JPH0799573B2

JPH0799573B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0799573B2
Application number: JP62246325A
Authority: JP
Inventors: 克己両毛; 昌敏高橋; 明裕橋本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-09-30
Filing date: 1987-09-30
Publication date: 1995-10-25
Anticipated expiration: 2010-10-25
Also published as: JPS6489020A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、非磁性支持体と磁性層よりなる磁気記録媒体
の改良に関する。

［発明の背景および従来技術の説明］一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ用
等の磁気記録媒体（以下磁気テープと記載することもあ
る）として、γ−Fe₂O₃、Co含有磁性酸化鉄、強磁性合
金粉末、CrO₂などの針状結晶からなる強磁性粉末を結合
剤（バインダ）中に分散させた磁性層を非磁性支持体上
に設けた磁気記録媒体が用いられている。

このような磁気記録媒体は、情報の記録および再生の
際、ヘッドと記録媒体が高速で接触しながら走行してい
る。従って、このような磁気記録媒体を長時間の使用し
た場合、あるいは高温または低温で長時間使用した場合
において、上記の接触走行を繰り返す結果、出力の低
下、RF波形の乱れ、ヘッドの目詰まりさらにオーディオ
の場合にはオーディオレベル変動等の走行耐久性の低下
に関わる問題が生ずる。

このような磁性層の走行耐久性を向上させるための対策
としては、従来より、磁性層にコランダム、炭化ケイ
素、酸化クロムなどの研磨材（硬質粒子）を添加する方
法が提案されている。しかし磁性層の走行耐久性を向上
させる目的で磁性層に研磨材を添加する場合には、研磨
材を相当多量に添加しなければその添加効果が現れにく
い。研磨材を多量添加した磁性層は、磁気ヘッドなどを
著しく摩耗させる原因となる。

また脂肪酸や脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステルを
磁性層中に潤滑剤として添加し、摩擦係数を低減させる
ことも行なわれている。しかしながら潤滑効果を上げる
ため潤滑剤の添加量が増大した場合には、出力の低下、
RF波形の乱れ、オーディオレベル変動の低下などの問題
があった。

さらに従来からこのような磁気記録媒体の磁性層には帯
電防止を主な目的としてカーボンブラックが含有されて
おり、これも走行耐久性に対して有効であることが知ら
れている。しかしながら、カーボンブラックを含有した
磁性層は、磁性層表面の平滑性が悪くなるため、特に高
密度記録を必要とするビデオテープにおいては、その添
加量の増大と共に出力の低下やRF波形の乱れ等のスチル
アウトに関する性能における劣化が顕著である。またオ
ーディオテープにおいてもカーボンブラックを多量に含
有した磁性層は、磁性層中の磁性粒子の充填度が低下し
て前記と同様に出力の低下やオーディオレベル変動等が
劣化する。しかしカーボンブラックを含まない磁性層で
は帯電防止効果が無いため耐久性が極めて劣る結果とな
る。

このように潤滑剤、研磨材およびカーボンブラックを使
用することによって主に摩擦係数を低下させる試みがな
されているが、時間の経過と共に充分な上記性能を維持
することができない。

また、結合剤の剛性を改良することによってRF波形の乱
れ、出力の低下等の走行耐久性の改善も行なわれてい
る。しかしながら高温または低温のいずれにおいても、
さらに長期間使用した場合においてもRF波形の乱れ出力
の低下等の走行耐久性の劣化が生じない磁気記録媒体は
得られていない。

従って、長期間使用した場合、さらに高温または低温で
長期間使用した場合の走行耐久性が顕著に優れた磁気記
録媒体は得られていない。

［発明の目的］本発明は、走行耐久性の優れた磁気記録媒体を提供する
ことを目的とする。

特に本発明は、長期間使用した場合、さらには高温また
は低温で長期間使用した場合における出力の低下、RF波
形の乱れ、スチルアウト、ヘッドの目詰まりさらにオー
ディオの場合にはオーディオレベル変動等が改良された
走行耐久性の優れた磁気記録媒体を提供することを目的
とする。

