JPH08100138A

JPH08100138A - 艶消し電着塗料組成物

Info

Publication number: JPH08100138A
Application number: JP23316694A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Shiotani; 俊彦塩谷; Sadaichi Tonomura; 貞一外村; Hiroji Sasaki; 博治佐々木; Mutsumi Takeishi; 睦武石; Yuji Yamazaki; 雄治山崎; Masaharu Yamada; 正治山田
Original assignee: Dai Nippon Toryo Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Toryo Co Ltd
Priority date: 1994-09-28
Filing date: 1994-09-28
Publication date: 1996-04-16

Abstract

(57)【要約】【目的】外観、艶消し度に優れ、艶ムラがなく、また
耐候性、耐酸性、耐黄変性等の化学的諸特性に優れた塗
膜を形成することが可能な、艶消し電着塗料組成物を提
供すること。【構成】カルボキシル基及び水酸基を有する水性含フ
ッ素共重合体４０〜８０重量％と、アルコキシシラン基
及び一般式−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＲ（式中、Ｒは炭素数１
〜３のアルキル基である）で示される基を有するアクリ
ル共重合体６０〜２０重量％とからなる結合剤を含む艶
消し電着塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、外観、艶消し度に優
れ、艶ムラがなく、また耐候性、耐酸性、耐黄変性等の
化学的諸特性に優れた塗膜を形成することが可能な、艶
消し電着塗料組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、カルボキシル基を有する樹脂
を有機アミンあるいはアンモニア等で中和した水性塗料
中で、金属に代表される導電性被塗物を陽極とし、陰極
との間に電圧を印加することにより、被塗物表面に電着
塗膜を形成する方法が広く利用されている。

【０００３】ところで最近、金属光沢感が飽きられ、落
ち着いた雰囲気を醸し出す艶消し塗膜が要望されるよう
になってきている。従来、艶消し塗膜を形成するための
電着塗料組成物としては、（イ）ポリエチレン等の微粉
末を配合した組成物（例えば、特開昭６０−１３５４６
６号）や、（ロ）架橋樹脂粒子を配合した組成物（例え
ば、特開昭６３−６３７６０号）等が代表的なものとし
て知られている。

【０００４】また最近では、耐候性を改良するために、
（ハ）結合剤として含フッ素共重合体を配合した組成物
（例えば、特開平４−２０２３８２号）も知られてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら（イ）の
組成物では、艶消し効果の持続性が悪く、また艶ムラが
生じやすいという問題点があった。一方（ロ）の組成物
では、結合剤と架橋樹脂粒子との屈折率差を十分に管理
しないと、塗膜が白濁したり、逆に艶消し効果が得られ
ないという問題点があった。また、（ハ）の組成物では
ミクロゲルを使用しているため、前記（ロ）の組成物と
同様の問題点があった。

【０００６】また従来の電着塗料組成物は通常、架橋剤
としてメラミン樹脂やブロック化ポリイソシアネートを
使用しているため、例えばメラミン樹脂を使用した場合
には耐酸性が悪くなり、またブロック化ポリイソシアネ
ートを使用した場合には黄変しやすい等の問題点があっ
た。本発明は、前記したような従来の艶消し電着塗料組
成物の問題点を克服すること、即ち外観、艶消し度に優
れ、艶ムラがなく、また耐候性、耐酸性、耐黄変性等の
化学的諸特性に優れた塗膜を形成することが可能な、艶
消し電着塗料組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記目的を
達成するために鋭意研究の結果、特定の置換基を有する
水性含フッ素共重合体と特定の置換基を有するアクリル
共重合体とからなる結合剤を電着塗料組成物に用いるこ
とにより上記目的が達成されることを見出し、本発明を
完成した。

【０００８】即ち、本発明の艶消し電着塗料組成物は、
（Ａ）カルボキシル基及び水酸基を有する水性含フッ素
共重合体４０〜８０重量％と、（Ｂ）アルコキシシラン
基及び一般式−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＲ（式中、Ｒは炭素数
１〜３のアルキル基である）で示される基を有するアク
リル共重合体６０〜２０重量％とからなる結合剤を含む
ことを特徴とする。

【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
結合剤の一成分として使用するカルボキシル基及び水酸
基を有する水性含フッ素共重合体（以下「水性含フッ素
共重合体」という）は、分子内にカルボキシル基及び水
酸基を含有し、中和剤で中和することにより、水に溶解
するかもしくは水中に安定に分散する樹脂である。

