対するオルト‐位に於て存在するスルホ基であり、 R7は水素原子又はメチル‐、エチル‐、メトキシ‐、エ
トキシ‐、ニトロ‐又はスルホ基を意味しそしてＸ、
Ｒ、K1及びK2は上記の意味を有する） に相当する化合物が好ましい。
特に一般式（１）中D1及びD2が夫々ベンゾール核を意味
し、それは２個のメトキシ基、１個のメチル基、１個の
塩素原子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される
１又は２個の置換基により置換されていることができ、
その際これら置換基の一つはアゾ基に対しオルト‐位に
結合しているか、又はナフタリン環であり、これはスル
ホ基によりアゾ基に対するオルト‐位に於て置換されて
いることができる一般式（１）で示される化合物が好ま
しい。
し、それは２個のメトキシ基、１個のメチル基、１個の
塩素原子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される
１又は２個の置換基により置換されていることができ、
その際これら置換基の一つはアゾ基に対しオルト‐位に
結合しているか、又はナフタリン環であり、これはスル
ホ基によりアゾ基に対するオルト‐位に於て置換されて
いることができる一般式（１）で示される化合物が好ま
しい。
更に一般式（１）中個別的に二重に示されている残基は
互いに同一の意味を有する一般式（１）の化合物が好ま
しい。
互いに同一の意味を有する一般式（１）の化合物が好ま
しい。
本発明によるジスアゾ‐1:1-銅錯化合物は、特に一般式
（1a）及び（1b） 〔式中Ｘ、D2、K2及びＲは上記の意味を有しそして Ｄがベンゾール環又はナフタリン環を意味し、これら環
には金属錯塩形成性オキシ基がアゾ基に対しオルト‐位
に結合しており、 R5は水素原子又はメチル‐、エチル‐、メトキシ‐、エ
トキシ‐又はスルホ基又は塩素原子である−Ｄがベンゾ
ール環を意味する場合−か又は R5は水素原子であり−Ｄがナフタリン環を意味する場合
−、 その際式（1b）に於て両方のＤ又は両方のR5は互いに同
一の又は互いに異なる意味を有することができ、 K3は一般式（5a）、（5b）又は（5c） （式中Ｍ及びR*は上記の意味を有する） で示される残基でありそして K4は一般式（6a）、（6b）又は（6c） （式中Ｍ及びR*は上記の意味を有する） で示される残基であり、 その際K3及びK4は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができる〕 で示される化合物、このうち特に一般式（1a）の化合物
である。
（1a）及び（1b） 〔式中Ｘ、D2、K2及びＲは上記の意味を有しそして Ｄがベンゾール環又はナフタリン環を意味し、これら環
には金属錯塩形成性オキシ基がアゾ基に対しオルト‐位
に結合しており、 R5は水素原子又はメチル‐、エチル‐、メトキシ‐、エ
トキシ‐又はスルホ基又は塩素原子である−Ｄがベンゾ
ール環を意味する場合−か又は R5は水素原子であり−Ｄがナフタリン環を意味する場合
−、 その際式（1b）に於て両方のＤ又は両方のR5は互いに同
一の又は互いに異なる意味を有することができ、 K3は一般式（5a）、（5b）又は（5c） （式中Ｍ及びR*は上記の意味を有する） で示される残基でありそして K4は一般式（6a）、（6b）又は（6c） （式中Ｍ及びR*は上記の意味を有する） で示される残基であり、 その際K3及びK4は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができる〕 で示される化合物、このうち特に一般式（1a）の化合物
である。
本発明によるジスアゾ化合物のうち特に下記の、一般式
（11a）、（11b）、（11c）、（11d）、（11e）、（11
f）、（11g）及び（11h）で示される化合物が強調され
る： 上記式中Ｍ、Ｒ及びR*は上記の意味を有し、Ｘがビニル
基又は殊にβ‐スルフアトエチル基を示し、R6が水素原
子、塩素原子、臭素原子又はメチル‐、メトキシ‐、カ
ルボキシ‐又はスルホ基を意味しそしてR7が水素原子又
はメチル‐、メトキシ‐、ニトロ‐又はスルホ基であ
る。
（11a）、（11b）、（11c）、（11d）、（11e）、（11
f）、（11g）及び（11h）で示される化合物が強調され
る： 上記式中Ｍ、Ｒ及びR*は上記の意味を有し、Ｘがビニル
基又は殊にβ‐スルフアトエチル基を示し、R6が水素原
子、塩素原子、臭素原子又はメチル‐、メトキシ‐、カ
ルボキシ‐又はスルホ基を意味しそしてR7が水素原子又
はメチル‐、メトキシ‐、ニトロ‐又はスルホ基であ
る。
本発明による化合物はその遊離酸の形で及びその塩の形
で特に中性塩の形で存在することができる。殊に本化合
物はその塩特にそのアルカリ塩の形である。本化合物は
殊にこれら塩の形でヒドロキシ‐及び／又はカルボンア
ミド基含有繊維材料の染色及び捺染に使用される。
で特に中性塩の形で存在することができる。殊に本化合
物はその塩特にそのアルカリ塩の形である。本化合物は
殊にこれら塩の形でヒドロキシ‐及び／又はカルボンア
ミド基含有繊維材料の染色及び捺染に使用される。
更に本発明は本発明による化合物の製法に関する。本発
明による化合物は、一般式（７） （式中D1、D2、K1、K2及びＸは上記の意味を有するか、
又は一般式（７）に相当する1:1-銅錯出発化合物から出
発させる場合には、D1又はD2又は両方はD*に関して記載
した意味を有しそしてK1及びK2に於て夫々のナフトール
性ヒドロキシ基がオキシ基として銅原子と錯結合してい
る） で示される化合物をニコチン酸又はニコチン酸アミドと
反応させることによつて製造することができる。この反
応は、この反応タイプに関して通常な方法例えば既に最
初に挙げた欧州特許出願公開第0167219号公報に記載さ
れている如き方法に類似して行われる。殊に本発明によ
る反応は水性媒体中で４乃至６特に４乃至５のpH-値及
び殊に60乃至100℃殊に80乃至90℃の温度に於て行われ
る。
明による化合物は、一般式（７） （式中D1、D2、K1、K2及びＸは上記の意味を有するか、
又は一般式（７）に相当する1:1-銅錯出発化合物から出
発させる場合には、D1又はD2又は両方はD*に関して記載
した意味を有しそしてK1及びK2に於て夫々のナフトール
性ヒドロキシ基がオキシ基として銅原子と錯結合してい
る） で示される化合物をニコチン酸又はニコチン酸アミドと
反応させることによつて製造することができる。この反
応は、この反応タイプに関して通常な方法例えば既に最
初に挙げた欧州特許出願公開第0167219号公報に記載さ
れている如き方法に類似して行われる。殊に本発明によ
る反応は水性媒体中で４乃至６特に４乃至５のpH-値及
び殊に60乃至100℃殊に80乃至90℃の温度に於て行われ
る。
一般式（７）の出発化合物は最初に既に挙げた英国特許
第2007698 B号明細書から主として公知でありそしてそ
こで示された記載に類似して合成することができる。
第2007698 B号明細書から主として公知でありそしてそ
こで示された記載に類似して合成することができる。
本発明によるジスアゾ‐1:1-銅錯化合物は本発明により
又、一般式（１）中D1又はD2又は両方は残基D*を示し、
その際D*はベンゾール環を意味し、該環はアゾ基に対す
るオルト‐位に於てヒドロキシ基を含有しそして基‐SO
2‐Ｘのほかになお付加的にメチル‐、エチル‐、メチ
ル‐、メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキ
シ基又は塩素‐又は臭素原子により置換されていること
ができるか、又はナフタリン環であり、該環はアゾ環に
対するオルト‐位に於てヒドロキシ基を含有する一般式
（１）に相当するジスアゾ化合物を銅供与剤例えば無機
銅（II）‐塩例えば硫酸銅及び塩化銅又は塩基性銅塩例
えばオキシ炭酸銅と殊に水性溶液中で４乃至６のpH-値
及び10乃至80℃の温度に於て反応させることによつて製
造することができる。0.0′‐ジヒドロキシ‐アゾ化合
物の銅錯塩形成法は文献中で多数記載されておりそして
当業者間で公知である。
又、一般式（１）中D1又はD2又は両方は残基D*を示し、
その際D*はベンゾール環を意味し、該環はアゾ基に対す
るオルト‐位に於てヒドロキシ基を含有しそして基‐SO
2‐Ｘのほかになお付加的にメチル‐、エチル‐、メチ
ル‐、メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキ
シ基又は塩素‐又は臭素原子により置換されていること
ができるか、又はナフタリン環であり、該環はアゾ環に
対するオルト‐位に於てヒドロキシ基を含有する一般式
（１）に相当するジスアゾ化合物を銅供与剤例えば無機
銅（II）‐塩例えば硫酸銅及び塩化銅又は塩基性銅塩例
えばオキシ炭酸銅と殊に水性溶液中で４乃至６のpH-値
及び10乃至80℃の温度に於て反応させることによつて製
造することができる。0.0′‐ジヒドロキシ‐アゾ化合
物の銅錯塩形成法は文献中で多数記載されておりそして
当業者間で公知である。
同様に、D*に於てオルト‐位のヒドロキシ基の代りにメ
トキシ‐又はエトキシ基を含有する様な出発化合物から
出発させて、アルコキシ基を常法で脱アルキル性銅化反
応により例えば４乃至５のpH-値及び80乃至120℃の温度
に於て水性媒体中で銅供与剤と反応させて錯塩形成性ヒ
ドロキシ基−これは存在する銅イオンと錯塩を形成する
−に変えることにより行うことができる。
トキシ‐又はエトキシ基を含有する様な出発化合物から
出発させて、アルコキシ基を常法で脱アルキル性銅化反
応により例えば４乃至５のpH-値及び80乃至120℃の温度
に於て水性媒体中で銅供与剤と反応させて錯塩形成性ヒ
ドロキシ基−これは存在する銅イオンと錯塩を形成する
−に変えることにより行うことができる。
同様に、D*に於てオルト‐位のヒドロキシ基の代りに水
素原子を含有する様な出発化合物から出発させて、この
化合物を金属不含アゾ化合物からその銅錯化合物に変え
るために通常なそしてそれ自体公知な第三方法としての
酸化的銅化反応を用いて、例えば水性媒体中で過酸化水
素により銅（II）‐塩の存在下20乃至60℃の温度に於
て、本発明による銅錯化合物に変えることにより行うこ
とができる。
素原子を含有する様な出発化合物から出発させて、この
化合物を金属不含アゾ化合物からその銅錯化合物に変え
るために通常なそしてそれ自体公知な第三方法としての
酸化的銅化反応を用いて、例えば水性媒体中で過酸化水
素により銅（II）‐塩の存在下20乃至60℃の温度に於
て、本発明による銅錯化合物に変えることにより行うこ
とができる。
銅錯塩形成のこの様な方法は文献中で多数記載されてい
る。
る。
本発明により製造した一般式（１）の化合物を合成溶液
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質による反応媒体からの沈殿により又は反
応溶液の蒸発による濃縮例えば噴霧乾燥により行うこと
ができ、その際合成溶液にまえもつて緩衝物質を添加す
ることができる。
