JPH0518171B2 - - Google Patents
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- JPH0518171B2 JPH0518171B2 JP59245055A JP24505584A JPH0518171B2 JP H0518171 B2 JPH0518171 B2 JP H0518171B2 JP 59245055 A JP59245055 A JP 59245055A JP 24505584 A JP24505584 A JP 24505584A JP H0518171 B2 JPH0518171 B2 JP H0518171B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- magnetic
- vinyl chloride
- parts
- recording medium
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、オーデイオテープ、ビデオテープ磁
気デイスク等に用いることができる磁気記録媒体
に関するものである。 従来例の構成とその問題点 近年、特にビデオテープにおいては電磁変換特
性の改善のために磁性層の平滑化が精力的に進め
られている。磁性粉の微粒子化、高分散化、平滑
なベースフイルムの採用などが試みられているが
結合剤に関しては改善すべき点がまだ残されてい
た。磁気記録媒体の結合剤は耐久性を重視するた
めにポリマー単独で用いられることは少ない。分
散性をそこなわずに耐久性を向上させるために
種々のポリマーの組み合せが提案されているが、
満足すべき状態にあるとはいえない。 発明の目的 本発明は耐久性をそこなうことなく表面粗度を
小さくすることにより、電磁変換特性を向上させ
た磁気記録媒体を提供することを目的としてい
る。 発明の構成 本発明はポリウレタン樹脂と塩化ビニル樹脂を
結合剤とする磁気記録媒体において、いずれの樹
脂にもスルホン酸金属塩を含有し、且つ塩化ビニ
ル樹脂にはエポキシ基が0.1〜３重量％含有され
ていることを特徴とする磁気記録媒体である。 実施例の説明 磁性層を平滑化するために磁性粉の微粒子化、
高分散化、平滑なベースフイルムの採用などをお
こないながら、電磁変換特性をそこなうことなく
走行性、耐久性を向上させるために磁気記録媒体
の結合剤はポリマー単独ではなく二種以上を組み
合せて用いられるのが通常である。このため、磁
性粉、カーボンブラツク、研磨剤等に対するポリ
マーの分散性が問題となるだけでなく、用いられ
るポリマー同士の相溶性も磁性層の平滑化に大き
く関与する。このなかでスルホン酸金属塩を含有
するポリウレタン樹脂が磁性粉に対して良好な分
散性を有していることが知られている。本発明者
らはこのスルホン酸金属塩を含有するポリウレタ
ン樹脂と相溶性が良く且つ塗膜強度が十分である
ポリマーについて鋭意検討した結果、分散性、塗
料の安定性にすぐれ、塗膜物性が十分な磁気記録
媒体を見い出し本発明に至つたものである。 本発明に使用される磁性粉末として、酸化鉄、
Co含有酸化鉄、あるいは金属鉄、Fe−Co、Fe−
Ni、Co−Ni、Fe−Co−Ni、Fe−Co−Ｂ、Fe−
Co−Cr−Ｂなどがあげられる。結合剤としては
本発明の化合物の他に、ニトロセルロース、ニト
ロセルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ブチラ
ール樹脂、フエノキシ樹脂なども必要に応じて添
加することもできる。 分散剤としてはレシチンもしくはオレイン酸、
パルミチン酸などのような高級脂肪酸が使用でき
る。研摩剤としては、α−アルミナ、α−
Fe2O3、酸化クロム等が用いられる。帯電防止剤
としてはケツチンブラツクE.C.のような導電性カ
ーボンを添加することもできる。 磁性塗料の混練分散にあたつては、各種の混練
機が使用される。例えば、三本ロールミル、アジ
テータミル、ボールミル、ペブルミル、サンドグ
ラインダー、高速インペラー分散機、高速ストー
ンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー、アトライ
タ、ニーダー、高速ミキサーホモジナイザー、超
音波分散機などが単独もしくは組合せて用いられ
る。 スルホン酸金属塩とエポキシ基を含有する塩化
ビニル樹脂は次のようにして容易に得られる。 塩化ビニルモノマーとグリシジルアクリレート
を共重合させ次にスルホン酸で開裂させ、しかる
後に所望の金属塩とすることができる。反応式で
表わせば次式のようになる。なお、酢酸ビニルモ
ノマーも共重合させ、部分ケン化によりビニルア
ルコール基としてもさしつかえない。 上述の塩化ビニル共重合体中に占めるエポキシ
基の含有量は0.1〜３重量％であり、更に好まし
くは0.5〜２重量％である。含有量が0.1重量％よ