【００１０】水性含フッ素共重合体の酸価は好ましくは
５〜１５０、特に好ましくは１５〜１００である。酸価
が前記範囲よりも小さくなると、塗料の貯蔵安定性が低
下する傾向にあり、逆に大きくなると塗膜の耐水性等が
悪くなる傾向にある。水性含フッ素共重合体の水酸基価
は好ましくは２５〜１２０、特に好ましくは４０〜１０
０である。水酸基価が前記範囲よりも小さくなると、後
記するアクリル共重合体成分との架橋性が不十分とな
り、得られる塗膜の各種物理的強度が低下する傾向にあ
り、また艶消し塗膜が得難くなる傾向にあり、逆に大き
くなると塗膜の耐水性等が悪くなる傾向にある。

【００１１】水性含フッ素共重合体の重量平均分子量は
好ましくは２,０００〜１５０,０００、特に好ましくは
４,０００〜１００,０００である。このような水性含フ
ッ素共重合体としては、市販品として、フルオロオレフ
ィン、シクロアルキルビニルエーテルを主成分とする共
重合体である旭硝子社製商品名「ルミフロン９２６」
（酸価約２０、水酸基価約６０）；フルオロオレフィ
ン、ビニルエーテル、ビニルエステルを主成分とする共
重合体である大日本インキ化学工業社製商品名「フルオ
ネートＪＺ−４４３」（酸価約８、水酸基価約８５）；
フルオロオレフィン、ビニルエーテル、ビニルエステル
を主成分とする共重合体であるダイキン工業社製商品名
「ゼッフルＥＶ−１２０」（酸価約４８、水酸基価約６
０）、「ゼッフルＥＶ−２１０」（酸価約８０、水酸基
価約８９）；フルオロオレフィン、ビニルエーテル、ア
リルエーテル、ビニルエステルを主成分とする共重合体
であるセントラル硝子社製商品名「セフラルコートＸＡ
−５００−１」（酸価約３５、水酸基価約３７）、「セ
フラルコートＸＡ−５００−２」（酸価約３３、水酸基
価約４６）、「セフラルコートＸＡ−５００−８」（酸
価約４５、水酸基価約５２）、「セフラルコートＸＡ−
５００−１３」（酸価約４８、水酸基価約５２）等が代
表的なものとして知られている。

【００１２】また、特開平５−９８２０７号、特開平３
−１８１５４０号、特開平２−７０７０６号、特開平２
−５５７７６号、特開昭６２−２４３６０３号、特開昭
６２−５０３０６号、特開昭５８−１３６６０５号等に
記載の各種水性含フッ素共重合体も使用可能である。こ
のような水性含フッ素共重合体を本発明で結合剤の一成
分として使用することにより、耐候性の優れた艶消し塗
膜を得ることができる。

【００１３】本発明で結合剤の一成分として使用するア
ルコキシシラン基及び一般式−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＲ（式
中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）で示される
基を有するアクリル共重合体（以下「アクリル共重合
体」という）は、例えば、アルコキシシラン基を有する
共重合性不飽和モノマー及び一般式−ＣＯＮＨＣＨ₂Ｏ
Ｒ（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）で示
される基を有するα,β−モノエチレン性不飽和モノマ
ー［好ましくは、一般式ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ¹)ＣＯＮＨＣＨ₂
ＯＲ（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ
¹は水素原子又はメチル基である）で示されるα,β−モ
ノエチレン性不飽和モノマー］を必須成分として含み、
残部がその他の共重合性不飽和モノマーである共重合性
不飽和モノマー混合物を公知の溶液重合法、乳化重合
法、非水分散重合法等により共重合反応せしめて得られ
たものである。

【００１４】前記のアルコキシシラン基を有する共重合
性モノマーとしては、ジビニルジメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、トリメトキシアリルシラン、トリエトキシアリルシ
ラン、（メタ）アクリロイルメチルトリメトキシシラ
ン、（メタ）アクリロイルエチルトリメトキシシラン等
が代表的なものとして挙げられる。

【００１５】また前記の一般式−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＲ
（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）で示さ
れる基を有するα,β−モノエチレン性不飽和モノマー
としては、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ
−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミドが挙げられ
る。