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質による反応媒体からの沈殿により又は反
応溶液の蒸発による濃縮例えば噴霧乾燥により行うこと
ができ、その際合成溶液にまえもつて緩衝物質を添加す
ることができる。
本発明による化合物は染料特性を有する。本化合物が有
する繊維反応性基のために本化合物は又繊維反応性染料
として使用することができる。本化合物は、繊維反応性
染料をヒドロキシ基含有及び／又はカルボンアミド基含
有材料特に繊維材料上に適用及び固着するそれ自体通常
及び公知な方法により例えば羊毛、合成ポリアミド繊維
併し特にセルロース繊維材料例えば本綿を染色（捺染を
も含めて）するために使用することができる。この様な
方法は多数専門文献例えば又特許文献例えばドイツ特許
出願公開第3440265号公報に記載されている。
する繊維反応性基のために本化合物は又繊維反応性染料
として使用することができる。本化合物は、繊維反応性
染料をヒドロキシ基含有及び／又はカルボンアミド基含
有材料特に繊維材料上に適用及び固着するそれ自体通常
及び公知な方法により例えば羊毛、合成ポリアミド繊維
併し特にセルロース繊維材料例えば本綿を染色（捺染を
も含めて）するために使用することができる。この様な
方法は多数専門文献例えば又特許文献例えばドイツ特許
出願公開第3440265号公報に記載されている。
それ故本発明は又ヒドロキシ基含有及び／又はカルボン
アミド基含有材料特に繊維材料を染色（捺染をも含め
て）するために本発明による化合物を使用する方法又は
本発明による化合物を殊に水性溶液から上記材料上に適
用しそして本化合物を該材料上で加温及び／又は酸結合
剤により−ヒドロキシ基含有材料の染色の際好ましくは
８乃至11のpH-値及び15乃至120℃好ましくは20乃至80℃
の温度に於て−固着して上記材料を染色（捺染をも含め
て）する方法に関する。
アミド基含有材料特に繊維材料を染色（捺染をも含め
て）するために本発明による化合物を使用する方法又は
本発明による化合物を殊に水性溶液から上記材料上に適
用しそして本化合物を該材料上で加温及び／又は酸結合
剤により−ヒドロキシ基含有材料の染色の際好ましくは
８乃至11のpH-値及び15乃至120℃好ましくは20乃至80℃
の温度に於て−固着して上記材料を染色（捺染をも含め
て）する方法に関する。
その上本発明による化合物は、最初に既記の如き、ヒド
ロキシ基含有繊維材料例えばセルロース繊維材料を水性
染液から例えば殊に水性染浴中で吸尽法により５及び５
より大なる弱酸性pH-範囲に於てすでに例えば５乃至７
のpH-値に於て即ち驚くべきことにアルカリ作用物質の
不存在下、併し場合によりpH-範囲を設定及び保持する
ための通常の酸結合性緩衝剤混合物の存在下及び場合に
より通常の染色助剤の存在下100乃至150℃の温度殊に12
0乃至135℃の温度に於て染色することができそしてこれ
ら材料上で堅牢に固着する大なる長所を有まる。この様
な緩衝剤は燐酸／燐酸ナトリウム及び酢酸／酢酸ナトリ
ウムの水性溶液である。
ロキシ基含有繊維材料例えばセルロース繊維材料を水性
染液から例えば殊に水性染浴中で吸尽法により５及び５
より大なる弱酸性pH-範囲に於てすでに例えば５乃至７
のpH-値に於て即ち驚くべきことにアルカリ作用物質の
不存在下、併し場合によりpH-範囲を設定及び保持する
ための通常の酸結合性緩衝剤混合物の存在下及び場合に
より通常の染色助剤の存在下100乃至150℃の温度殊に12
0乃至135℃の温度に於て染色することができそしてこれ
ら材料上で堅牢に固着する大なる長所を有まる。この様
な緩衝剤は燐酸／燐酸ナトリウム及び酢酸／酢酸ナトリ
ウムの水性溶液である。
それ自体公知であり（ドイツ特許出願公告第2835035号
公報参照）そして主として分散染料によるポリエステル
繊維又は別の合成繊維例えばセルローストリアセテート
繊維の染色の染色条件に相当するこれら染色条件（高温
‐中性‐染色法）下、セルロース‐混合繊維材料例えば
セルロース‐セルローストリアセテート繊維‐及びセル
ロース‐ポリアクリルニトリル繊維‐及び特にセルロー
ス‐ポリエステル‐混合繊維材料を、通常の分散染料を
用いて同時に及び繊維反応性染料即ち本発明によるアゾ
化合物と共に水性共同染液から他の場合には存在する、
分散染料及び合成繊維例えばポリエステル繊維を損傷す
る危険なしに１段階法で有利に均整に及び堅牢にそして
所望な場合トーン・イン・トーンで染色することが可能
である。
公報参照）そして主として分散染料によるポリエステル
繊維又は別の合成繊維例えばセルローストリアセテート
繊維の染色の染色条件に相当するこれら染色条件（高温
‐中性‐染色法）下、セルロース‐混合繊維材料例えば
セルロース‐セルローストリアセテート繊維‐及びセル
ロース‐ポリアクリルニトリル繊維‐及び特にセルロー
ス‐ポリエステル‐混合繊維材料を、通常の分散染料を
用いて同時に及び繊維反応性染料即ち本発明によるアゾ
化合物と共に水性共同染液から他の場合には存在する、
分散染料及び合成繊維例えばポリエステル繊維を損傷す
る危険なしに１段階法で有利に均整に及び堅牢にそして
所望な場合トーン・イン・トーンで染色することが可能
である。
それ故本発明は又セルロース及び合成繊維からなる混合
繊維材料殊にセルロース‐ポリエステル‐繊維混合物上
に１種（又は多種）の分散染料及び１種又は多種の本発
明による染料を水性染液から殊に水性染浴から100乃至1
50℃殊に120乃至135℃の温度及び４乃至８必要な場合に
は５乃至7.5殊に５乃至７のpH-値に於て作用させて該繊
維材料をこれら染料で染色する方法に関する。
繊維材料殊にセルロース‐ポリエステル‐繊維混合物上
に１種（又は多種）の分散染料及び１種又は多種の本発
明による染料を水性染液から殊に水性染浴から100乃至1
50℃殊に120乃至135℃の温度及び４乃至８必要な場合に
は５乃至7.5殊に５乃至７のpH-値に於て作用させて該繊
維材料をこれら染料で染色する方法に関する。
本発明によるこの染色法により合成繊維例えばポリエス
テル繊維は分散染料によりそしてセルロース繊維は本発
明による繊維反応性アゾ化合物により望ましい良好な品
質で染色される（この場合本発明によるアゾ化合物によ
る合成繊維例えばセルローストリアセテート、及びポリ
エステル繊維の着色が行われない）。合成繊維の染色の
品質は分散染料により制約されそして技術水準に相当す
る。驚くべきことに本発明によるアゾ化合物による分散
染料用染色法のこれら条件下染色されるセルロース繊維
材料は澄みきつた色調のほかに著しい堅牢性を有する
（これら堅牢性は、いずれにせよ、本発明によるアゾ化
合物をセルロース繊維材料上で繊維反応性染料に関する
通常の適用及び固着法によりアルカリ性範囲で使用する
なら、存在する）。良好な使用‐及び製造堅牢性のうち
特に乾燥及び飲料水又はアルカリ成汗溶液を含浸した湿
潤セルロース染色の良好な日光堅牢性、更に湿潤堅牢性
のうち特に、本発明によるアゾ化合物を用いて繊維反応
性染料用染色法を適用する場合ばかりでなく又分散染料
用染色法を適用する場合に得られるセルロース繊維材料
上の染色の良好な洗たく‐、水‐、海水‐、クロス染め
‐及び汗堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性及び同様に良好
なひだ付け‐、アイロン掛け‐、摩擦‐及び昇華堅牢性
が強調されるべきである。
テル繊維は分散染料によりそしてセルロース繊維は本発
明による繊維反応性アゾ化合物により望ましい良好な品
質で染色される（この場合本発明によるアゾ化合物によ
る合成繊維例えばセルローストリアセテート、及びポリ
エステル繊維の着色が行われない）。合成繊維の染色の
品質は分散染料により制約されそして技術水準に相当す
る。驚くべきことに本発明によるアゾ化合物による分散
染料用染色法のこれら条件下染色されるセルロース繊維
材料は澄みきつた色調のほかに著しい堅牢性を有する
（これら堅牢性は、いずれにせよ、本発明によるアゾ化
合物をセルロース繊維材料上で繊維反応性染料に関する
通常の適用及び固着法によりアルカリ性範囲で使用する
なら、存在する）。良好な使用‐及び製造堅牢性のうち
特に乾燥及び飲料水又はアルカリ成汗溶液を含浸した湿
潤セルロース染色の良好な日光堅牢性、更に湿潤堅牢性
のうち特に、本発明によるアゾ化合物を用いて繊維反応
性染料用染色法を適用する場合ばかりでなく又分散染料
用染色法を適用する場合に得られるセルロース繊維材料
上の染色の良好な洗たく‐、水‐、海水‐、クロス染め
‐及び汗堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性及び同様に良好
なひだ付け‐、アイロン掛け‐、摩擦‐及び昇華堅牢性
が強調されるべきである。
以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある。重量部対容量部はキログラム対リットルと同じで
ある。
ない限り、部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある。重量部対容量部はキログラム対リットルと同じで
ある。
例中で式で記載した化合物は遊離酸の形で記載されてお
り、一般にこれらはそのアルカリ金属塩の形で製造され
そして単離されそしてその塩の形で染色に使用される。
同様に例特に表例中で遊離酸の形で挙げた出発化合物及
び成分をそのまゝ又はその塩好ましくはアルカリ金属塩
例えばナトリウム‐又はカリウム塩の形で合成に使用す
ることができる。
り、一般にこれらはそのアルカリ金属塩の形で製造され
そして単離されそしてその塩の形で染色に使用される。
同様に例特に表例中で遊離酸の形で挙げた出発化合物及
び成分をそのまゝ又はその塩好ましくはアルカリ金属塩
例えばナトリウム‐又はカリウム塩の形で合成に使用す
ることができる。
例中で本発明によるアゾ化合物に就て挙げた吸収極大
（λmax‐値）は、アルカリ金属塩の水性溶液から測定
したものである。
（λmax‐値）は、アルカリ金属塩の水性溶液から測定
したものである。
例１ ａ）3-（β‐スルフアトエチルスルホニル）‐アニリン
28.1部を水140部及び氷60部中に懸濁させそして炭酸ナ
トリウム6.3部の添加により６のpH-値で溶解させる。水
性5n-亜硝酸ナトリウム溶液20部を添加しそして全部を
０乃至５℃に於て氷150部及び31％水性塩酸からなる混
合物中に攪拌下流入させる。なお１時間攪拌しそして過
剰の亜硝酸をいくらかのアミドスルホン酸で除去する。
28.1部を水140部及び氷60部中に懸濁させそして炭酸ナ
トリウム6.3部の添加により６のpH-値で溶解させる。水
性5n-亜硝酸ナトリウム溶液20部を添加しそして全部を
０乃至５℃に於て氷150部及び31％水性塩酸からなる混
合物中に攪拌下流入させる。なお１時間攪拌しそして過
剰の亜硝酸をいくらかのアミドスルホン酸で除去する。
別のバツチでアセトン30部中塩化シアヌル9.3部の溶液
を十分な攪拌下水250部中に注入する。これに20℃に於
て水120部中2-アミノ‐8-ナフトール‐6-スルホン酸23.