［発明の要旨］本発明は、非磁性支持体と、該支持体上に強磁性粉末が
結合剤中に分散されてなる磁性層を含が設けられた磁気
記録媒体において、該結合剤が、カルボキシル基、スル
ホン酸基、リン酸基、水酸基、エポキシ基、アミノ基お
よびチオール基からなる群から選ばれる少なくとも一種
の極性基を有するガラス転移温度が60℃以上の塩化ビニ
ル系共重合体、ガラス転移温度が３℃以上のポリウレタ
ン樹脂および３℃未満のポリウレタン樹脂、およびポリ
イソシアネート化合物を含み、且つ上記ガラス転移温度
が３℃以上のポリウレタン樹脂と３℃未満のポリウレタ
ン樹脂とのガラス転移温度の差が10℃以上であること、
そして上記塩化ビニル系共重合体と全ポリウレタン樹脂
との割合が、重量比で67:33〜20:80の範囲にあり、かつ
上記塩化ビニル系共重合体と全ポリウレタン樹脂との総
量とポリイソシアネート化合物との割合が、重量比で9
5:5〜75:25の範囲にあることを特徴とする磁気記録媒体
にある。

［発明の効果］上記のような特定の樹脂を特定の組み合わせで使用した
本発明の磁気記録媒体は、長期間使用した場合、さらに
高温または低温で長期間使用した場合における出力の低
下、RF波形の乱れ、スチルアウト、ヘッドの目詰まりが
改良され、さらにオーディオの場合にはオーディオレベ
ル変動が改良された走行耐久性が極めて優れたものであ
ると言うことができる。すなわち、本発明の結合剤の、
特定の極性基を有するガラス転移温度が60℃以上の塩化
ビニル系共重合体を用いることにより強磁性粉末の高い
分散性および基本的な剛性を獲得し、ガラス転移温度が
３℃以上のポリウレタン樹脂および３℃未満のポリウレ
タン樹脂の二種のポリウレタン樹脂を使用することによ
り、高温においても低温においても適応することができ
る剛性を得ている。そして、これらをポリイソシアネー
ト化合物により架橋構造を形成することによってさらに
強靭な磁性層を得ることができ、走行耐久性の向上に寄
与していると言うことができる。

［発明の詳細な記述］本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、該支持体上
に強磁性粉末が結合剤中に分散されてなる磁性層が設け
られた基本構造を有するものである。

本発明で使用する非磁性支持体は、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミ
ドイミド、ポリイミドなどの各種の合成樹脂フィルム、
およびアルミ箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げるこ
とができる。また、非磁性支持体の厚さは、一般には2.
5〜100μｍ、好ましくは３〜70μｍである。

非磁性支持体は、後述する磁性層が設けられていない側
にバック層（バッキング層）が設けられたものであって
も良い。またバック層は磁性層を設けた後その反対側に
設けてもよい。

本発明の磁気記録媒体は、上述したような非磁性支持体
上に強磁性粉末が結合剤中に分散されてなる磁性層が設
けられたものである。

本発明者らは、磁気記録媒体の走行耐久性が得るため種
々検討してきた。そして、長時間使用した場合、さらに
高温また低温恩で長時間使用した場合の走行耐久性につ
いて結合剤を改良することにより改善できることが判明
し、本発明のなすに至ったものである。

すなわち、本発明の磁気記録媒体に使用される結合剤
は、後述する極性基を有し、ガラス転移温度が60℃以上
の塩化ビニル系共重合体、ガラス転移温度が３℃以上の
ポリウレタン樹脂および３℃未満のポリウレタン樹脂、
およびポリイソシアネート化合物からの四つの樹脂から
成っている。そして上記ガラス転移温度が３℃以上のポ
リウレタン樹脂と３℃未満のポリウレタン樹脂とのガラ
ス転移温度の差が10℃以上であることが必要である。

このように、ガラス転移温度が60℃以上の塩化ビニル系
共重合体を用いることにより基本的な剛性を獲得し、ガ
ラス転移温度が３℃以上のポリウレタン樹脂および３℃
未満のポリウレタン樹脂の２種のポリウレタン樹脂を使
用することにより、高温においても低温においても適応
することができる剛性を得ている。そして、これらをポ
リイソシアネート化合物により架橋構造を形成すること
によってさらに強靭な磁性層とすることができる。