【００１６】共重合性不飽和モノマー混合物の残部を構
成するその他の共重合性不飽和モノマーとしては、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等の水酸基を
有する共重合性不飽和モノマー、（メタ）アクリル酸、
クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカ
ルボキシル基を有する共重合性不飽和モノマー、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステル、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエ
ン、（メタ）アクリロニトリル、ビニルアセテート等が
代表的なものとして挙げられる。

【００１７】本発明で結合剤の一成分として使用するア
クリル共重合体は、これら共重合性不飽和モノマー混合
物を共重合させて得られる共重合体であり、その重量平
均分子量は好ましくは２,０００〜１００,０００、さら
に好ましくは１０,０００〜５０,０００である。アクリ
ル共重合体中におけるアルコキシシラン基を有する共重
合性不飽和モノマーの量は好ましくは０.１〜３０重量
％、特に好ましくは１〜１５重量％である。アルコキシ
シラン基を有する共重合性不飽和モノマーの量が前記範
囲よりも少ないと、本発明の目的である艶消し塗膜が得
難くなり、逆に多過ぎると、均一な塗膜が得難くなる傾
向にある。

【００１８】アクリル共重合体中における一般式−ＣＯ
ＮＨＣＨ₂ＯＲで示される基を有するα,β−モノエチレ
ン性不飽和モノマーの量は好ましくは５〜５０重量％、
特に好ましくは８〜３０重量％である。該α,β−モノ
エチレン性不飽和モノマーの量が前記範囲よりも少ない
と、アクリル共重合体中のＮ−アルコキシメチルアミド
基と水性含フッ素共重合体中の水酸基との架橋反応及び
アクリル共重合体中のＮ−アルコキシメチルアミド基相
互間の自己架橋反応が不十分となり、得られる塗膜の各
種物理的強度が低下する傾向にあり、また艶消し塗膜が
得難くなる傾向にあり、逆に多過ぎるとアクリル共重合
体製造時にゲル化し易くなる。

【００１９】またアクリル共重合体は、水酸基を有する
ことが必須ではないが、艶消し塗膜を得やすくするため
にはアクリル共重合体の水酸基価が１０〜１００である
ことが適当である。水酸基価が前記範囲よりも大きくな
ると塗膜の耐水性等が低下するため好ましくない。また
アクリル共重合体の酸価は０〜１００、より好ましくは
０〜６０である。酸価が前記範囲よりも大きくなると塗
膜の耐水性等が低下するため好ましくない。

【００２０】本発明の艶消し電着塗料組成物は、上記で
説明した水性含フッ素共重合体４０〜８０重量％、好ま
しくは５０〜７５重量％とアクリル共重合体６０〜２０
重量％、好ましくは５０〜２５重量％との混合物を結合
剤として含む。水性含フッ素共重合体の量が前記範囲よ
りも少ないと塗膜の耐候性が低下し、また塗膜の艶が引
け過ぎてザラザラしたものとなり、且つ塗料の貯蔵安定
性が低下し、逆に多過ぎると艶消し度の低い塗膜が得ら
れないのでいずれも好ましくない。

【００２１】本発明の艶消し電着塗料組成物は、前記の
結合剤、この結合剤を水溶性もしくは水分散性とするた
めの中和剤、及び水性媒体を含み、さらに必要に応じて
通常の電着塗料に使用される有機系もしくは無機系の着
色顔料、体質顔料、増粘剤、消泡剤、沈澱防止剤、防カ
ビ剤、硬化触媒等の各種添加剤等を含む。また、従来の
平均粒径０.０５〜２０μｍの架橋樹脂粒子等の艶消し
剤、耐酸性や耐黄変性等の特性を阻害しない程度のメラ
ミン樹脂あるいはブロック化ポリイソシアネート等の架
橋剤を併用することも可能である。

【００２２】中和剤としては、例えばモノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジエ
チルアミノエタノールなどの有機アミンやアンモニア等
が代表的なものとして挙げられる。中和剤の使用量は、
前記結合剤が水性媒体に安定に溶解もしくは分散する程
度であり、通常は総理論中和量の３０〜１００％が適当
である。