り少ないと、塗料製造後増粘する傾向がある。含
有量が３重量％より多くなると塩化ビニル共重合
体がもろくなり塗膜物性が劣化する。 以下さらに本発明を具体的に説明する。 実施例 １ 強磁性Co被着酸化鉄 BET比表面積42m2／ｇ Hc 670Oe δs 75emu／ｇ 長軸0.25μｍ 短軸0.005μｍ 100重量部 オレイン酸 １重量部 スルホン酸ナトリウム基を含有するポリウレタン
樹脂 10重量部 スルホン酸カリウム基を含有する塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体（エポキシ基含有量２重
量％） 10重量部 α−アルミナ（平均粒径0.3μｍ） ５重量部 カーボンブラツク、Ｓ−170（デグサ社商品名）
４重量部 パルミチン酸 １重量部 ステアリン酸ペンチル １重量部 MEK−トルエン−MIBK（２：２：１）
200重量部 上記の組成物をアトライタとサンドグラインダ
ーを用いて５時間混合分散して磁性塗料とした。
次にコロネートＬ（ポリイソシアネート、日本ポ
リウレタン(株)商品名）４部を加え、平均孔径1μ
ｍのフイルターで過する。14μｍ厚のポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に塗布、配向、乾
燥、鏡面加工後硬化する。さらに磁性層と反対側
のポリエチレンテレフタレート上にカーボンブラ
ツクと炭酸カルシウムを主成分とするバツクコー
ト層を設けて磁気テープを得た。 比較例 １ 実施例１においてエポキシ基を含有しない塩化
ビニル−ビニルアルコール共重合体を用いる以外
は同様にして磁気テープを得た。 実施例 ２ 実施例１において酸化鉄をFe−Co−Ni合金 組成比 90：２：８ Hc 1550Oe BET比表面積 58m2／ｇ δs 130emu／ｇ 長軸0.21μｍ 短軸0.03μｍとする以外は同 様にして磁気テ ープを得た。 比較例 ２ 実施例２においてスルホン酸ナトリウム基を含
有するポリウレタン樹脂の代りにスルホン酸ナト
リウム基を含有しないニツポランＮ−2304（日本
ポリウレタン(株)製ポリウレタン樹脂商品名）を用
いる以外は同様にして磁気テープを得た。 実施例 ３ 強磁性金属鉄粉末 BET比表面積 60m2／ｇ Hc 1570Oe δs 12emu／ｇ 長軸0.20μｍ、短軸0.025μｍ 100重量部 シリコーンオイル １重量部 レシチン １重量部 スルホン酸カリウム基を含有するポリウレタン樹
脂 12重量部 スルホン酸ナトリウム基を含有する塩化ビニル−
ビニルアルコール共重合体（エポキシ基含有量
0.5重量％） ８重量部 α−Fe2O3 ５重量部 ケツチンブラツクE.C. ２重量部 ミリスチン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル １重量部 MEK−トルエン−シクロヘキサノン（重量比
２：２：１） 200重量部 上記組成物を加圧ニーダーとアジテータミルを
用いて５時間混合分散して磁性塗料とした。 デスモジユールＬ（バイエル社製ポリイソシア
ネート商品名）４部加えデイスパーで撹拌した後
平均孔径1μｍのフイルターで過をする。 10μｍ厚のポリエチレンテレフタレート上に塗
布、配向、乾燥、鏡面加工後硬化する。さらに磁
性層と反対側のポリエチレンテレフタレート上に
カーボンブラツクを主成分とするバツクコート層
を設けて磁気テープを得た。 比較例 ３ 実施例３においてエポキシ基を含有しない塩化
ビニル−ビニルアルコール共重合体を用いる以外
は同様にして磁気テープを得た。 得られた各磁気テープを1/2インチに裁断し、
カセツトハーフに巻きこんで5MHzにおけるＣ／
Ｎを測定した。Ｃ／Ｎ測定用ビデオテープは
VHSビデオテープレコーダー（松下電器産業(株)
製NV−8800）で鉄もしくは合金磁性体の場合に
は記録再生ヘツドはセンダスト合金に改めた。標
準テープとしてはナシヨナルビデオテープ、スー
パーHG120（NV−T120HG）松下電器産業(株)製
を用い、そのＣ／Ｎを0dBとした。耐久性はテー
プを40℃、80％RHの環境のもとで200パス走行
させた後の状態を観察した。表面粗度はランクテ
ーラーホブソン社のタリサーフで測定し、Raで
表した。Raとは表面粗度の中心線よりの偏差の
算術平均を意味するものである。 以下に結果を示す。
気デイスク等に用いることができる磁気記録媒体
に関するものである。 従来例の構成とその問題点 近年、特にビデオテープにおいては電磁変換特
性の改善のために磁性層の平滑化が精力的に進め
られている。磁性粉の微粒子化、高分散化、平滑
なベースフイルムの採用などが試みられているが
結合剤に関しては改善すべき点がまだ残されてい
た。磁気記録媒体の結合剤は耐久性を重視するた
めにポリマー単独で用いられることは少ない。分
散性をそこなわずに耐久性を向上させるために
種々のポリマーの組み合せが提案されているが、