これらの四つの樹脂の配合割合は、上記ガラス転移温度
が３℃以上のポリウレタン樹脂と３℃未満のポリウレタ
ン樹脂との割合が、重量比で33:67〜67:33の範囲にある
ことが好ましく、また塩化ビニル系共重合体と上記全ポ
リウレタン樹脂との割合が、重量比で67:33〜20:80の範
囲にあり、そして塩化ビニル系共重合体および全ポリウ
レタン樹脂との総量とポリイソシアネート化合物との割
合が、重量比で95:5〜75:25の範囲にあることが必要で
ある。

また、上記ガラス転移温度が３℃以上のポリウレタン樹
脂と３℃未満のポリウレタン樹脂とのガラス転移温度の
差が20℃以上であることが高温および低温のいかなる温
度においても適応することができる剛性が得られる点で
好ましく、さらに好ましくはガラス転移温度の差が30℃
以上であることである。

上記構成の結合剤を使用した磁気記録媒体は、高温にお
いても低温においても適応することができる剛性を得て
いる。このため、長期間使用した場合、さらに高温また
は低温で長期間使用した場合の、摩擦係数、および出力
低下、RF波形の乱れ、スチル特性等の走行耐久性につい
て優れたものであると言うことができる。

上記塩化ビニル系共重合体の例としては、塩化ビニル／
酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレ
イン酸共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体
および塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体を挙げる
ことができる。好ましくは塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体である。

さらに本発明の塩化ビニル系共重合体は、ガラス転移温
度が60℃以上であることが必要である。このような塩化
ビニル系共重合体の具体的な商品名としては、VMCH（T
g:80−90℃、ユニオン・カーバイド社製）、400X（Tg:8
5−90℃、日本ゼオン（株）製）、VYHH（Tg:70−75℃、
ユニオン・カーバイド社製）、1000G（Tg:80−85℃、電
気化学工業（株）製）およびMR110（Tg:70℃、日本ゼオ
ン（株）製）を挙げることができる。上記塩化ビニル系
共重合体は、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、
水酸基、エポキシ基、アミノ基およびチオール基からな
る群から選ばれる少なくとも一種の磁性基を有してい
る。また、これら各々の極性基は樹脂1g当たり１×10^-6
〜１×10^-3等量/gの範囲で含むことが好ましい。磁性基
を持つことによって塩化ビニル系共重合体の強磁性粉末
等に対する分散性が改良されて磁性層の剛性を向上させ
ることができる。

前記ポリウレタン樹脂の例としては、ポリエステルポリ
ウレタン樹脂、ポリ−テルポリウレタン樹脂およびポリ
カーボネートポリウレタン樹脂等を挙げることができ
る。本発明においては、これらのポリウレタン樹脂の中
でガラス転移温度が３℃以上（好ましくは５℃以上）の
ポリウレタン樹脂と３℃未満（好ましくは０℃未満）の
ポリウレタン樹脂とをそれぞれ少なくとも一種づつ使用
することが必要である。ガラス転移温度が３℃以上のポ
リウレタン樹脂の具体的な商品名としては、バイロン20
0（Tg:70℃、東洋紡（株）製）、TIM3005（Tg:30℃、三
洋化成（株）製）、UR8300（Tg:20℃、東洋紡（株）
製）およびUR8600（Tg:70℃、東洋紡（株）製）、ガラ
ス転移温度が３℃未満のポリウレタン樹脂の具体的な商
品名としては、クリスボン7209（Tg:−30℃、大日本イ
ンキ工業（株）製）、エステン5702（Tg:0℃未満、グッ
ドリッチ社製）、エステン5701（Tg:0℃未満、グッドリ
ッチ社製）、エステン5701−F1（Tg:−20℃、グッドリ
ッチ社製）およびN2304（Tg:0℃未満、日本ポリウレタ
ン（株）製）を挙げることができる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層は、さらにポリイソシア
ネート化合物が含まれている。ポリイソシアネート化合
物の例としては、トリレンジイソシアネート、４、４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート等のジイソシアネート類、ジイソ
シアネートと低分子量トリオールとの反応生成物である
一分子内に三個以上のイソシアネート基を有する化合
物、ジイソシアネートのトリマーおよびテトラマー等を
挙げることができる。これらの具体的な商品名として
は、コロネートＬ、コロネートHL、コロネート2030、コ
ロネート2031、ミリオネートMR、ミリオネートMTR（以
上日本ポリウレタン（株）製）、タケネートＤ−102、
タケネートＤ−110N、タケネートＤ−200、タケネート
Ｄ−202（以上武田薬品工業（株）製）、Ｄ−802（大日
本インキ工業（株）製）、デスモジュールＬ、デスモジ
ュールIL、デスモジュールＮ、デスモジュールHL（以上
住友バイエルン社製）を挙げることができる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層は、上記塩化ビニル系共
重合体、ポリウレタン樹脂およびポリイソシアネート化
合物からなる全結合剤を強磁性粉末100重量部に対して1
8〜35重量部の範囲で含んでいることが好ましい。