9部の中性溶液を加え、pH-値を1.5乃至2.5にしそして１
時間攪拌する。次に炭酸ナトリウムによる５へのpH-値
の同時的増大下混合物の反応温度を40乃至50℃に高めそ
してなお短時間攪拌する。
を十分な攪拌下水250部中に注入する。これに20℃に於
て水120部中2-アミノ‐8-ナフトール‐6-スルホン酸23.
9部の中性溶液を加え、pH-値を1.5乃至2.5にしそして１
時間攪拌する。次に炭酸ナトリウムによる５へのpH-値
の同時的増大下混合物の反応温度を40乃至50℃に高めそ
してなお短時間攪拌する。
縮合生成物のこの溶液に最初に製造したジアゾニウム塩
溶液を加え、カツプリング反応を５乃至６のpH-値に於
て実施しそして得られるモノクロルトリアジン‐ジスア
ゾ化合物を塩化ナトリウムにより塩析しそしてろ別す
る。
溶液を加え、カツプリング反応を５乃至６のpH-値に於
て実施しそして得られるモノクロルトリアジン‐ジスア
ゾ化合物を塩化ナトリウムにより塩析しそしてろ別す
る。
ｂ）ａ）で得られたジスアゾ化合物の湿潤したろ魁を水
500部中に溶解しそしてニコチン酸アミド9.2部及び酢酸
ナトリウム9.2部を加える。氷酢酸によりpH-値を4.3に
しそして反応混合物を攪拌下３時間沸とう温度で保つ。
引き続いて混合物を冷却し、生成した化合物を塩化カリ
ウムで塩析しそして単離しそしてこれを減圧下60乃至80
℃に於て乾燥する。
500部中に溶解しそしてニコチン酸アミド9.2部及び酢酸
ナトリウム9.2部を加える。氷酢酸によりpH-値を4.3に
しそして反応混合物を攪拌下３時間沸とう温度で保つ。
引き続いて混合物を冷却し、生成した化合物を塩化カリ
ウムで塩析しそして単離しそしてこれを減圧下60乃至80
℃に於て乾燥する。
式 で示される化合物のアルカリ金属塩（特にカリウム塩）
を有する電解質含有橙赤色粉末が得られる。
を有する電解質含有橙赤色粉末が得られる。
この化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそ
して例えば羊毛又はセルロース繊維材料を繊維反応性染
料に関して工業的に通常な適用‐及び固着法により染色
する。例えば木綿上で良好な堅牢性を有する濃い橙赤色
染色及び捺染が得られる（使用例２参照）。
して例えば羊毛又はセルロース繊維材料を繊維反応性染
料に関して工業的に通常な適用‐及び固着法により染色
する。例えば木綿上で良好な堅牢性を有する濃い橙赤色
染色及び捺染が得られる（使用例２参照）。
本発明による化合物は又分散染料によるポリエステル繊
維の染色の条件下即ち水性溶液から５乃至８のpH-値及
び110乃至130℃の温度に於てセルロース繊維材料の染色
に使用することができる（使用例１参照）。
維の染色の条件下即ち水性溶液から５乃至８のpH-値及
び110乃至130℃の温度に於てセルロース繊維材料の染色
に使用することができる（使用例１参照）。
例２ 2-アミノ‐6-（β‐スルフアトエチルスルホニル）‐ナ
フタリン‐1-スルホン酸41.1部からなるジアゾニウム化
合物を常法で塩化シアヌル及び2-アミノ‐5-ナフト‐ル
‐7-スルホン酸からなる二次縮合生成物と例１の記載に
類似してカップリングしそしてこの様に得られるモノク
ロルトリアジン‐ジスアゾ化合物を例１の記載に類似し
てニコチン酸アミド9.2部と反応させる。得られる本発
明によるジスアゾ化合物を塩析により単離する。
フタリン‐1-スルホン酸41.1部からなるジアゾニウム化
合物を常法で塩化シアヌル及び2-アミノ‐5-ナフト‐ル
‐7-スルホン酸からなる二次縮合生成物と例１の記載に
類似してカップリングしそしてこの様に得られるモノク
ロルトリアジン‐ジスアゾ化合物を例１の記載に類似し
てニコチン酸アミド9.2部と反応させる。得られる本発
明によるジスアゾ化合物を塩析により単離する。
式 で示される化合物のアルカリ金属塩を有する電解質含有
橙赤色粉末が得られる。
橙赤色粉末が得られる。
この化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそ
して例えば羊毛又はセルロース繊維材料を繊維反応性染
料に関して工業的に常な適用‐及び固着法により染色す
る。例えばセルロース繊維材料上で使用例２に類似して
良好な堅牢性を有する濃い橙色染色及び捺染が得られ
る。
して例えば羊毛又はセルロース繊維材料を繊維反応性染
料に関して工業的に常な適用‐及び固着法により染色す
る。例えばセルロース繊維材料上で使用例２に類似して
良好な堅牢性を有する濃い橙色染色及び捺染が得られ
る。
本発明による化合物は又分散染料によるポリエステル繊
維の染色の条件下即ち水性溶液から５乃至８のpH-値及
び110乃至130℃の温度に於て例えば使用例１に類似して
セルロース繊維材料の染色に使用することができる。
維の染色の条件下即ち水性溶液から５乃至８のpH-値及
び110乃至130℃の温度に於て例えば使用例１に類似して
セルロース繊維材料の染色に使用することができる。
例３ 本発明によるビニルスルホニル‐ジスアゾ化合物を製造
するために、例２の本発明によるジスアゾ化合物の水性
溶液を水性濃苛性ソーダ液でpH-値を11乃至12にしそし
てこのアルカリ性溶液をpH-範囲１乃至５の保持下１乃
至５分間25℃で攪拌する。引き続いて酢酸によりpH-値
を５にしそして 式 で示される本発明によるジスアゾ化合物をアルカリ金属
塩として単離する。この本発明による化合物は同様に良
好な染色性を有しそして使用例１の染色法により同様に
良好な品質を有する着色力の良い堅牢な染色を与え、そ
の際併し良好な堅牢性を以て緩衝剤溶液の添加を省くこ
とができる。
するために、例２の本発明によるジスアゾ化合物の水性
溶液を水性濃苛性ソーダ液でpH-値を11乃至12にしそし
てこのアルカリ性溶液をpH-範囲１乃至５の保持下１乃
至５分間25℃で攪拌する。引き続いて酢酸によりpH-値
を５にしそして 式 で示される本発明によるジスアゾ化合物をアルカリ金属
塩として単離する。この本発明による化合物は同様に良
好な染色性を有しそして使用例１の染色法により同様に
良好な品質を有する着色力の良い堅牢な染色を与え、そ
の際併し良好な堅牢性を以て緩衝剤溶液の添加を省くこ
とができる。
例４ ａ）2-ブロム‐４（β‐スルフアトエチルスルホニル）
‐アニリン36部を常法でジアゾ化しそして水性溶液中で
５乃至６のpH-値に於て2-アミノ‐5-ナフトール‐7-ス
ルホン酸23.9部とカップリングする。生成したアゾ化合
物を塩化カリウムで塩析し、単離しそして多数回水性塩
化カリウム溶液で洗浄する。
‐アニリン36部を常法でジアゾ化しそして水性溶液中で
５乃至６のpH-値に於て2-アミノ‐5-ナフトール‐7-ス
ルホン酸23.9部とカップリングする。生成したアゾ化合
物を塩化カリウムで塩析し、単離しそして多数回水性塩
化カリウム溶液で洗浄する。
次に湿潤したろ過残留物を水700部中に溶解しそして30
分間塩化シアヌル9.3部及び氷100部からなる混合物中に
かき混ぜる。反応混合物を1.5乃至３のpH-値に於て30分
間攪拌し、次にこの反応温度を40乃至50℃に高めそして
反応を４乃至５のpH-値に於て重炭酸ナトリウムの適当
な添加下、このpH-範囲を保持するために重炭酸ナトリ
ウムをも早や添加する必要がなくなるまで、続行する。
引き続いて反応溶液に、反応溶液の容積に対し20％の塩
化ナトリウムを加えそして沈殿した電解質含有モノクロ
ル‐ジスアゾ化合物をろ別しそして乾燥する。
分間塩化シアヌル9.3部及び氷100部からなる混合物中に
かき混ぜる。反応混合物を1.5乃至３のpH-値に於て30分
間攪拌し、次にこの反応温度を40乃至50℃に高めそして
反応を４乃至５のpH-値に於て重炭酸ナトリウムの適当
な添加下、このpH-範囲を保持するために重炭酸ナトリ
ウムをも早や添加する必要がなくなるまで、続行する。
引き続いて反応溶液に、反応溶液の容積に対し20％の塩
化ナトリウムを加えそして沈殿した電解質含有モノクロ
ル‐ジスアゾ化合物をろ別しそして乾燥する。
ｂ）ａ）のモノクロルトリアジン‐ジスアゾ化合物を水
500部中に溶解する。溶液にニコチン酸アミド9.2部を、
次に85％オルト‐燐酸５部を加え、pHを炭酸ナトリウム
で4.5の値に調整しそして反応混合物を３時間還流下加
熱する。冷却後本発明によるジスアゾ化合物を塩化カリ
ウム又は塩化ナトリウムによる塩析により単離する。本
化合物は、遊離酸の形で記載して、式 を有しそして同様に非常に良好な繊維反応性染料特性を
示す。本化合物はアルカリ性染浴中で繊維反応性染料に
関して通常な適用‐及び固着法により及び弱酸性乃至中
性範囲に於て例えば使用例１に類似してセルロース繊維
材料の染色に使用することができる。この場合良好な堅
牢性を有する着色力の良い橙赤色染色が得られる。
500部中に溶解する。溶液にニコチン酸アミド9.2部を、
次に85％オルト‐燐酸５部を加え、pHを炭酸ナトリウム
で4.5の値に調整しそして反応混合物を３時間還流下加
熱する。冷却後本発明によるジスアゾ化合物を塩化カリ
ウム又は塩化ナトリウムによる塩析により単離する。本
化合物は、遊離酸の形で記載して、式 を有しそして同様に非常に良好な繊維反応性染料特性を
示す。本化合物はアルカリ性染浴中で繊維反応性染料に
関して通常な適用‐及び固着法により及び弱酸性乃至中
性範囲に於て例えば使用例１に類似してセルロース繊維
材料の染色に使用することができる。この場合良好な堅
牢性を有する着色力の良い橙赤色染色が得られる。
例５ 塩化シアヌル9.5部及び1-アミノ‐3,6-ジスルホ‐8-ナ
フトール31.9部を水200部中で先づ乃至10℃の温度及び
1.5乃至2.5のpH-値に於て２時間攪拌し、次に反応温度
を40乃至50℃にそしてpH-値を炭酸ナトリウムにより４
乃至５に高めそして二次縮合反応を終了させる。
フトール31.9部を水200部中で先づ乃至10℃の温度及び
1.5乃至2.5のpH-値に於て２時間攪拌し、次に反応温度
を40乃至50℃にそしてpH-値を炭酸ナトリウムにより４
乃至５に高めそして二次縮合反応を終了させる。
次に反応混合物をニコチン酸14.3部を引き続いて85％燐
酸７部を加える。pH-値を５乃至5.5にしそして反応混合
物をなお６時間90乃至98℃に於て攪拌する。
酸７部を加える。pH-値を５乃至5.5にしそして反応混合
物をなお６時間90乃至98℃に於て攪拌する。
反応混合物を20℃に冷却後2,5-ジメトキシ‐4-（β‐ス
ルフアトエチルスルホニル）‐アニリン34.1部からなる
水性ジアゾニウム塩懸濁液を添加しそしてカップリング
反応を４乃至６のpH-値に於て実施する。
ルフアトエチルスルホニル）‐アニリン34.1部からなる
水性ジアゾニウム塩懸濁液を添加しそしてカップリング
反応を４乃至６のpH-値に於て実施する。
この様に製造した本発明によるアゾ化合物を塩化ナトリ
ウムによる塩析によりナトリウム塩として単離する。本
化合物は式 を有しそして非常に良好な繊維反応性染料特性を示す。
本化合物はアルカリ性固着条件下繊維反応性染料に関し
通常な染色‐及び捺染法により特に木綿上で良好な堅牢
性を有する着色力の良い菫色染色及び捺染を与える。
ウムによる塩析によりナトリウム塩として単離する。本
化合物は式 を有しそして非常に良好な繊維反応性染料特性を示す。
本化合物はアルカリ性固着条件下繊維反応性染料に関し
通常な染色‐及び捺染法により特に木綿上で良好な堅牢
性を有する着色力の良い菫色染色及び捺染を与える。
同様にいわゆる高温‐中性‐染色法（HTN-法）により６
乃至７のpH-値及び120乃至140℃の温度に於て例えば使
用例１又は４に類似してセルロース繊維材料上で同様に
良好な堅牢性を有する、着色力の良い菫色染色が得られ
る。
乃至７のpH-値及び120乃至140℃の温度に於て例えば使
用例１又は４に類似してセルロース繊維材料上で同様に
良好な堅牢性を有する、着色力の良い菫色染色が得られ
る。
例６ 例５の本発明によるジスアゾ化合物33.1部を結晶硫酸銅
（II）15部及び結晶酢酸ナトリウム20部と共に水500部
中に溶解しそしてpHを4.5乃至５の値にし、混合物を加
熱沸とうさせそして反応を沸とう温度に於てなお10乃至
15時間攪拌下続行する。引き続いて熱い混合物を清澄化
しそしてろ液に塩化カリウムを溶液の容積に対し20％の
量で添加しそして室温に冷却するまで乾燥する。沈殿し
た化合物をろ別しそして乾燥する。
（II）15部及び結晶酢酸ナトリウム20部と共に水500部
中に溶解しそしてpHを4.5乃至５の値にし、混合物を加
熱沸とうさせそして反応を沸とう温度に於てなお10乃至