満足すべき状態にあるとはいえない。 発明の目的 本発明は耐久性をそこなうことなく表面粗度を
小さくすることにより、電磁変換特性を向上させ
た磁気記録媒体を提供することを目的としてい
る。 発明の構成 本発明はポリウレタン樹脂と塩化ビニル樹脂を
結合剤とする磁気記録媒体において、いずれの樹
脂にもスルホン酸金属塩を含有し、且つ塩化ビニ
ル樹脂にはエポキシ基が0.1〜３重量％含有され
ていることを特徴とする磁気記録媒体である。 実施例の説明 磁性層を平滑化するために磁性粉の微粒子化、
高分散化、平滑なベースフイルムの採用などをお
こないながら、電磁変換特性をそこなうことなく
走行性、耐久性を向上させるために磁気記録媒体
の結合剤はポリマー単独ではなく二種以上を組み
合せて用いられるのが通常である。このため、磁
性粉、カーボンブラツク、研磨剤等に対するポリ
マーの分散性が問題となるだけでなく、用いられ
るポリマー同士の相溶性も磁性層の平滑化に大き
く関与する。このなかでスルホン酸金属塩を含有
するポリウレタン樹脂が磁性粉に対して良好な分
散性を有していることが知られている。本発明者
らはこのスルホン酸金属塩を含有するポリウレタ
ン樹脂と相溶性が良く且つ塗膜強度が十分である
ポリマーについて鋭意検討した結果、分散性、塗
料の安定性にすぐれ、塗膜物性が十分な磁気記録
媒体を見い出し本発明に至つたものである。 本発明に使用される磁性粉末として、酸化鉄、
Co含有酸化鉄、あるいは金属鉄、Fe−Co、Fe−
Ni、Co−Ni、Fe−Co−Ni、Fe−Co−Ｂ、Fe−
Co−Cr−Ｂなどがあげられる。結合剤としては
本発明の化合物の他に、ニトロセルロース、ニト
ロセルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ブチラ
ール樹脂、フエノキシ樹脂なども必要に応じて添
加することもできる。 分散剤としてはレシチンもしくはオレイン酸、
パルミチン酸などのような高級脂肪酸が使用でき
る。研摩剤としては、α−アルミナ、α−
Fe2O3、酸化クロム等が用いられる。帯電防止剤
としてはケツチンブラツクE.C.のような導電性カ
ーボンを添加することもできる。 磁性塗料の混練分散にあたつては、各種の混練
機が使用される。例えば、三本ロールミル、アジ
テータミル、ボールミル、ペブルミル、サンドグ
ラインダー、高速インペラー分散機、高速ストー
ンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー、アトライ
タ、ニーダー、高速ミキサーホモジナイザー、超
音波分散機などが単独もしくは組合せて用いられ
る。 スルホン酸金属塩とエポキシ基を含有する塩化
ビニル樹脂は次のようにして容易に得られる。 塩化ビニルモノマーとグリシジルアクリレート
を共重合させ次にスルホン酸で開裂させ、しかる
後に所望の金属塩とすることができる。反応式で
表わせば次式のようになる。なお、酢酸ビニルモ
ノマーも共重合させ、部分ケン化によりビニルア
ルコール基としてもさしつかえない。 上述の塩化ビニル共重合体中に占めるエポキシ
基の含有量は0.1〜３重量％であり、更に好まし
くは0.5〜２重量％である。含有量が0.1重量％よ
り少ないと、塗料製造後増粘する傾向がある。含
有量が３重量％より多くなると塩化ビニル共重合
体がもろくなり塗膜物性が劣化する。 以下さらに本発明を具体的に説明する。 実施例 １ 強磁性Co被着酸化鉄 BET比表面積42m2／ｇ Hc 670Oe δs 75emu／ｇ 長軸0.25μｍ 短軸0.005μｍ 100重量部 オレイン酸 １重量部 スルホン酸ナトリウム基を含有するポリウレタン
樹脂 10重量部 スルホン酸カリウム基を含有する塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体（エポキシ基含有量２重
量％） 10重量部 α−アルミナ（平均粒径0.3μｍ） ５重量部 カーボンブラツク、Ｓ−170（デグサ社商品名）
４重量部 パルミチン酸 １重量部 ステアリン酸ペンチル １重量部 MEK−トルエン−MIBK（２：２：１）
200重量部 上記の組成物をアトライタとサンドグラインダ
ーを用いて５時間混合分散して磁性塗料とした。
次にコロネートＬ（ポリイソシアネート、日本ポ
リウレタン(株)商品名）４部を加え、平均孔径1μ
ｍのフイルターで過する。14μｍ厚のポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に塗布、配向、乾
燥、鏡面加工後硬化する。さらに磁性層と反対側
のポリエチレンテレフタレート上にカーボンブラ
ツクと炭酸カルシウムを主成分とするバツクコー
ト層を設けて磁気テープを得た。 比較例 １ 実施例１においてエポキシ基を含有しない塩化
ビニル−ビニルアルコール共重合体を用いる以外