本発明の磁気記録媒体は上記結合剤以外に、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂および反応型樹脂等の樹脂を使用する
ことができ、これらの樹脂を単独であるいは混合して使
用することができる。

このような熱可塑性樹脂の例としては、アクリル樹脂
（例、塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニリデン／アクリロニトリル共重合体、（メタ）アクリ
ル酸エステル／アクリロニトリル共重合体、（メタ）ア
クリル酸エステル／塩化ビニリデン共重合体、（メタ）
アクリル酸エステル／スチレン共重合体、ブタジエン／
アクリロニトリル共重合体）、セルロース誘導体（例、
セルロースアセテートブチレート、セルロースジアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオ
ネート、セルロースアセテートプロピオネート、ニトロ
セルロース、酢酸セルロース）、各種の合成ゴム系の熱
可塑性樹脂（ポリブタジエン、クロロプレン、ポリイソ
プレン、スチレンブタジエン共重合体）、ポリフッ化ビ
ニル、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチレート、スチレ
ン／ブタジエン共重合体およびポリスチレン樹脂などを
挙げることができ、これらを単独であるいは混合して使
用することができる。

また熱硬化性樹脂および反応型樹脂の例としては、フェ
ノール／ホルマリン／ノボラック樹脂、フェノール／ホ
ルマリン／レゾール樹脂、フェノール／フルフラール樹
脂、キシレン／ホルマリン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂変性ア
ルキッド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッド樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（例、ポ
リアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂）との組合せを挙
げることができ、これらを単独であるいは混合して使用
することができる。さらに上記樹脂の分子中に主な極性
基以外にカルボン酸，スルフィン酸，スルフォン酸，燐
酸，硫酸エステル基，燐酸エステル基等の酸性基、アミ
ノ酸類，アミノスルフォン酸類，アミノアルコールの硫
酸または燐酸エステル類，アルキルベタイン型等の両性
類基、アミノ基，イミノ基，イミド基，アミド基等ま
た、水酸基、アルコキシ基、チオール基、ハロゲン基、
シリル基、シロキサン基を通常一種以上含み、各々の極
性基は樹脂1g当たり１×10^-6〜１×10^-3等量/gの範囲で
含むことが分散性、磁性層の耐久性の点からあることが
好ましい。この中でも特に、−SO₃Na、−COOH、−OPO₃N
aおよびアミノ基が好ましい。

本発明で使用される強磁性粉末は特に制限はない。強磁
性粉末の例としては、強磁性合金粉末、鉄を主成分とす
る強磁性金属微粉末、γ−Fe₂O₃およびFe₃O₄のような金
属酸化物系の金属粉末並びにCo変性酸化鉄、変性バリウ
ムフェライトおよび変性ストロンチウムフェライトなど
のような変性金属酸化物系の強磁性変末を挙げることが
できる。上記強磁性粉末の針状比は1/1〜50/1で、好ま
しくは5/1以上であり、平均粒子径は0.01〜1.0μｍの範
囲であり、そして強磁性粉末の比表面積（ＳBET）は１
〜60m²/gである。

また、上記バリウムフェライトとしては、平均粒子径は
0.001〜1.0μｍの範囲の直径で、厚みが直径の1/2〜1/2
0である。バリウムフェライトの比重は４〜6g/ccで、そ
の比表面積（ＳBET）は１〜60m²/gである。

上記強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉末
の金属分が75重量％以上であり、そして金属分の80重量
％以上が少ないくとも一種類の強磁性金属あるいは合金
（例、Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、Co−Ni−
Fe）であり、該金属分の20重量％以下の範囲内で他の成
分（例、Al、Si、Ｓ、Sc、Ti、Ｖ、Cr、Mn、Cu、Zn、
Ｙ、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、Ｗ、Re、A
u、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、Ｂ、Ｐ）を含むこと
のある合金を挙げることができる。また、上記強磁性金
属分が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなど
であってもよい。これらの強磁性金属粉末の製造方法は
既に公知であり、本発明で用いられる強磁性合金粉末に
ついてもこれら公知の方法に従って製造することができ
る。