15時間攪拌下続行する。引き続いて熱い混合物を清澄化
しそしてろ液に塩化カリウムを溶液の容積に対し20％の
量で添加しそして室温に冷却するまで乾燥する。沈殿し
た化合物をろ別しそして乾燥する。
式 で示される本発明によるジスアゾ‐銅錯化合物がそのア
ルカリ金属塩（特にカリウム塩）の形で得られる。本化
合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして特
にセルロース繊維材料を繊維反応性染料に関して工業的
に通常な適用‐及び固着法により即ちアルカリ作用剤の
使用下例えば染浴中で40乃至80℃の染料温度及び９乃至
11のpH-値に於て及び弱酸性乃至弱アルカリ性染色条件
及び100℃以上の温度下（例えば使用例５により）良好
な堅牢性例えば特に非常に良好な日光‐及び湿潤日光堅
牢を以て濃い、著しく帯赤の青色色調で染色する。
ルカリ金属塩（特にカリウム塩）の形で得られる。本化
合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして特
にセルロース繊維材料を繊維反応性染料に関して工業的
に通常な適用‐及び固着法により即ちアルカリ作用剤の
使用下例えば染浴中で40乃至80℃の染料温度及び９乃至
11のpH-値に於て及び弱酸性乃至弱アルカリ性染色条件
及び100℃以上の温度下（例えば使用例５により）良好
な堅牢性例えば特に非常に良好な日光‐及び湿潤日光堅
牢を以て濃い、著しく帯赤の青色色調で染色する。
例７ 攪拌下塩化シアヌル9.5部を2-メチルアミノ‐5-ナフト
ール‐7-スルホン酸12.6部と水300部中で約10℃の温度
及び２乃至2.5のpH-値に於て１乃至２時間先づ反応させ
て単縮合生成物とし、次に更に2-メチルアミノ‐5-ナフ
トール‐7-スルホン酸12.6部を添加し、pH-値を炭酸ナ
トリウムの添加により５の値に高め、反応混合物を40乃
至50℃に加温しそしてなお２乃至３時間５の一定のpH-
値に達するまで攪拌する。次にニコチン酸アミド9.3部
を添加し、pH-値を第二燐酸ナトリウム10部及び僅かな
塩酸により５のpHに調整しそして三次縮合反応を沸とう
下３乃至５時間実施する。
ール‐7-スルホン酸12.6部と水300部中で約10℃の温度
及び２乃至2.5のpH-値に於て１乃至２時間先づ反応させ
て単縮合生成物とし、次に更に2-メチルアミノ‐5-ナフ
トール‐7-スルホン酸12.6部を添加し、pH-値を炭酸ナ
トリウムの添加により５の値に高め、反応混合物を40乃
至50℃に加温しそしてなお２乃至３時間５の一定のpH-
値に達するまで攪拌する。次にニコチン酸アミド9.3部
を添加し、pH-値を第二燐酸ナトリウム10部及び僅かな
塩酸により５のpHに調整しそして三次縮合反応を沸とう
下３乃至５時間実施する。
反応が行われた後混合物に常法で製造した、2-アミノ‐
4-（β‐スルフアトエチルスルホニル）‐フエノール1
4.9部からなるジアゾニウム塩を添加しそしてカップリ
ング反応を５乃至７のpH-値及び10乃至20℃の温度に於
て攪拌下数時間実施する。得られたジスアゾ化合物を、
混合物に塩基性炭酸銅（II）22部を加えそして銅錯塩形
成を50℃で１時間実施することによつて、銅錯化合物に
変える。引き続いて反応混合物を清澄化しそして生成し
た本発明によるジスアゾ‐銅錯化合物をろ液からろ液の
容積に対し10％の量の塩化カリウムを用いて塩析する。
そのアルカリ金属塩（特にカリウム塩）の形で得られ
る、式（遊離酸の形で記載して） で示される化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を
示しそしてセルロース繊維材料をアルカリ性範囲に於て
繊維反応性染料に関して通常な適用‐及び固着法により
及び弱酸性乃至弱アルカリ性範囲に於て明細書中で記載
されたHTN-法の条件下良好な堅牢性特に非常に良好な日
光‐及び湿潤堅牢性を以て着色力の良い澄んだ赤色色調
で染色する。セルロース繊維材料を水性浴から120乃至1
30℃の温度に於て弱酸性乃至弱アルカリ性pH-範囲（pH4
乃至８）に於て染色する場合、全pH-範囲にわたつて実
際上同じ品質及び着色力を有する染色が得られる。その
上本発明によるジスアゾ‐銅錯化合物は良好なカラー・
ビルドアツプを示す。
4-（β‐スルフアトエチルスルホニル）‐フエノール1
4.9部からなるジアゾニウム塩を添加しそしてカップリ
ング反応を５乃至７のpH-値及び10乃至20℃の温度に於
て攪拌下数時間実施する。得られたジスアゾ化合物を、
混合物に塩基性炭酸銅（II）22部を加えそして銅錯塩形
成を50℃で１時間実施することによつて、銅錯化合物に
変える。引き続いて反応混合物を清澄化しそして生成し
た本発明によるジスアゾ‐銅錯化合物をろ液からろ液の
容積に対し10％の量の塩化カリウムを用いて塩析する。
そのアルカリ金属塩（特にカリウム塩）の形で得られ
る、式（遊離酸の形で記載して） で示される化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を
示しそしてセルロース繊維材料をアルカリ性範囲に於て
繊維反応性染料に関して通常な適用‐及び固着法により
及び弱酸性乃至弱アルカリ性範囲に於て明細書中で記載
されたHTN-法の条件下良好な堅牢性特に非常に良好な日
光‐及び湿潤堅牢性を以て着色力の良い澄んだ赤色色調
で染色する。セルロース繊維材料を水性浴から120乃至1
30℃の温度に於て弱酸性乃至弱アルカリ性pH-範囲（pH4
乃至８）に於て染色する場合、全pH-範囲にわたつて実
際上同じ品質及び着色力を有する染色が得られる。その
上本発明によるジスアゾ‐銅錯化合物は良好なカラー・
ビルドアツプを示す。
例８ 先づ塩化シアヌル9.5部を2-アミノ‐8-ナフトール‐6-
スルホン酸11.9部と水性溶液中で約10℃及び２のpH-値
に於て反応させそしてこの単縮合反応の終了後1-アミノ
‐8-ナフトール‐4,6-ジスルホン酸15.9部の水性溶液を
添加し、混合物を40乃至60℃に加温しそして二次縮合反
応をこの温度範囲内で４乃至６のpH-値に於て、出発化
合物がも早や検出し得なくなるまで−これはアミノ基の
滴定により又は薄層クロマトグラフイ‐又は高圧‐液体
‐クロマトグラフイ‐（HPLC）により行うことができる
−、実施する。引き続いてニコチン酸12.2部を添加しそ
して三次縮合反応を４乃至５のpH-値及び90℃の温度に
於て約５乃至６時間実施する。
スルホン酸11.9部と水性溶液中で約10℃及び２のpH-値
に於て反応させそしてこの単縮合反応の終了後1-アミノ
‐8-ナフトール‐4,6-ジスルホン酸15.9部の水性溶液を
添加し、混合物を40乃至60℃に加温しそして二次縮合反
応をこの温度範囲内で４乃至６のpH-値に於て、出発化
合物がも早や検出し得なくなるまで−これはアミノ基の
滴定により又は薄層クロマトグラフイ‐又は高圧‐液体
‐クロマトグラフイ‐（HPLC）により行うことができる
−、実施する。引き続いてニコチン酸12.2部を添加しそ
して三次縮合反応を４乃至５のpH-値及び90℃の温度に
於て約５乃至６時間実施する。
引き続いて常法で製造した、4-β‐スルフアトエチルス
ルホニル‐アニリン28.1部のジアゾニウム塩の水性懸濁
液を、縮合混合物の冷却後、添加しそしてカップリング
反応を10乃至20℃の温度及び５乃至６のpHに於て実施す
る。清澄化後本発明による化合物を常法で単離する。
ルホニル‐アニリン28.1部のジアゾニウム塩の水性懸濁
液を、縮合混合物の冷却後、添加しそしてカップリング
反応を10乃至20℃の温度及び５乃至６のpHに於て実施す
る。清澄化後本発明による化合物を常法で単離する。
式 で示される化合物のアルカリ金属塩が得られ、これは非
常に良好な繊維反応性染料特性を示しそしてセルロース
繊維材料上で高温‐中性‐染色法により４乃至８のpH-
値及び120乃至140℃の温度に於て水性浴から及びアルカ
リ作用剤の存在下繊維反応性染料にとつて公知の染色‐
及び捺染法により９乃至11のpH-値及び60乃至80℃の温
度に於て水性染浴から良好な製造‐及び使用堅牢性を有
する着色力の良い赤色染色及び捺染を与える。
常に良好な繊維反応性染料特性を示しそしてセルロース
繊維材料上で高温‐中性‐染色法により４乃至８のpH-
値及び120乃至140℃の温度に於て水性浴から及びアルカ
リ作用剤の存在下繊維反応性染料にとつて公知の染色‐
及び捺染法により９乃至11のpH-値及び60乃至80℃の温
度に於て水性染浴から良好な製造‐及び使用堅牢性を有
する着色力の良い赤色染色及び捺染を与える。
例９乃至48 次の表例に於て本発明による別のジスアゾ化合物を一般
式（Ａ） （式中残基Ｋは表中で「鏡像的に」記載したK*の残基で
ある） に相当する残基を用いて記載する。本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物は良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下100
℃までの染色温度（固着温度）に於て及び弱酸性乃至中
性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140℃の温度に於
てセルロース繊維材料上で着色力の良い堅牢な染色及び
捺染を夫々の表例に記載の色調で与える。
式（Ａ） （式中残基Ｋは表中で「鏡像的に」記載したK*の残基で
ある） に相当する残基を用いて記載する。本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物は良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下100
℃までの染色温度（固着温度）に於て及び弱酸性乃至中
性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140℃の温度に於
てセルロース繊維材料上で着色力の良い堅牢な染色及び
捺染を夫々の表例に記載の色調で与える。
例49乃至74 次の表例に於て本発明による別のジスアゾ化合物を一般
式（Ｂ） （式中残基Ｋは表中で「鏡像的に」記載したK*の残基で
ある） に相当する残基を用いて記載する。本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物は良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下100
℃までの染色温度（固着温度）に於て及び弱酸性乃至中
性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140℃の温度に於
てセルロース繊維材料上で着色力の良い堅牢な染色及び
捺染を夫々の表例に記載の色調で与える。
式（Ｂ） （式中残基Ｋは表中で「鏡像的に」記載したK*の残基で
ある） に相当する残基を用いて記載する。本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物は良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下100
℃までの染色温度（固着温度）に於て及び弱酸性乃至中
性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140℃の温度に於
てセルロース繊維材料上で着色力の良い堅牢な染色及び
捺染を夫々の表例に記載の色調で与える。
例75乃至80 次の表例に於て本発明による別のジスアゾ化合物を一般
式（Ｃ） に相当する残基を用いて記載する。本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物は良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下100
℃までの染色温度（固着温度）に於て及び弱酸性乃至中
性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140℃の温度に於
てセルロース繊維材料上で着色力の良い堅牢な染色及び
捺染を夫々の表例に記載の色調で与える。
式（Ｃ） に相当する残基を用いて記載する。本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物は良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下100
℃までの染色温度（固着温度）に於て及び弱酸性乃至中