は同様にして磁気テープを得た。 実施例 ２ 実施例１において酸化鉄をFe−Co−Ni合金 組成比 90：２：８ Hc 1550Oe BET比表面積 58m2／ｇ δs 130emu／ｇ 長軸0.21μｍ 短軸0.03μｍとする以外は同 様にして磁気テ ープを得た。 比較例 ２ 実施例２においてスルホン酸ナトリウム基を含
有するポリウレタン樹脂の代りにスルホン酸ナト
リウム基を含有しないニツポランＮ−2304（日本
ポリウレタン(株)製ポリウレタン樹脂商品名）を用
いる以外は同様にして磁気テープを得た。 実施例 ３ 強磁性金属鉄粉末 BET比表面積 60m2／ｇ Hc 1570Oe δs 12emu／ｇ 長軸0.20μｍ、短軸0.025μｍ 100重量部 シリコーンオイル １重量部 レシチン １重量部 スルホン酸カリウム基を含有するポリウレタン樹
脂 12重量部 スルホン酸ナトリウム基を含有する塩化ビニル−
ビニルアルコール共重合体（エポキシ基含有量
0.5重量％） ８重量部 α−Fe2O3 ５重量部 ケツチンブラツクE.C. ２重量部 ミリスチン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル １重量部 MEK−トルエン−シクロヘキサノン（重量比
２：２：１） 200重量部 上記組成物を加圧ニーダーとアジテータミルを
用いて５時間混合分散して磁性塗料とした。 デスモジユールＬ（バイエル社製ポリイソシア
ネート商品名）４部加えデイスパーで撹拌した後
平均孔径1μｍのフイルターで過をする。 10μｍ厚のポリエチレンテレフタレート上に塗
布、配向、乾燥、鏡面加工後硬化する。さらに磁
性層と反対側のポリエチレンテレフタレート上に
カーボンブラツクを主成分とするバツクコート層
を設けて磁気テープを得た。 比較例 ３ 実施例３においてエポキシ基を含有しない塩化
ビニル−ビニルアルコール共重合体を用いる以外
は同様にして磁気テープを得た。 得られた各磁気テープを1/2インチに裁断し、
カセツトハーフに巻きこんで5MHzにおけるＣ／
Ｎを測定した。Ｃ／Ｎ測定用ビデオテープは
VHSビデオテープレコーダー（松下電器産業(株)
製NV−8800）で鉄もしくは合金磁性体の場合に
は記録再生ヘツドはセンダスト合金に改めた。標
準テープとしてはナシヨナルビデオテープ、スー
パーHG120（NV−T120HG）松下電器産業(株)製
を用い、そのＣ／Ｎを0dBとした。耐久性はテー
プを40℃、80％RHの環境のもとで200パス走行
させた後の状態を観察した。表面粗度はランクテ
ーラーホブソン社のタリサーフで測定し、Raで
表した。Raとは表面粗度の中心線よりの偏差の
算術平均を意味するものである。 以下に結果を示す。
【表】
【表】
発明の効果
本発明は、実施例と対応する比較例から明らか
なように、表面粗度において分散性が改良されて
いるため実施例の方がＣ／Ｎとして改善されてい
る。 耐久性についてみても比較例では70〜100パス
前後で粉落ち、目づまりが顕著であつた。 以上より本発明は表面粗度、Ｃ／Ｎ、耐久性に
ついて効果が明らかである。
なように、表面粗度において分散性が改良されて
いるため実施例の方がＣ／Ｎとして改善されてい
る。 耐久性についてみても比較例では70〜100パス
前後で粉落ち、目づまりが顕著であつた。 以上より本発明は表面粗度、Ｃ／Ｎ、耐久性に
ついて効果が明らかである。
Claims (1)
- １ 金属または合金強磁性粉末を結合剤中に分散
させた磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性
層を形成させた磁気記録媒体において、前記結合
剤としてスルホン酸金属塩を含有しているポリウ
レタン樹脂と塩化ビニル樹脂を用い、且つ前記塩
化ビニル樹脂にはエポキシ基が0.1〜３重量％含
有されていることを特徴とする磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59245055A JPS61123017A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59245055A JPS61123017A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61123017A JPS61123017A (ja) | 1986-06-10 |
| JPH0518171B2 true JPH0518171B2 (ja) | 1993-03-11 |
Family