強磁性粉末を使用する場合に、その形状にとくに制限は
ないが通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板
状のものなどが使用される。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
が５以上の無機質粒子を含有することが好ましい。

使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、Al₂O₃（モース硬度９）,TiO₂（同6.5）,SiO₂
（同７）,SnO₂（同6.5）,Cr₂O₃（同９），およびα−Fe
₂O₃（同5.5）を挙げることができる。

特に好ましいのはモース硬度８以上の無機質粒子であ
る。モース硬度５よりも低いような比較的軟らかい無機
質粒子を用いた場合には、磁性層から無機質粒子が脱落
し易く、またヘッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド
目つまりを発生し易く、また走行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末100重量部に
対して0.1〜20重量部の範囲であり、好ましくは１〜10
重量部の範囲である。

次に、本発明の磁気記録媒体の製造する方法は例えば以
下のように行なわれる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層の製造に際しては、強磁
性粉末と結合剤、および必要により研磨材あるいはその
他の充填剤とを通常は溶剤と共に混練し磁性塗料とす
る。

混練の際に使用する溶剤は、通常磁性塗料の調製に使用
されている、たとえはメチルエチルケトンなどの溶剤を
使用することができる。

混練の方法は、通常磁性塗料の調製に利用されている方
法であれば特に制限はなく、また各成分の添加順序など
は適宜設定することができる。

磁性塗料の調製には通常の混練機、たとえば、二本ロー
ルミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ト
ロンミル、サンドグライダー、ゼグバリアトライター、
高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃
ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナ
イザーおよび超音波分散機などが使用される。

磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤および
酸化防止剤等の公知の添加剤を併せて使用することもで
きる。

分散剤の例としては、炭素数12〜18の脂肪酸（例、カプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、
リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸）とアルカリ
金属（例、リチウム、ナトリウム、カリウム）またはア
ルカリ土類金属（例、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム）とからなる金属石鹸、およびその化合物の水素の
一部あるいは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記
の脂肪酸のアミド、脂肪酸アミン、高級アルコール、ポ
リアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、アル
キルリン酸エステル、アルキルホウ酸エステル、サルコ
シネート類、アルキルエーテルエステル類、トリアルキ
ルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩およびレ
シチンなどの公知の分散剤を挙げることができる。分散
剤を使用する場合、通常は使用する結合剤100重量部に
対して0.1〜10重量部使用する。

帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノニオン性界面
活性剤；高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤；
カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などを挙げるこ
とができる。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使
用する場合には、たとえば結合剤100重量部に対して0.1
〜10重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場
合には0.12〜10重量部の範囲で使用される。

また、潤滑剤として、グラファイト微粉末、二硫化モリ
ブデン微粉末およびテフロン微粉末などの公知の固体潤
滑剤あるいは少量の高級アルコール類、ソルビタンオレ
エート、鉱物油、動植物油、オレフィン低重合体および
α−オレフィン低重合体などを併せて使用することも可
能である。

さらに、酸化防止剤としては、ベンゾトリアジン、ベン
ゾチアゾール、ベンゾジアジン、テトラザインデン、ED
TA等の複素環化合物、複素化合物を上げることができ
る。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤などの添加剤は、厳
密に上述した作用効果のみを有するものであるとの限定
の下に記載したものではなく、たとえば、分散剤が帯電
防止剤として作用されることもあり得る。従って、上記
分類により例示した化合物などの作用効果が、上記分類
に記載された事項に限定されるものではないことは勿論
である。また、複数の作用効果を奏する物質を使用する
場合には、添加量は、その物質の作用効果を考慮して決
定する。

このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可能であるが、また、接着剤層などを介
して非磁性支持体上に塗布することもできる。

非磁性支持体上への塗布法の例としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコー
ト、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレ
ーコートおよびスピンコート等の方法を挙げることがで
き、これらの方法以外であって利用することができる。
このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで、一般には約0.5〜10μｍの範囲、通常は1.5〜7.0
μｍの範囲になるよう塗布される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施した後、乾燥さ
れる。また必要により表面平滑化処理が施される。表面
平滑化処理等が施された磁気記録媒体はつぎに所望の形
に裁断される。