【００２３】また前記水性媒体は水、又は水と水混和性
有機溶剤との混合物である。水混和性有機溶剤として
は、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジア
セトンアルコール、エチルアルコール、酢酸エチル、メ
チルエチルケトン等が代表的なものとして挙げられる。
なお、必要に応じキシレン、トルエン等の水不混和性有
機溶剤も少量併用することも可能である。水性媒体の使
用量は、電着塗装浴中の電着塗料組成物の固形分濃度が
約２〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％となる量
が適当である。

【００２４】次に本発明の電着塗料組成物を使用した導
電性被塗物の電着塗装方法について説明する。電着塗装
方法としては、従来から公知の方法がそのまま採用でき
る。即ち、電着塗装浴槽中に本発明の電着塗料組成物を
温度約１５〜３５℃で保持して浴液とし、この浴液に導
電性被塗物を浸漬し、塗装電圧約５０〜４００Ｖ、好ま
しくは７０〜３００Ｖ、通電時間３０秒〜１０分間、好
ましくは１〜５分間の条件下で導電性被塗物表面に電着
塗膜を形成させる。次いで必要に応じて水洗、風乾させ
た後、１４０〜２５０℃、好ましくは１６０〜２００℃
で、約１０〜６０分間、好ましくは２０〜４０分間加熱
硬化させる。このようにして所望の艶消し効果を有する
電着塗膜が形成される。乾燥電着塗膜厚は約２〜５０μ
ｍ、好ましくは５〜３０μｍである。

【００２５】なお前記の導電性被塗物としては、例え
ば、鉄、鉄鋼、アルミニウム、銅等の金属材料、あるい
はこれらの被塗物表面に金属メッキ処理または陽極酸化
処理を施したもの等が代表的なものとして挙げられる
が、導電性であれば特に制限はなく、各種被塗物が適用
可能である。つぎに本発明を実施例によりさらに詳細に
説明する。なお実施例中の「部」及び「％」は重量を基
準として示す。

【００２６】

【実施例】

＜アクリル共重合体ワニスＢ−１の調製＞攪拌機、温度
計、滴下ロート及び冷却管を備えた反応容器に、イソプ
ロピルアルコール４６部及びブチルセロソルブ１４部を
仕込み、８５℃に昇温した後、メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン１２部、Ｎ−メトキシメチルアクリ
ルアミド１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２.３部、メチルメタクリレート２５部、スチレン１３
部、エチルアクリレート３７.７部及びアゾビスイソブ
チロニトリル０.７部からなる混合物を、反応温度８５
℃に維持しながら３時間かけて滴下した。

【００２７】滴下終了１時間後、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル１.０部とブチルセロソルブ５部とからな
る混合物を２時間かけて滴下し、さらに２時間反応さ
せ、酸価０、水酸基価１０、重量平均分子量２４,００
０のアクリル共重合体を製造した。該反応生成物に、不
揮発分が５０％になるようにイソプロピルアルコールと
ブチルセロソルブとの重量比で２：１の混合溶剤を加え
てアクリル共重合体ワニスＢ−１を調製した。

【００２８】＜アクリル共重合体ワニスＢ−２の調製＞
前記反応容器に、イソプロピルアルコール４６部及びブ
チルセロソルブ１４部を仕込み、８５℃に昇温した後、
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０部、Ｎ
−エトキシメチルアクリルアミド３０部、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート７部、メチルメタクリレート２３
部、スチレン１０部、エチルアクリレート２０部及びア
ゾビスイソブチロニトリル１.５部からなる混合物を、
反応温度８５℃に維持しながら３時間かけて滴下した。

【００２９】滴下終了１時間後、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル１.０部とブチルセロソルブ５部とからな
る混合物を２時間かけて滴下し、さらに２時間反応さ
せ、酸価０、水酸基価３０、重量平均分子量１５,００
０のアクリル共重合体を製造した。該反応生成物に、不
揮発分が５０％になるようにイソプロピルアルコールと
ブチルセロソルブとの重量比で２：１の混合溶剤を加え
てアクリル共重合体ワニスＢ−２を調製した。

【００３０】＜アクリル共重合体ワニスＢ−３の調製＞
前記反応容器に、イソプロピルアルコール４６部及びブ
チルセロソルブ１４部を仕込み、８５℃に昇温した後、
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン７部、Ｎ−
ｎ−プロポキシメチルアクリルアミド３０部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート４.１部、メタクリル酸６.１
部、メチルメタクリレート１２.８部、スチレン１５
部、エチルアクリレート２５部及びアゾビスイソブチロ
ニトリル０.７部からなる混合物を、反応温度８５℃に
維持しながら３時間かけて滴下した。