性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140℃の温度に於
てセルロース繊維材料上で着色力の良い堅牢な染色及び
捺染を夫々の表例に記載の色調で与える。
例81乃至108 次の表例に於て本発明による別のジスアゾ‐銅錯化合物
を一般式（Ｄ） （式中残基Ｋは表中で「鏡像的に」記載したK*の残基で
あり、残基Ｄは表中で「鏡像的に」記載したD*の残基で
ある） に相当する残基を用いて記載する。本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物は良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下100
℃までの染色温度（固着温度）に於て及び弱酸性乃至中
性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140℃の温度に於
てセルロース繊維材料上で着色力の良い堅牢な染色及び
捺染を夫々の表例に記載の色調で与える。
を一般式（Ｄ） （式中残基Ｋは表中で「鏡像的に」記載したK*の残基で
あり、残基Ｄは表中で「鏡像的に」記載したD*の残基で
ある） に相当する残基を用いて記載する。本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物は良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下100
℃までの染色温度（固着温度）に於て及び弱酸性乃至中
性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140℃の温度に於
てセルロース繊維材料上で着色力の良い堅牢な染色及び
捺染を夫々の表例に記載の色調で与える。
例107 公知の方法で二縮合生成物としてのモノクロルトリアジ
ニルアミノ‐ジスアゾ化合物を出発成分塩化シアヌル、
ジアゾ成分としての2-ヒドロキシ‐4-（β‐スルフアト
エチルスルホニル）‐アニリン及びカップリング成分と
しての1-アミノ‐3,6-ジスルホ‐8-ナフトールを有する
モノアゾ化合物及びジアゾ成分としての2-ヒドロキシ‐
4-（β‐スルフアトエチルスルホニル）‐アニリン及び
カップリング成分としての1-アミノ‐4,6-ジスルホ‐8-
ナフトールを有する二次モノアゾ化合物から製造しそし
てこのモノクロルトリアジニルアミノ‐ジスアゾ化合物
を水性溶液中で50℃の温度及び５のpH-値に於て硫酸銅
によりそのモノクロルトリアジニルアミノ‐ジスアゾ‐
銅錯化合物に変える。次に銅錯化合物のこの溶液に当量
のニコチン酸を加えそして三次縮合反応を約4.5のpH-値
に於て酢酸ナトリウム／氷酢酸‐緩衝剤の存在下上記の
例1bに類似して実施する。
ニルアミノ‐ジスアゾ化合物を出発成分塩化シアヌル、
ジアゾ成分としての2-ヒドロキシ‐4-（β‐スルフアト
エチルスルホニル）‐アニリン及びカップリング成分と
しての1-アミノ‐3,6-ジスルホ‐8-ナフトールを有する
モノアゾ化合物及びジアゾ成分としての2-ヒドロキシ‐
4-（β‐スルフアトエチルスルホニル）‐アニリン及び
カップリング成分としての1-アミノ‐4,6-ジスルホ‐8-
ナフトールを有する二次モノアゾ化合物から製造しそし
てこのモノクロルトリアジニルアミノ‐ジスアゾ化合物
を水性溶液中で50℃の温度及び５のpH-値に於て硫酸銅
によりそのモノクロルトリアジニルアミノ‐ジスアゾ‐
銅錯化合物に変える。次に銅錯化合物のこの溶液に当量
のニコチン酸を加えそして三次縮合反応を約4.5のpH-値
に於て酢酸ナトリウム／氷酢酸‐緩衝剤の存在下上記の
例1bに類似して実施する。
塩析及び単離後式 で示される化合物のアルカリ金属塩を有する電解質含有
暗色粉末が得られる。
暗色粉末が得られる。
このジスアゾ‐銅錯化合物は非常に良好な繊維反応性染
料特性を有しそして特にセルロース繊維材料を繊維反応
性染料に関して工業的に通常な適用‐及び固着法により
即ちアルカリ性条件の使用下及び高温‐中性‐染色法の
使用条件により120乃至130℃の温度及び６のpH-値に於
て水性溶液中で着色力の良い、堅牢な菫色色調で染色す
る。
料特性を有しそして特にセルロース繊維材料を繊維反応
性染料に関して工業的に通常な適用‐及び固着法により
即ちアルカリ性条件の使用下及び高温‐中性‐染色法の
使用条件により120乃至130℃の温度及び６のpH-値に於
て水性溶液中で着色力の良い、堅牢な菫色色調で染色す
る。
使用例１ 木綿織物５部を例１の本発明によるジスアゾ化合物（中
性塩の形で）0.1部、無水硫酸ナトリウム５部、水80部
及び水性緩衝剤溶液−これは水20部及び85％燐酸２部か
ら調合されておりそして苛性ソーダ液を用いて６のpH-
値にされている−20部からなる染浴に加える。織物を浴
中で130℃の温度に於て60乃至90分間処理する。引き続
いて得られる染色を温水及び熱水によるゆすぎ、水150
部及び非イオン剤0.15部からなる水性浴中での沸とう温
度に於ける15分間の洗たくにより及び温水による再ゆす
ぎにより後処理しそして乾燥する。
性塩の形で）0.1部、無水硫酸ナトリウム５部、水80部
及び水性緩衝剤溶液−これは水20部及び85％燐酸２部か
ら調合されておりそして苛性ソーダ液を用いて６のpH-
値にされている−20部からなる染浴に加える。織物を浴
中で130℃の温度に於て60乃至90分間処理する。引き続
いて得られる染色を温水及び熱水によるゆすぎ、水150
部及び非イオン剤0.15部からなる水性浴中での沸とう温
度に於ける15分間の洗たくにより及び温水による再ゆす
ぎにより後処理しそして乾燥する。
良好な日光堅牢性及び良好な湿潤堅牢性例えば良好な水
‐、60℃‐洗たく‐、汗‐及び塩素水‐堅牢性更に良好
な摩擦堅牢性を有する、色の濃い橙赤色染色が得られ
る。更に本発明による化合物はこの染色法に於て良好な
カラービルド・アツプをを示す。
‐、60℃‐洗たく‐、汗‐及び塩素水‐堅牢性更に良好
な摩擦堅牢性を有する、色の濃い橙赤色染色が得られ
る。更に本発明による化合物はこの染色法に於て良好な
カラービルド・アツプをを示す。
染色法を６のpH-値に於てでなく５、７又は８のpH-値に
於て実施すれば、pH6に於て形成された染色と実際上同
一な着色力を有する同様に良好な橙赤色染色が得られ
る。
於て実施すれば、pH6に於て形成された染色と実際上同
一な着色力を有する同様に良好な橙赤色染色が得られ
る。
使用例２ 例１の本発明によるジスアゾ化合物を繊維反応性染料に
とつて通常な染色法により、例えば吸尽法に於て60又は
80℃の温度に於てアルカリ作用剤例えば炭酸ナトリウム
及び苛性ソーダ液及び電解質塩例えば硫酸ナトリウムの
存在下セルロース繊維材料例えば木綿織物の染色に使用
すれば、同様に良好な堅牢性−そのうち特に良好な日光
堅牢性及び摩擦堅牢性及び良好な水‐、洗たく、汗‐及
び塩素水‐堅牢性を強調することができる−を有する非
常に着色力の良い橙赤色染色が得られる。
とつて通常な染色法により、例えば吸尽法に於て60又は
80℃の温度に於てアルカリ作用剤例えば炭酸ナトリウム
及び苛性ソーダ液及び電解質塩例えば硫酸ナトリウムの
存在下セルロース繊維材料例えば木綿織物の染色に使用
すれば、同様に良好な堅牢性−そのうち特に良好な日光
堅牢性及び摩擦堅牢性及び良好な水‐、洗たく、汗‐及
び塩素水‐堅牢性を強調することができる−を有する非
常に着色力の良い橙赤色染色が得られる。
使用例３ 水80部、例２の本発明によるジスアゾ化合物0.05部、無
水硫酸ナトリウム５部及び水性緩衝剤溶液−これは６の
pH-値を保持することができる−20部からなる染浴を調
合し、次にカラー‐インデツクス第11227号の予分散し
た分散染料（C.I.ジスパース・オレンジ25）0.1部及び
市販の及び分散染料の使用に関して通常な分散剤0.1部
を添加する。この染液を用いてポリエステル／木綿‐混
合織物（50:50）５部を130℃の温度及び６のpH-値に於
て90分間染色する。その後染色織物を染液から取り出し
そして後処理しそして仕上げる（例えば使用例１に記載
の如く）。両繊維成分かが浸染されている。均整でそし
て澄んで橙色に染色された織物が得られる。該染色は例
２の木綿染色及び公知の分散染料のポリエステル染色の
良好な堅牢性を有する。
水硫酸ナトリウム５部及び水性緩衝剤溶液−これは６の
pH-値を保持することができる−20部からなる染浴を調
合し、次にカラー‐インデツクス第11227号の予分散し
た分散染料（C.I.ジスパース・オレンジ25）0.1部及び
市販の及び分散染料の使用に関して通常な分散剤0.1部
を添加する。この染液を用いてポリエステル／木綿‐混
合織物（50:50）５部を130℃の温度及び６のpH-値に於
て90分間染色する。その後染色織物を染液から取り出し
そして後処理しそして仕上げる（例えば使用例１に記載
の如く）。両繊維成分かが浸染されている。均整でそし
て澄んで橙色に染色された織物が得られる。該染色は例
２の木綿染色及び公知の分散染料のポリエステル染色の
良好な堅牢性を有する。
使用例４ 水59部、例４の本発明によるジスアゾ化合物１部、無水
硫酸ナトリウム50部及び燐酸５部からなる染浴を調合し
そして浴を炭酸ナトリウムで4.5のpH-値に調整する。次
にこの中に木綿織物50部を導入しそして染色を密閉装置
中で絶えず揺動しながら140℃の染色温度に於て30分間
実施する。引き続いて染色織物を取り出しそして熱水及
び冷水によるゆすぎ、少量の非イオン洗剤を含有する水
性浴中での15分間の沸とう処理、水による再度のゆすぎ
及び乾燥により仕上げる。
硫酸ナトリウム50部及び燐酸５部からなる染浴を調合し
そして浴を炭酸ナトリウムで4.5のpH-値に調整する。次
にこの中に木綿織物50部を導入しそして染色を密閉装置
中で絶えず揺動しながら140℃の染色温度に於て30分間
実施する。引き続いて染色織物を取り出しそして熱水及
び冷水によるゆすぎ、少量の非イオン洗剤を含有する水
性浴中での15分間の沸とう処理、水による再度のゆすぎ
及び乾燥により仕上げる。
非常に良好な堅牢性を有する強烈に橙赤色に染色された
木綿織物が得られる。
木綿織物が得られる。
使用例５ 水950部、例６の本発明によるジスアゾ‐銅錯化合物２
部及び塩化ナトリウム50部からなる染液を製造する。約
６のpH-値を有するこの染液に木綿織物50部を加えそし
てこれを２時間120℃の染色温度での処理により染色す
る。常法で、例えば使用例１の記載に類似して仕上げ
る。染色は非常に良好な日光‐及び湿潤日光堅牢性を以
て色の濃い帯赤青色調を示す。
部及び塩化ナトリウム50部からなる染液を製造する。約
６のpH-値を有するこの染液に木綿織物50部を加えそし
てこれを２時間120℃の染色温度での処理により染色す
る。常法で、例えば使用例１の記載に類似して仕上げ
る。染色は非常に良好な日光‐及び湿潤日光堅牢性を以
て色の濃い帯赤青色調を示す。
フロントページの続き (72)発明者 ラインハルト・ヘ−ンレ ドイツ連邦共和国、ケ−ニツヒシユタイン ／タウヌス、カスタニ−ンウエ−ク、７ア − (56)参考文献 特開 昭54−73827（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−81335（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−6260（ＪＰ，Ａ) 染色工業Ｖｏｌ．32 Ｎｏ．10 Ｐ．42 染色工業Ｖｏｌ．32 Ｎｏ．７ Ｐ．２
Claims (15)
- 【請求項１】一般式（１） 〔式中 D1はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D1は一般式（2a）、（2b）又は（2c） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 D2はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベンゾ
ール環に結合しているか又は D2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D2は一般式（2d）、（2e）又は（2f） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 その場合D1及びD2は互いに同一の又は互いに異なった意
味を有することができ、 K1は一般式（3a）、（3b）又は（3c） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、R*はエチル基又