次に、本発明の実施例および比較例を示す。なお、実施
例および比較例中の「部」との表示は、「重量部」を示
すものである。

［実施例１］下記の磁性層形成用塗布液をボールミルを用いて48時間
混練分散した後、これにポリイソシアネート（Ｄ−80
2、大日本インキ化学工業（株）製）15部を加え、さら
に１時間混練分散した後、１μｍの平均孔径を有するフ
ィルタを用いて濾過し、磁性層形成用塗布液を調製し
た。得られた磁性層形成用塗布液を乾燥後の磁性層の厚
さが3.0μｍになるように、厚さ10μｍのポリエチレン
テレフタレート支持体の表面にリバースロールを用いて
塗布した。

磁性層用形成塗布液が塗布された非磁性支持体を、磁性
層形成用塗布液が未乾燥の状態で3000ガウスの磁石で磁
場配向処理を行なった。

磁性層形成用塗布液 Co含有γ−Fe₂O₃粉末 300部（窒素吸着比表面積:400m²/g粉末Hc:950Oe）塩化ビニル系共重合体 30部（VMCH:ユニオン・カーバイド社製、Tg:80〜90℃、極性
基:COOH）ポリウレタン樹脂Ａ 15部（クリスボン7209:大日本インキ化学工業（株）製、Tg:
−30℃）ポリウレタン樹脂Ｂ 15部（UR8300:東洋紡（株）製、Tg:30℃）カーボンブラック 10部（平均粒子径:30mμ）レシチン１部オレイン酸３部ウラリン酸オクチル５部ウラリン酸５部酢酸ブチル 700部メチルエチルケトン 300部下記のバック層形成用塗布液をボールミルを用いて48時
間混練分散した後、これにポリイソシアネート（コロネ
ート−2061、二本ポリウレタン（株）製）15部を加え、
さらに１時間混練分散した後、１μｍの平均孔径を有す
るフィルタを用いて濾過し、バック層形成用塗布液を調
製した。得られたバック層形成用塗布液を乾燥後のバッ
ク層の厚さが2.0μｍになるように、厚さ10μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体の磁性層が設けられた側
と反対の表面にリバースロールを用いて塗布した。

さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった後、
1/2インチ幅にスリットして、ビデオテープを製造し
た。

バック層形成用塗布液カーボンブラック 100 部（平均粒子径:500mμ、HS100:電気化学工業（株）製）ポリウレタン樹脂 40 部（エステン5701−F1:グッドリッチ社製）フェノキシ樹脂 10 部（PKHH:ユニオン・カーバイド社製）オレイン酸銅 0.1部メチルエチルケトン 800 部シクロヘキサノン 300 部［実施例２］実施例１において、塩化ビニル系共重合体30部を40部
に、ポリウレタン樹脂A15部を10部にそしてポリウレタ
ン樹脂B15部を10部に変えた以外は実施例１と同様にビ
デオテープを製造した。

［実施例３］実施例１において、塩化ビニル系共重合体30部を20部
に、ポリウレタン樹脂A15部を20部にそしてポリウレタ
ン樹脂B15部を20部に変えた以外は実施例１と同様にビ
デオテープを製造した。

［実施例４］実施例１において、塩化ビニル系共重合体30部を40部
に、ポリウレタン樹脂A15部を20部にそしてポリウレタ
ン樹脂B15部を20部に変えた以外は実施例１と同様にビ
デオテープを製造した。

［実施例５］実施例３において、塩化ビニル系共重合体を400X（日本
ゼオン（株）製、Tg:85〜90℃、極性基:COOH）に変えそ
してポリウレタン樹脂Ａをエステン5701−F1（グッドリ
ッチ社製、Tg:−20℃）に変えた以外は実施例３と同様
にビデオテープを製造した。

［実施例６］実施例１において、塩化ビニル系共重合体をMR110（日
本ゼオン（株）製、Tg:70℃、極性基:SO₃H）に変え、ポ
リウレタン樹脂ＡをN2304（日本ポリウレタン（株）
製、Tg:−10℃未満）に、ポリウレタン樹脂ＢをTIM3005
（三洋化成（株）製、Tg:30℃）にそしてポリイソシア
ネート化合物をディスモジュールＬ−75（バイエル社
製）に変えた以外は実施例１と同様にビデオテープを製
造した。