【００３１】滴下終了１時間後、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル０.７部とブチルセロソルブ５部とからな
る混合物を２時間かけて滴下し、さらに２時間反応さ
せ、酸価４０、水酸基価２０、重量平均分子量２２,０
００のアクリル共重合体を製造した。該反応生成物に、
不揮発分が５０％になるようにイソプロピルアルコール
とブチルセロソルブとの重量比で２：１の混合溶剤を加
えてアクリル共重合体ワニスＢ−３を調製した。

【００３２】＜アクリル共重合体ワニスＢ−４の調製＞
前記反応容器に、イソプロピルアルコール４６部及びブ
チルセロソルブ１４部を仕込み、８５℃に昇温した後、
ビニルトリエトキシシラン５部、Ｎ−ｎ−プロポキシメ
チルアクリルアミド３０部、２−ヒドロキシエチルアク
リレート８.３部、アクリル酸２.６部、メチルメタクリ
レート１６.６部、スチレン１５.５部、エチルアクリレ
ート２２部及びアゾビスイソブチロニトリル２.０部か
らなる混合物を、反応温度８５℃に維持しながら３時間
かけて滴下した。

【００３３】滴下終了１時間後、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル１.０部とブチルセロソルブ５部とからな
る混合物を２時間かけて滴下し、さらに２時間反応さ
せ、酸価２０、水酸基価４０、重量平均分子量１２,０
００のアクリル共重合体を製造した。該反応生成物に、
不揮発分が５０％になるようにイソプロピルアルコール
とブチルセロソルブとの重量比で２：１の混合溶剤を加
えてアクリル共重合体ワニスＢ−４を調製した。

【００３４】＜アクリル共重合体ワニスＢ−５の調製＞
アクリル共重合体ワニスＢ−１の調製方法において、メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１２部を０部
に、またメチルメタクリレート２５部を３７部に変更す
る以外は同様にして反応させ、酸価０、水酸基価１０、
重量平均分子量２３,０００のアクリル共重合体を製造
し、不揮発分５０％のアクリル共重合体ワニスＢ−５を
調製した。

【００３５】＜アクリル共重合体Ｂ−６の調製＞アクリ
ル共重合体ワニスＢ−４の調製方法において、Ｎ−ｎ−
プロポキシメチルアクリルアミド３０部を０部に、メチ
ルメタクリレート１６.６部を３１.６部に、スチレン１
５.５部を１７.５部に、またエチルアクリレート２２部
を３５部に変更する以外は同様にして反応させ、酸価２
０、水酸基価４０、重量平均分子量１３,５００のアク
リル共重合体を製造し、不揮発分５０％のアクリル共重
合体ワニスＢ−６を調製した。

【００３６】実施例１〜４及び比較例１〜５表１に示す成分（表中の数値は固形分量）を混合し、次
いで各共重合体のカルボキシル基に対して０.６当量の
割合でトリエチルアミンを加えた後、純水で希釈し、固
形分１０％の電着塗料を調製した。なお、表１中の水性
含フッ素共重合体ワニスＡ−１はダイキン工業社製商品
名「ゼッフルＥＶ−２１０」（酸価８０、水酸基価８
９）であり、水性含フッ素共重合体ワニスＡ−２はセン
トラル硝子社製商品名「セフラルコートＸＡ−５００−
２」（酸価３３、水酸基価４６）であり、硬化触媒はキ
ング社製商品名「ネイキュア２５００Ｘ」であり、メ
ラミン樹脂は三和ケミカル社製商品名「ニカラックＭＸ
−４０」である。