は殊に水素原子又はメチル基でありそして一般式（3a）
に於ける基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 K2は一般式（4a）、（4b）又は（4c） （式中 Ｍ及びR*は上記の意味を有しそして一般式（4a）に於け
る１個の基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 その際K1及びK2は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができ、 Ｘはビニル基、β‐スルフアトエチル‐又はβ‐クロル
エチル‐基であり、その際両Ｘは互いに同一の又は互い
に異なる意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R,D1，D2，K1及びK2に於けるスルホ‐及びカルボキ
シ基はピリジニウム陽イオンと当量の陰イオンを形成す
る〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式（１）中X,R,D1及びD2は上記の意味を有する
が、併しその際D1又はD2又はこの両方は残基D*であり、
その際両D*は互いに同一であるか又は異なっていてもよ
くそして夫々のD*はベンゾール環を意味し、該環はアゾ
基に対するオルト‐位に於てオキシ基により置換されて
おり、これには銅原子が錯結合しておりそして該環は基
‐SO2‐Ｘのほかになお付加的にメチル‐、エチル‐、
メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキシ基又
は塩素‐又は臭素原子により置換されていることができ
るか又はナフタリン環であり、該環はアゾ基に対するオ
ルト‐位に於てオキシ基により置換されており、これに
は銅原子が錯結合しておりそしてK1及びK2は上記の意味
を有し、その際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ
基として銅原子と錯結合している一般式（１）の化合物
の1:1-銅錯化合物。 - 【請求項２】一般式（１）中X,R,K1及びK2が特許請求の
範囲第１項記載の意味を有しそしてD1及びD2が互いに同
一の又は互いに異なる意味を有することができて夫々ベ
ンゾール核を意味し、これと２個のメトキシ基、１個の
メチル基、１個の塩素原子及び１個の臭素原子よりなる
群から選択される１又は２個の置換基により置換されて
いることができて、これらの置換基のうちの一つはアゾ
基に対しオルト‐位に結合しており、又はナフタリン環
を意味し、これはアゾ基に対するオルト‐位に於てスル
ホ基により置換されていることができる一般式(1)で示
される化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 - 【請求項３】一般式（1A） （式中 D3及びD4は互いに同一の又は互いに異なる意味を有しそ
して夫々ベンゾール環又はナフタリン環を意味し、 R6は、D3又はD4がベンゾール環を意味する場合には、水
素原子又はアゾ基に対するオルト‐位に於て存在するメ
チル‐、エチル‐、メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐
又はカルボキシ基であるか又はアゾ基に対するオルト‐
位に於て存在する塩素‐又は臭素原子であるか又は、D3
又はD4がナフタリン環を意味する場合には、水素原子で
あるか又はアゾ基に対するオルト‐位に於て存在するス
ルホ基であり、 R7は水素原子又はメチル‐、エチル‐、メトキシ‐、エ
トキシ‐、ニトロ‐又はスルホ基を意味し、 そしてX,R,K1及びK2は特許請求の範囲第１項記載の意味
を有する） で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 - 【請求項４】一般式（1a）又は（1b） 〔式中X,D2，K2及びＲは特許請求の範囲第１項記載の意
味を有しそして Ｄはベンゾール環又はナフタリン環を意味し、これらの
環には金属錯塩形成性オキシ基がアゾ基に対するオルト
‐位に結合しており、 R5は水素原子又はメチル‐、エチル‐、メトキシ‐、エ
トキシ‐又はスルホ基又は塩素原子である−Ｄがベンゾ
ール環を意味する場合−か又は R5は水素原子であり−Ｄがナフタリン環を意味する場合
−、 その際式（1b）に於て両方のＤ又は両方のR5は互いに同
一の又は互いに異なる意味を有することができ、 K3は一般式（5a）、（5b）又は（5c） （式中Ｍ及びR*は特許請求の範囲第１項記載の意味を有
する） で示される残基でありそして K4は一般式（6a）、（6b）又は（6c） （式中Ｍ及びR*は特許請求の範囲第１項記載の意味を有
する） で示される残基であり、 その際K3及びK4は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができる〕 に相当する化合物である特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 - 【請求項５】Ｘがβ‐スルフアトエチル‐基である特許
請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の化合
物。 - 【請求項６】一般式（１） 〔式中 D1はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D1は一般式（2a）、（2b）又は（2c） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 D2はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D2は一般式（2d）、（2e）又は（2f） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 その場合D1及びD2は互いに同一の又は互いに異なった意
味を有することができ、 K1は一般式（3a）、（3b）又は（3c） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、R*はエチル基又
は殊に水素原子又はメチル基でありそして一般式（3a）
に於ける基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 K2は一般式（4a）、（4b）又は（4c） （式中 Ｍ及びR*は上記の意味を有しそして一般式（4a）に於け
る１個の基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 その際K1及びK2は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができ、 Ｘはビニル基、β‐スルフアトエチル‐又はβ‐クロル
エチル‐基であり、その際両Ｘは互いに同一の又は互い
に異なる意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R,D1，D2，K1及びK2に於けるスルホ‐及びカルボキ
シ基はピリジニウム陽イオンと当量の陰イオンを形成す
る〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式（１）中X,R,D1及びD2は上記の意味を有する
が、併しその際D1又はD2又はこの両方は残基D*であり、
その際両D*は互いに同一であるか又は異なっていてもよ
くそして夫々のD*はベンゾール環を意味し、該環はアゾ
基に対するオルト‐位に於てオキシ基により置換されて
おり、これには銅原子が錯結合しておりそして該環は基
‐SO2‐Ｘのほかになお付加的にメチル‐、エチル‐、
メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキシ基又
は塩素‐又は臭素原子により置換されていることができ
るか又はナフタリン環であり、該環はアゾ基に対するオ
ルト‐位に於てオキシ基により置換されており、これに
は銅原子が錯結合しておりそしてK1及びK2は上記の意味
を有し、その際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ
基として銅原子と錯結合している一般式（１）の化合物
の1:1-銅錯化合物を製造する方法に於て、一般式（７） （式中D1，D2，K1，K2及びＸは上記の意味を有するか、
又は一般式（７）の出発化合物が1:1-銅錯化合物である
場合には、D1又はD2又はこの両方はD*に関して上で記載
した意味を有しそしてK1及びK2に於て夫々のナフトール
性ヒドロキシ基がオキシ基として銅原子と錯結合してい
る） で示される化合物をニコチン酸又はニコチン酸アミドと
反応させることを特徴とする上記製造方法。 - 【請求項７】一般式（１） 〔式中 D1はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D1は一般式（2a）、（2b）又は（2c） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 D2はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D2は一般式（2d）、（2e）又は（2f） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 その場合D1及びD2は互いに同一の又は互いに異なる意味
を有することができ、 K1は一般式（3a）、（3b）又は（3c） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、R*はエチル基又
は殊に水素原子又はメチル基でありそして一般式（3a）
に於ける基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 K2は一般式（4a）、（4b）又は（4c） （式中 Ｍ及びR*は上記の意味を有しそして一般式（4a）に於け
る１個の基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 その際K1及びK2は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができ、 Ｘはビニル基、β‐スルフアトエチル‐又はβ‐クロル
エチル‐基であり、その際両Ｘは互いに同一の又は互い
に異なる意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R,D1，D2，K1及びK2に於けるスルホ‐及びカルボキ
シ基はピリジニウム陽イオンと当量の陰イオンを形成
し、 その場合D1又はD2又は両方は残基D*であり、その際両D*
は互いに同一であるか又は異なっていてもよくそして夫
々のD*はベンゾール環を意味し、該環はアゾ基に対する
オルト‐位に於てオキシ基により置換されており、これ
には銅原子が錯結合しておりそして該環は基‐SO2‐Ｘ
のほかになお付加的にメチル‐、エチル‐、メトキシ
‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキシ基又は塩素‐
又は臭素原子により置換されていることができるか又は
ナフタリン環であり、該環はアゾ基に対するオルト‐位
に於てオキシ基により置換されており、これには銅原子
が錯結合しておりそしてK1及びK2に於てそのナフトール
性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原子と錯結合してい
る〕 で示されるジスアゾ1:1-銅錯化合物を製造する方法に於
て、上記一般式（１）中D1又はD2又はこの両方が残基D*
を示し、その際D*がベンゾール環を意味し、該環がアゾ
基に対するオルト‐位に於てヒドロキシ基を含有しそし
て基‐SO2‐Ｘのほかになお付加的にメチル‐、エチル
‐、メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキシ
基又は塩素‐又は臭素原子により置換されていることが
できるか、又はナフタリン環であり、該環がアゾ基に対
するオルト‐位に於てヒドロキシ基を含有する一般式
（１）に相当するジスアゾ化合物を銅供与剤と反応させ
るか又は 上記一般式（１）中D1及びD2又はこの両方が上記残基D*
を示し、その際併しD*はオルト位のヒドロキシ基の代り
にメトキシ‐又はエトキシ基を含有する一般式（１）の
ジスアゾ化合物を銅供与剤により脱アルキル性銅化条件