ID=17127909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59245055A Granted JPS61123017A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61123017A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0618066B2 (ja) * | 1985-11-19 | 1994-03-09 | コニカ株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPH0677306B2 (ja) * | 1985-11-19 | 1994-09-28 | コニカ株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPH0734255B2 (ja) * | 1985-11-21 | 1995-04-12 | コニカ株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPH0610860B2 (ja) * | 1986-10-20 | 1994-02-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPH0748251B2 (ja) * | 1986-10-20 | 1995-05-24 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
| US5185423A (en) * | 1989-01-06 | 1993-02-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of making sulfonated hydroxy-functional polyurethane binder for magnetic recording media |
| US5260136A (en) * | 1989-01-06 | 1993-11-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium comprising a cured dispersion coating of sulfonated hydroxy-functional polyurethane binder and magnetizable pigment |
| JP2886872B2 (ja) * | 1989-01-13 | 1999-04-26 | 株式会社日立製作所 | 磁気ディスク用基板および磁気ディスク |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5841565B2 (ja) * | 1978-06-01 | 1983-09-13 | 東洋紡績株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPS5847957B2 (ja) * | 1978-06-28 | 1983-10-25 | 新日本製鐵株式会社 | 低温鋼用低水素系被覆ア−ク溶接棒 |
| JPS5674830A (en) * | 1979-11-20 | 1981-06-20 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS5744227A (en) * | 1980-08-30 | 1982-03-12 | Sony Corp | Magnetic recording medium |
| JPS57152523A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-20 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS57152524A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-20 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS57152528A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-20 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS5841435A (ja) * | 1981-09-03 | 1983-03-10 | Tdk Corp | 磁気記録媒体 |
| JPS598127A (ja) * | 1982-07-05 | 1984-01-17 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
-
1984
- 1984-11-20 JP JP59245055A patent/JPS61123017A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61123017A (ja) | 1986-06-10 |
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