【００３７】各電着塗料を用い、陽極酸化皮膜処理した
アルミニウム板を陽極とし、１６０Ｖの直流電圧にて１
５０秒間電着塗装した。次いで水洗後、１８０℃で３０
分間焼付し、硬化塗膜を形成させた。得られた各塗膜の
外観、艶消し度、艶ムラ性、耐候性、耐酸性、耐黄変
性、付着性及び硬度を下記の方法で評価した。その結果
を表２に示す。なお、比較例２においては、実用的硬化
塗膜は形成出来なかった。外観：塗膜面を目視観察し、ハジキ、ブツ、ヘコミ等の
異常の有無を調べた ◎：異常なし〇：極くわずかに異常あり △：若干異常あり ×：相当異常あり艶消し度：６０°鏡面反射による光沢度を測定した艶ムラ性：塗膜面を目視観察し、艶ムラの有無を調べた ◎：艶ムラなし〇：極くわずかに艶ムラあり △：若干艶ムラあり ×：相当艶ムラあり耐候性：サンシャインウェザロメーターを用い、３００
０時間後の塗膜の光沢保持率調べた ◎：７０％以上〇：６９〜５０％ △：４９〜３０％ ×：２９％以下耐酸性：５％Ｈ₂ＳＯ₄（８０℃）スポット試験４０分間
後の塗膜面を目視観察し、スポット痕跡の有無を調べた ◎：異常なし〇：極くわずかに異常あり △：若干異常あり ×：相当異常あり耐黄変性：２００℃、３０分間焼付における塗膜外観の
色変化を目視観察した ◎：異常なし〇：極くわずかに黄変 △：若干黄変 ×：相当黄変付着性：ＪＩＳＫ５４００に準拠し、１ｍｍ間隔でゴ
バン目試験した ◎：１００／１００〇：９９／１００〜９５／１００ △：９４／１００〜９０／１００ ×：８９／１００〜０／１００硬度：ＪＩＳＫ５４００８.４に準拠し、２０℃下
で鉛筆硬度試験を実施した

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】表２のデータから明らかなように、本発明の電着塗料組
成物を使用した各実施例においては、艶消し度、艶ムラ
性、耐候性、耐酸性、耐黄変性、付着性等に優れた塗膜
が得られた。

【００４０】一方、アルコキシシラン基を含まないアク
リル共重合体を使用した比較例１においては、艶消し塗
膜が得られなかった。一般式−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＲで示
される基を含まないアクリル共重合体を使用した比較例
２においては、実用的硬化塗膜は形成出来なかった。ま
た水性含フッ素共重合体の量が少ない比較例３において
は、塗膜外観、耐候性、付着性が低下し、逆に過剰の比
較例４においては艶消し塗膜が得られなかった。またア
クリル共重合体を配合しないでメラミン樹脂を架橋剤と
して配合した比較例５においては艶有塗膜となり、さら
に耐酸性が不良であった。

【００４１】

【発明の効果】以上に説明したように本発明の電着塗料
組成物は、特定の水性含フッ素共重合体（Ａ）と特定の
アクリル共重合体（Ｂ）とからなる結合剤を使用してい
るため、成分（Ａ）による耐候性の向上効果、また成分
（Ｂ）中のアルコキシシラン基による粒子内ゲル構造形
成により、及びＮ−アルコキシメチルアミド基による成
分（Ａ）中の水酸基との架橋反応及びＮ−アルコキシメ
チルアミド基相互間の自己架橋反応により、別途に艶消
し剤や架橋剤を配合しなくとも艶ムラのない艶消し塗膜
が得られ、この塗膜は耐酸性、耐黄変性等に優れたもの
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者武石睦栃木県那須郡西那須野町下永田７−1414− 41 (72)発明者山崎雄治栃木県大田原市薄葉1920−１ (72)発明者山田正治栃木県大田原市薄葉1961−１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）カルボキシル基及び水酸基を有す
る水性含フッ素共重合体４０〜８０重量％と、（Ｂ）アルコキシシラン基及び一般式−ＣＯＮＨＣＨ₂
ＯＲ（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である）で
示される基を有するアクリル共重合体６０〜２０重量％
とからなる結合剤を含むことを特徴とする艶消し電着塗
料組成物。
【請求項２】前記（Ａ）成分が酸価５〜１５０、水酸
基価２５〜１２０の水性含フッ素共重合体である請求項
１記載の艶消し電着塗料組成物。
【請求項３】前記（Ｂ）成分が、アルコキシシラン基
を有する共重合性不飽和モノマー０.１〜３０重量％及
び一般式ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ¹)ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＲ（式中、Ｒ
は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ¹は水素原子又
はメチル基である）で示されるα,β−モノエチレン性
不飽和モノマー５〜５０重量％を必須成分として含み、
残部がその他の共重合性不飽和モノマーである共重合性
不飽和モノマー混合物から得られるアクリル共重合体で
ある請求項１記載の艶消し電着塗料組成物。