下アゾ銅錯化合物に変えるか又は 上記一般式（１）中D1又はD2又はこの両方が上記残基D*
を示し、その際併しD*はオルト位のヒドロキシ基の代り
に水素原子を含有する一般式（１）のジスアゾ化合物を
銅供与剤と反応させそして酸化剤を用いてアゾ銅錯化合
物に変えることを特徴とする上記製造方法。 - 【請求項８】一般式（１） 〔式中 D1はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D1は一般式（2a）、（2b）又は（2c） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 D2はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D2は一般式（2b）、（2e）又は（2f） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 その場合D1及びD2は互いに同一の又は互いに異なった意
味を有することができ、 K1は一般式（3a）、（3b）又は（3c） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、R*はエチル基又
は殊に水素原子又はメチル基でありそして一般式（3a）
に於ける基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 K2は一般式（4a）、（4b）又は（4c） （式中 Ｍ及びR*は上記の意味を有しそして一般式（4a）に於け
る１個の基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 その際K1及びK2は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができ、 Ｘはビニル基、β‐スルフアトエチル‐又はβ‐クロル
エチル‐基であり、その際両Ｘは互いに同一の又は互い
に異なる意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R,D1，D2，K1及びK2に於けるスルホ‐及びカルボキ
シ基はピリジニウム陽イオンと当量の陰イオンを形成す
る〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式（１）中X,R,D1及びD2は上記の意味を有する
が、併しその際D1又はD2又はこの両方は残基D*であり、
その際両D*は互いに同一であるか又は異なっていてもよ
くそして夫々のD*はベンゾール環を意味し、該環はアゾ
基に対するオルト‐位に於てオキシ基により置換されて
おり、これには銅原子が錯結合しておりそして該環は基
‐SO2‐Ｘのほかになお付加的にメチル‐、エチル‐、
メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキシ基又
は塩素‐又は臭素原子により置換されていることができ
るか又はナフタリン環であり、該環はアゾ基に対するオ
ルト‐位に於てオキシ基により置換されており、これに
は銅原子が錯結合しておりそしてK1及びK2は上記の意味
を有し、その際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ
基として銅原子と錯結合している一般式（１）の化合物
の1:1-銅錯化合物を染料として使用する方法。 - 【請求項９】ヒドロキシ‐及び／又はカルボンアミド基
含有材料好ましくは繊維材料の染色に使用する特許請求
の範囲第８項記載の方法。 - 【請求項１０】繊維材料がセルロース繊維‐ポリエステ
ル繊維‐混合物又はセルロース繊維‐セルロースアセテ
ート繊維‐混合物である特許請求の範囲第８項記載の方
法。 - 【請求項１１】染料をヒドロキシ‐及び／又はカルボン
アミド基含有材料好ましくは繊維材料上に水性溶液から
適用しそして染料を加温及び／又は酸結合剤により固着
して該材料を染色（捺染をも含む）する方法に於て、染
料として一般式（１） 〔式中 D1はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D1は一般式（2a）、（2b）又は（2c） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 D2はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D2は一般式（2d）、（2e）又は（2f） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 その場合D1及びD2は互いに同一の又は互いに異なった意
味を有することができ、 K1は一般式（3a）、（3b）又は（3c） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、R*はエチル基又
は殊に水素原子又はメチル基でありそして 一般式（3a）に於ける基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又
はパラ‐位にある） で示される残基であり、 K2は一般式（4a）、（4b）又は（4c） （式中 Ｍ及びR*は上記の意味を有しそして一般式（4a）に於け
る１個の基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 その際K1及びK2は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができ、 Ｘはビニル基、β‐スルフアトエチル‐又はβ‐クロル
エチル‐基であり、その際両Ｘは互いに同一の又は互い
に異なる意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R,D1，D2，K1及びK2に於けるスルホ‐及びカルボキ
シ基はピリジニウム陽イオンと当量の陰イオンを形成す
る〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式（１）中X,R,D1及びD2は上記の意味を有する
が、併しその際D1又はD2又はこの両方は残基D*であり、
その際両D*は互いに同一であるか又は異なっていてもよ
くそして夫々のD*はベンゾール環を意味し、該環はアゾ
基に対するオルト‐位に於てオキシ基により置換されて
おり、これには銅原子が錯結合しておりそして該環は基
‐SO2‐Ｘのほかになお付加的にメチル‐、エチル‐、
メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキシ基又
は塩素‐又は臭素原子により置換されていることができ
るか又はナフタリン環であり、該環はアゾ基に対するオ
ルト‐位に於てオキシ基により置換されており、これに
は銅原子が錯結合しておりそしてK1及びK2は上記の意味
を有し、その際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ
基として銅原子と錯結合している一般式（１）の化合物
の1:1-銅錯化合物を使用することを特徴とする上記染色
法。 - 【請求項１２】ヒドロキシ基含有繊維材料好ましくはセ
ルロース繊維材料を染色する方法に於て、一般式（１） 〔式中 D1はベンゾール環であり、それは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D1は一般式（2a）、（2b）又は（2c） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 D2はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト‐位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオルト
‐位に於てスルホ基により置換されていることができる
か又は D2は一般式（2d）、（2e）又は（2f） （式中 R1は水素原子、ニトロ‐、スルホ‐、メチル‐、エチル
‐、メトキシ‐又はエトキシ基を意味しそして R2はR1の意味を有しそしてR1と同一であるか又はR1とは
異なっている） で示される残基であり、 その場合D1及びD2は互いに同一の又は互いに異なった意
味を有することができ、 K1は一般式（3a）、（3b）又は（3c） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、R*はエチル基又
は殊に水素原子又はメチル基でありそして 一般式（3a）に於ける基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又
はパラ‐位にある） で示される残基であり、 K2は一般式（4a）、（4b）又は（4c） （式中 Ｍ及びR*は上記の意味を有しそして一般式（4a）に於け
る１個の基‐SO3Ｍは基NHに対しメタ‐又はパラ‐位に
ある） で示される残基であり、 その際K1及びK2は互いに同一の又は互いに異なる意味を
有することができ、 Ｘはビニル基、β‐スルフアトエチル‐又はβ‐クロル
エチル‐基であり、その際両Ｘは互いに同一の又は互い
に異なる意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R,D1，D2，K1及びK2に於けるスルホ‐及びカルボキ
シ基はピリジニウム陽イオンと当量の陰イオンを形成す
る〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式（１）中X,R,D1及びD2は上記の意味を有する
が、併しその際D1又はD2又はこの両方は残基D*であり、
その際両D*は互いに同一であるか又は異なっていてもよ
くそして夫々のD*はベンゾール環を意味し、該環はアゾ
基に対するオルト‐位に於てオキシ基により置換されて
おり、これには銅原子が錯結合しておりそして該環は基
‐SO2‐Ｘのほかになお付加的にメチル‐、エチル‐、
メトキシ‐、エトキシ‐、スルホ‐又はカルボキシ基又
は塩素‐又は臭素原子により置換されていることができ
るか又はナフタリン環であり、該環はアゾ基に対するオ
ルト‐位に於てオキシ基により置換されており、これに
は銅原子が錯結合しておりそしてK1及びK2は上記の意味
を有し、その際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ
基として銅原子と錯結合している一般式（１）の化合物
の1:1-銅錯化合物を該材料上に水性溶液で適用しそして
該染料を水溶液から４乃至８のpH-値及び100乃至150℃
の温度に於て該材料に作用させそして該材料上で固着す
ることを特徴とする上記染色法。 - 【請求項１３】５乃至７のpH-値に於て染色する特許請
求の範囲第12項記載の方法。 - 【請求項１４】繊維材料としてセルロース繊維‐ポリエ
ステル繊維‐混合物又はセルロース繊維‐セルロースア
セテート繊維‐混合物を使用する特許請求の範囲第12項
又は第13項記載の方法。 - 【請求項１５】付加的に分散染料を使用する特許請求の
範囲第14項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3629574.4 | 1986-08-30 | ||
| DE19863629574 DE3629574A1 (de) | 1986-08-30 | 1986-08-30 | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6368669A JPS6368669A (ja) | 1988-03-28 |
| JPH0798909B2 true JPH0798909B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=6308569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62211517A Expired - Fee Related JPH0798909B2 (ja) | 1986-08-30 | 1987-08-27 | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4806127A (ja) |
| EP (1) | EP0258806B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0798909B2 (ja) |
| KR (1) | KR880002952A (ja) |