［比較例１］実施例６において、ポリウレタン樹脂ＡのN2304（日本
ポリウレタン（株）製、Tg:−10℃未満）15部を30部に
変え、ポリウレタンＢを使用しなかった以外は実施例６
と同様にビデオテープを製造した。

［比較例２］実施例６において、ポリウレタン樹脂ＢのTIM3005（三
洋化成（株）製、Tg:30℃）15部を30部に変え、ポリウ
レタンＡを使用しなかった以外は実施例６と同様にビデ
オテープを製造した。

［比較例３］実施例１において、塩化ビニル系共重合体30部を50部
に、ポリウレタン樹脂A15部を５部にそしてポリウレタ
ン樹脂B15部を５部に変えた以外は実施例１と同様にビ
デオテープを製造した。

［比較例４］実施例１において、塩化ビニル系共重合体30部を20部
に、ポリウレタン樹脂A15部を７部に、ポリウレタン樹
脂B15部を７部にそしてポリイソシアネート15部を10部
に変えた以外は実施例１と同様にビデオテープを製造し
た。

上記で得られたビデオテープについて下記の方法にてそ
の物性を評価した。

［評価方法］スチルライフ同一のテープにテンションを通常より200g増加してスチ
ルモードで再生し、RF出力が6dB低下するまでの時間を
測定した。

上記測定を50℃および−30℃の環境下で行なった。

上記各例の組成を第１表に、そして上記測定結果を第２
表に示す。

上記第１表および第２表より明らかなように、本発明の
Tg60℃以上の塩化ビニル共重合体、Tg3℃以上および３
℃未満のポリウレタン樹脂、およびポリイソシアネート
を使用した磁気記録媒体は、スチルライフが極めて優れ
ている。従って、出力低下等の走行耐久性が向上した磁
気記録媒体であると言うことができる。

一方、比較例１、２のようにポリウレタン樹脂を一種類
のTgのみ使用した場合は広い温度範囲でのスチルライフ
に、また二種使用しても比較例３、４のようにポリウレ
タン樹脂量が少ない場合あるいはポリイソシアネートの
使用量が多すぎる場合にはスチルライフそのものに問題
があることが分かる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体と、該支持体上に強磁性粉末
が結合剤中に分散されてなる磁性層を含が設けられた磁
気記録媒体において、該結合剤が、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、リン酸基、水酸基、エポキシ基、アミノ基
およびチオール基からなる群から選ばれる少なくとも一
種の極性基を有するガラス転移温度が60℃以上の塩化ビ
ニル系共重合体、ガラス転移温度が３℃以上のポリウレ
タン樹脂および３℃未満のポリウレタン樹脂、およびポ
リイソシアネート化合物を含み、且つ上記ガラス転移温
度が３℃以上のポリウレタン樹脂と３℃未満のポリウレ
タン樹脂とのガラス転移温度の差が10℃以上であるこ
と、そして上記塩化ビニル系共重合体と全ポリウレタン
樹脂との割合が、重量比で67:33〜20:80の範囲にあり、
かつ上記塩化ビニル系共重合体と全ポリウレタン樹脂と
の総量とポリイソシアネート化合物との割合が、重量比
で95:5〜75:25の範囲にあることを特徴とする磁気記録
媒体。
【請求項２】上記ガラス転移温度が３℃以上のポリウレ
タン樹脂と３℃未満のポリウレタン樹脂との割合が、重
量比で33:67〜67:33の範囲にある特許請求の範囲第１項
記載の磁気記録媒体。
【請求項３】上記ガラス転移温度が３℃以上のポリウレ
タン樹脂と３℃未満のポリウレタン樹脂とのガラス転移
温度の差が20℃以上である特許請求の範囲第１項記載の
磁気記録媒体。
【請求項４】上記ガラス転移温度が３℃以上のポリウレ
タン樹脂と３℃未満のポリウレタン樹脂とのガラス転移
温度の差が30℃以上である特許請求の範囲第１項記載の
磁気記録媒体。
【請求項５】該磁性層が、上記全結合剤を強磁性粉末10
0重量部に対して18〜35重量部の範囲で含んでいる特許
請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
【請求項６】ビデオテープである特許請求の範囲第１項
記載の磁気記録媒体。