| DE (2) | DE3629574A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4021067A1 (de) * | 1990-07-03 | 1992-01-09 | Hoechst Ag | Disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE4201611A1 (de) * | 1992-01-22 | 1993-07-29 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| TW241289B (ja) * | 1993-05-17 | 1995-02-21 | Ciba Geigy | |
| DE4418992A1 (de) * | 1994-05-31 | 1995-12-07 | Bayer Ag | Neue Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| TW440596B (en) * | 1995-09-21 | 2001-06-16 | Ciba Sc Holding Ag | Reactive halotriazinyl dyes containing a 1-hydroxy-6-alkylaminonaphthalene-3-sulfonic acid coupling component and a monoazo, diazo or formazan chromophore, their preparation and use |
| US5886159A (en) * | 1996-08-23 | 1999-03-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Bisazo compound and method for dyeing or printing fibrous materials using the same |
| CN105504871A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-04-20 | 湖北华丽染料工业有限公司 | 一种鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2748975A1 (de) * | 1977-11-02 | 1979-05-03 | Hoechst Ag | Wasserloesliche farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, deren verwendung als faserreaktive farbstoffe zum faerben und bedrucken von fasermaterialien und die mit ihnen gefaerbten fasermaterialien |
| DE2748966C3 (de) * | 1977-11-02 | 1980-08-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Cellulose- und Polyamid-Fasermaterialien |
| DE2748965C3 (de) * | 1977-11-02 | 1981-10-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien |
| ZA802740B (en) * | 1979-06-18 | 1981-05-27 | Ici Ltd | Colouration process |
| JPS58186682A (ja) * | 1982-04-27 | 1983-10-31 | 日本化薬株式会社 | セルロ−ス又はセルロ−ス含有繊維材料の染色法 |
| DE3217312A1 (de) * | 1982-05-08 | 1983-11-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| CH654586A5 (de) * | 1982-06-19 | 1986-02-28 | Sandoz Ag | Metallhaltige disazoverbindungen, verfahren zur herstellung und verfahren zum faerben oder bedrucken. |
| DE3320972A1 (de) * | 1982-06-19 | 1983-12-22 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Metallhaltige disazoverbindungen, verfahren zur herstellung und verfahren zum faerben oder bedrucken |
| JPH07116375B2 (ja) * | 1984-02-20 | 1995-12-13 | 住友化学工業株式会社 | トリアジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染法 |
-
1986
- 1986-08-30 DE DE19863629574 patent/DE3629574A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-08-26 DE DE8787112385T patent/DE3767087D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-26 EP EP87112385A patent/EP0258806B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-27 US US07/090,222 patent/US4806127A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-27 JP JP62211517A patent/JPH0798909B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-28 KR KR870009452A patent/KR880002952A/ko not_active Withdrawn
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 染色工業Ｖｏｌ．３２Ｎｏ．１０Ｐ．４２ |
| 染色工業Ｖｏｌ．３２Ｎｏ．７Ｐ．２ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3629574A1 (de) | 1988-03-03 |
| DE3767087D1 (de) | 1991-02-07 |
| EP0258806A1 (de) | 1988-03-09 |
| US4806127A (en) | 1989-02-21 |
| JPS6368669A (ja) | 1988-03-28 |
| KR880002952A (ko) | 1988-05-12 |
| EP0258806B1 (de) | 1990-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4485041A (en) | Water-soluble metal free or copper triazino-bis-[hydroxy-naphthylamino]-disazo dyestuffs containing fiber reactive groups, and a process for dyeing or printing cellulose fibers | |
| EP0021105B1 (en) | Reactive dyes, process for their preparation and their use for dyeing cellulose fibers | |
| JPS5848672B2 (ja) | セルロ−ズ系繊維の染色法 | |
| EP0772652B1 (en) | Reactive monoazo dyestuffs | |
| US4667022A (en) | Reactive dye having both monochlorotriozinyl and vinylsulfone type reactive groups | |
| US4855411A (en) | Water-soluble, monoazo dyes containing a ureido group and two sulfonyl fiber-reactive groups | |
| JPH08217983A (ja) | アゾ染料、それらの製造方法及びそれらの用途 | |
| JPS5930859A (ja) | モノアゾ染料，その製法及び用途 | |
| JPH0798909B2 (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPH0329825B2 (ja) | ||
| US4518391A (en) | Monoazo compounds having a sulfo group-containing diazo component radical and a 6-(2'-chloro-1',3',5'-triazin-6'-ylamino)-1-hydroxy-3-sulfonaphthalene coupling component radical having a substituted amino group in the 4'-position | |
| JPH08209014A (ja) | アゾ染料、その製造方法及びその用途 | |
| US4845202A (en) | Water-soluble disazo compounds containing 3-carboxy or 3-carbamoylpyridium-s-triazinyl groups and fiber-reactive groups of the vinyl sulfone series suitable as dyestuffs | |
| EP0611259B1 (en) | Fibre-reactive phthalocyanine dyes | |
| US4746323A (en) | Water-soluble vinyl sulfonyl-type reactive monoazo yellow dyestuffs mixtures with high color yield | |
| KR960006671B1 (ko) | 수용성 나프틸 아조 피라졸론 화합물, 이의 제조방법 및 염료로서의 이의 용도 | |
| JPH0730261B2 (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物及びこれを用いて染色する方法 | |
| JPS62283159A (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPH0781090B2 (ja) | モノアゾ染料の混合物 | |
| JPH0798908B2 (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPH0420949B2 (ja) | ||
| US4699624A (en) | Water-soluble vinyl sulfonyl-type reactive monoazo yellow dyestuff mixtures with high color yield | |
| JP2868571B2 (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製造方法および染料としての使用方法 | |
| JPS5818474B2 (ja) | セルロ−ズ系繊維の染色方法 | |
| US4808193A (en) | Process for dyeing hydroxy-containing fiber material with water-soluble dis-azo reactive dye compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |