JPH0662904B2 - 電着塗料組成物 - Google Patents
電着塗料組成物Info
- Publication number
- JPH0662904B2 JPH0662904B2 JP60197610A JP19761085A JPH0662904B2 JP H0662904 B2 JPH0662904 B2 JP H0662904B2 JP 60197610 A JP60197610 A JP 60197610A JP 19761085 A JP19761085 A JP 19761085A JP H0662904 B2 JPH0662904 B2 JP H0662904B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- electrodeposition coating
- coating composition
- containing polymer
- vinyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/901—Electrodepositable compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、電着塗料組成物に関し、水分散性かつ電気泳
動性の含フツ素重合体及びアミノブラストを塗膜形成成
分として含有する電着塗料組成物に関する。
動性の含フツ素重合体及びアミノブラストを塗膜形成成
分として含有する電着塗料組成物に関する。
（従来の技術） 電着塗料組成物として従来一般に使用されているもの
は、ポリカルボン酸樹脂のカルボキシ基の少なくとも一
部分を塩基性化合物で中和し、水性媒体に分散又は溶解
せしめてなるものである。
は、ポリカルボン酸樹脂のカルボキシ基の少なくとも一
部分を塩基性化合物で中和し、水性媒体に分散又は溶解
せしめてなるものである。
一般に、電着塗料の具備すべき条件として、まず安定性
が挙げられる。電着塗料は、使用時における樹脂固形分
が低い（５〜20重量％）こと、さらに他のスプレー法や
はけ塗り法とは異なり、塗料が使い切りでないため長期
間その低濃度の状態を保つていることなどから、水希釈
安定性、貯蔵時の加水分解安定性、さらに酸化劣化に対
する安定性などが要求される。
が挙げられる。電着塗料は、使用時における樹脂固形分
が低い（５〜20重量％）こと、さらに他のスプレー法や
はけ塗り法とは異なり、塗料が使い切りでないため長期
間その低濃度の状態を保つていることなどから、水希釈
安定性、貯蔵時の加水分解安定性、さらに酸化劣化に対
する安定性などが要求される。
次に、塗装が電気的エネルギーにより塗膜形成成分を被
塗物上へ析出させることによりなされるため、つきまわ
り性、クーロン収量、電着塗膜の電気抵抗などの塗装時
において他の塗装方法にない性能を要求される。
塗物上へ析出させることによりなされるため、つきまわ
り性、クーロン収量、電着塗膜の電気抵抗などの塗装時
において他の塗装方法にない性能を要求される。
さらに、連続電着操作により電着塗料浴組成が変化し、
その結果、塗膜の表面状態、物理的ならびに化学的な塗
膜状態あるいは電着特性の変化が起るので、品質管理に
おける要求項目の少ないものが望まれる。
その結果、塗膜の表面状態、物理的ならびに化学的な塗
膜状態あるいは電着特性の変化が起るので、品質管理に
おける要求項目の少ないものが望まれる。
このような種々の条件を満す電着塗料について多くの研
究がなされ、又、従来から用いられてきた電着塗料は一
般に酸価が約30〜300と高い値を有するポリカルボン酸
樹脂を塗膜形成成分として使用されている。
究がなされ、又、従来から用いられてきた電着塗料は一
般に酸価が約30〜300と高い値を有するポリカルボン酸
樹脂を塗膜形成成分として使用されている。
しかし、このような高酸価のポリカルボン酸樹脂を用い
ると、クーロン収量が小さく、それに伴い電気エネルギ
ーの消費が大きく、時には陽極から多量の酸素の発生が
みられピンホールなどの塗膜欠陥の原因となつた。さら
に、塗膜中にカルボキシル基を多量に含有するため、耐
薬品性、特に耐アルカリ性、耐沸水性、耐塩水性等の性
質に劣るものであつた。
ると、クーロン収量が小さく、それに伴い電気エネルギ
ーの消費が大きく、時には陽極から多量の酸素の発生が
みられピンホールなどの塗膜欠陥の原因となつた。さら
に、塗膜中にカルボキシル基を多量に含有するため、耐
薬品性、特に耐アルカリ性、耐沸水性、耐塩水性等の性
質に劣るものであつた。
そこで、低酸価のポリカルボン酸樹脂に目を向けられる
が、水に溶解しにくいため、電着塗料の安定性が悪く白
濁して分離し易いという大きな欠点のため実用に値する
ことは困難であつた。
が、水に溶解しにくいため、電着塗料の安定性が悪く白
濁して分離し易いという大きな欠点のため実用に値する
ことは困難であつた。
一方、含フツ素重合体は、耐候性に優れた塗膜を形成
し、その他耐溶剤性、耐汚染性、表面硬度、光沢保持性
等の性質にも優れることが知られている。
し、その他耐溶剤性、耐汚染性、表面硬度、光沢保持性
等の性質にも優れることが知られている。
含フツ素重合体を電着塗装することは、（１）フツ化ビ
ニリデン系重合体またはフツ化ビニル系重合体の粉末を
それ自体の融点以下の温度で該重合体に対し造膜作用の
ある有機液体と水との混合媒体中に分散させ、該分散液
に水中において解離する水溶性樹脂を添加した分散液中
で被塗物を陽極として、陰極との間に直流電気を通電さ
せて被塗物表面に電着膜を形成させる方法（特公昭49−
28656号公報参照）、（２）含フツ素重合体の水性デイ
スパージヨン中でビニル系モノマーの１種または２種以
上を乳化重合せしめた分散液を用いて被塗装体に電着塗
装を行ない、得られた電着塗装体を親水性有機溶剤中で
短時間浸漬処理し、ついで加熱焼成して連続皮膜を設け
る方法（特公昭51−2099号参照）等が知られている。
ニリデン系重合体またはフツ化ビニル系重合体の粉末を
それ自体の融点以下の温度で該重合体に対し造膜作用の
ある有機液体と水との混合媒体中に分散させ、該分散液
に水中において解離する水溶性樹脂を添加した分散液中
で被塗物を陽極として、陰極との間に直流電気を通電さ
せて被塗物表面に電着膜を形成させる方法（特公昭49−
28656号公報参照）、（２）含フツ素重合体の水性デイ
スパージヨン中でビニル系モノマーの１種または２種以
上を乳化重合せしめた分散液を用いて被塗装体に電着塗
装を行ない、得られた電着塗装体を親水性有機溶剤中で
短時間浸漬処理し、ついで加熱焼成して連続皮膜を設け
る方法（特公昭51−2099号参照）等が知られている。
しかし、これらの電着塗装に使用される含フツ素重合体
は、それ自体が電気泳動し被塗物上に析出して塗膜を形
成するものでなく、電気泳動可能な他の親水性樹脂を共
存させるか又は含フツ素重合体粒子の表面に電気泳動可
能な樹脂を被覆したものであつた。したがつて、均一な
含フツ素重合体の電着塗膜が形成できず、含フツ素重合
体が有する優れた諸性能が十分発揮されず、又、被塗物
との密着性にも劣るものであつた。
は、それ自体が電気泳動し被塗物上に析出して塗膜を形
成するものでなく、電気泳動可能な他の親水性樹脂を共
存させるか又は含フツ素重合体粒子の表面に電気泳動可
能な樹脂を被覆したものであつた。したがつて、均一な
含フツ素重合体の電着塗膜が形成できず、含フツ素重合
体が有する優れた諸性能が十分発揮されず、又、被塗物
との密着性にも劣るものであつた。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、低酸価であつても容易に水に溶解又は
分散し、電気泳動が可能な含フツ素重合体を塗膜形成主
成分とする電着塗料組成物を提供することである。
分散し、電気泳動が可能な含フツ素重合体を塗膜形成主
成分とする電着塗料組成物を提供することである。
（問題を解決するための手段） 本発明を概説すると、（ａ） フルオロオレフィン単
位、シクロヘキシルビニルエーテル単位、アルキルビニ
ルエーテル単位及びω−ヒドロキシアルキルビニルエー
テル単位よりなる含フッ素重合体に二塩基性酸無水物を
反応せしめて得たカルボキシル基および水酸基を有し、
その酸価が５〜30、水酸基価が30〜150である含フッ素
重合体のカルボキシル基の少なくとも一部分を塩基性化
合物で中和せしめてなる水分散性かつ電気泳動性の含フ
ッ素重合体と（ｂ） アミノプラストとを（ａ）成分／
（ｂ）成分の重量比が50／50〜97／３の割合で水性媒体
に分散せしめてなることを特徴とする電着塗料組成物に
関する。
位、シクロヘキシルビニルエーテル単位、アルキルビニ
ルエーテル単位及びω−ヒドロキシアルキルビニルエー
テル単位よりなる含フッ素重合体に二塩基性酸無水物を
反応せしめて得たカルボキシル基および水酸基を有し、
その酸価が５〜30、水酸基価が30〜150である含フッ素
重合体のカルボキシル基の少なくとも一部分を塩基性化
合物で中和せしめてなる水分散性かつ電気泳動性の含フ
ッ素重合体と（ｂ） アミノプラストとを（ａ）成分／
（ｂ）成分の重量比が50／50〜97／３の割合で水性媒体
に分散せしめてなることを特徴とする電着塗料組成物に
関する。
本発明の電着塗料組成物における（ａ）成分のカルボキ
シル基および水酸基を有する含フッ素重合体は基本的に
は特開昭58−136605号公報記載のカルボキシル基含有含
フッ素重合体の製造方法に関する発明の方法により製造
される。すなわちフルオロオレフィン単位、シクロヘキ
シルビニルエーテル単位、アルキルビニルエーテル単位
及びω−ヒドロキシアルキルビニルエーテル単位を構成
単量体単位とする含フッ素重合体を原料共重合体とする
ものである。フルオロオレフィンとしてはトリフルオロ
エチレン、テトラフルオロエチレン及びクロロトリフル
オロエチレンが他の単量体との共重合性の面から好適で
あり、又ω−ヒドロキシアルキルビニルエーテルを水酸
基含有単量体として使用することにより含フッ素重合体
は水酸基を有することとなる。更にシクロヘキシルビニ
ルエーテルは塗膜形成性を改善し、アルキルビニルエー
テルは前記単量体間の共重合性を調整するために使用さ
れる。ω−ヒドロキシアルキルビニルエーテル及びアル
キルビニルエーテルのアルキル基はエチル、プロピル、
ブチル基が好ましい。
シル基および水酸基を有する含フッ素重合体は基本的に
は特開昭58−136605号公報記載のカルボキシル基含有含
フッ素重合体の製造方法に関する発明の方法により製造
される。すなわちフルオロオレフィン単位、シクロヘキ
シルビニルエーテル単位、アルキルビニルエーテル単位
及びω−ヒドロキシアルキルビニルエーテル単位を構成
単量体単位とする含フッ素重合体を原料共重合体とする
ものである。フルオロオレフィンとしてはトリフルオロ
エチレン、テトラフルオロエチレン及びクロロトリフル
オロエチレンが他の単量体との共重合性の面から好適で
あり、又ω−ヒドロキシアルキルビニルエーテルを水酸
基含有単量体として使用することにより含フッ素重合体
は水酸基を有することとなる。更にシクロヘキシルビニ
ルエーテルは塗膜形成性を改善し、アルキルビニルエー
テルは前記単量体間の共重合性を調整するために使用さ
れる。ω−ヒドロキシアルキルビニルエーテル及びアル
キルビニルエーテルのアルキル基はエチル、プロピル、
ブチル基が好ましい。
次に前記のω−ヒドロキシアルキルビニルエーテル単位
に起因する水酸基を有する含フッ素重合体に有機溶媒中
で一般式 （但しＲは２価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を示
す。）で表わされる脂肪族二塩基性酸無水物又は芳香族
二塩基性酸無水物、例えば無水コハク酸、無水グルタル
酸、無水イタコン酸又は無水フタル酸、無水1,8−ナフ
タル酸等を反応させることにより、ω−ヒドロキシ基の
一部を （但しＲは前記と同一）で表わされるエステル基に変換
してカルボキシル基を含フッ素重合体に導入することが
できる。水酸基を含有する含フッ素重合体と二塩基性酸
無水物との反応モル比は生成したカルボキシル基および
水酸基を有する含フッ素重合体の酸価が５〜30になるよ
うに選定され、又生成カルボキシ基と未反応水酸基との
反応が生起しない反応条件が選択される。
に起因する水酸基を有する含フッ素重合体に有機溶媒中
で一般式 （但しＲは２価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を示
す。）で表わされる脂肪族二塩基性酸無水物又は芳香族
二塩基性酸無水物、例えば無水コハク酸、無水グルタル
酸、無水イタコン酸又は無水フタル酸、無水1,8−ナフ
タル酸等を反応させることにより、ω−ヒドロキシ基の
一部を （但しＲは前記と同一）で表わされるエステル基に変換
してカルボキシル基を含フッ素重合体に導入することが
できる。水酸基を含有する含フッ素重合体と二塩基性酸
無水物との反応モル比は生成したカルボキシル基および
水酸基を有する含フッ素重合体の酸価が５〜30になるよ
うに選定され、又生成カルボキシ基と未反応水酸基との
反応が生起しない反応条件が選択される。
この含フツ素重合体は、通常のポリカルボン酸樹脂とは
異なり、低酸価領域において水に分散し易く安定である
という特徴を有し、本発明では酸価５〜30の範囲の含フ
ツ素重合体を塗膜形成成分として使用する。
異なり、低酸価領域において水に分散し易く安定である
という特徴を有し、本発明では酸価５〜30の範囲の含フ
ツ素重合体を塗膜形成成分として使用する。
これは、酸価が５未満では水に十分に分散できず、たと
え分散できたとしても不安定であり、一方、酸価が30を
越えると、前記したように、塗膜の状態が低下し、又、
電着塗装外観も低下する傾向を示すため好ましくないと
いう理由からである。又、含フツ素重合体は、水酸基価
が30〜150の範囲のものを使用する。
え分散できたとしても不安定であり、一方、酸価が30を
越えると、前記したように、塗膜の状態が低下し、又、
電着塗装外観も低下する傾向を示すため好ましくないと
いう理由からである。又、含フツ素重合体は、水酸基価
が30〜150の範囲のものを使用する。
この理由は、水酸基価が30未満ではアミノプラストとの
十分な架橋反応がなされず、塗膜性能に劣り、一方150
を越えると塗膜の硬化が過度になり好ましくない。
十分な架橋反応がなされず、塗膜性能に劣り、一方150
を越えると塗膜の硬化が過度になり好ましくない。
前記したカルボキシ基および水酸基を有し、その酸価が
５〜30、水酸基価が30〜150である含フッ素重合体は、
アミノプラストとの混合の前もしくは後あるいは同時に
そのカルボキシル基の少なくとも一部を後述するように
塩基性化合物で中和することにより水分散性かつ電気泳
動性を付与せしめられ前記（ａ）成分として使用され
る。（ｂ）成分のアミノプラストとしては、メラミン樹
脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂等が使用できるが、本発
明では、特にメラミン樹脂のうちでも、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコー
ルの一種もしくは二種以上により少なくとも部分的にエ
ーテル化されたメチロールメラミンの使用が好ましい。
５〜30、水酸基価が30〜150である含フッ素重合体は、
アミノプラストとの混合の前もしくは後あるいは同時に
そのカルボキシル基の少なくとも一部を後述するように
塩基性化合物で中和することにより水分散性かつ電気泳
動性を付与せしめられ前記（ａ）成分として使用され
る。（ｂ）成分のアミノプラストとしては、メラミン樹
脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂等が使用できるが、本発
明では、特にメラミン樹脂のうちでも、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコー
ルの一種もしくは二種以上により少なくとも部分的にエ
ーテル化されたメチロールメラミンの使用が好ましい。
（ａ）成分の含フツ素重合体と（ｂ）成分のアミノプラ
ストとの組成割合は、（ａ）成分50〜97重量部、（ｂ）
成分50〜３重量部の範囲が好ましい。
ストとの組成割合は、（ａ）成分50〜97重量部、（ｂ）
成分50〜３重量部の範囲が好ましい。
（ａ）成分の使用量が50重量部未満の場合は、含フツ素
重合体の優れた性能を塗膜に付与できず、一方、97重量
部を越えると塗膜の架橋が十分になされず塗膜性能が低
下するため好ましくない。
重合体の優れた性能を塗膜に付与できず、一方、97重量
部を越えると塗膜の架橋が十分になされず塗膜性能が低
下するため好ましくない。
本発明の電着塗料組成物は、例えば次の方法で製造する
ことができる。
ことができる。
まず、以下のごとくして樹脂組成物を形成せしめる。
かくはん機、温度計を備えた反応容器に、（ａ）成分の
原料となるカルボキシル基および水酸基を含有する含フ
ツ素重合体、（ｂ）アミノプラスト及び有機溶剤を投入
した後、かくはんを行い十分に混合する。
原料となるカルボキシル基および水酸基を含有する含フ
ツ素重合体、（ｂ）アミノプラスト及び有機溶剤を投入
した後、かくはんを行い十分に混合する。
有機溶剤としては、低酸価電着塗料組成物を安定化する
ために水溶性かつ樹脂と親和性のある、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第２級ブタノー
ル、第３級ブタノール、ペンタノール等のようなアルコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプ
ロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、第２級ブチルセ
ロソルブ等のようなセロソルブ類等を使用する。
ために水溶性かつ樹脂と親和性のある、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第２級ブタノー
ル、第３級ブタノール、ペンタノール等のようなアルコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプ
ロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、第２級ブチルセ
ロソルブ等のようなセロソルブ類等を使用する。
電着塗料組成物中の有機溶剤の量は、塗膜形成成分に対
し、2.5〜150重量％の範囲で使用される。本発明では、
前記の方法のように調製した樹脂組成物に塩基性化合物
を添加し、含フツ素重合体の分子中に存在するカルボキ
シル基の少なくとも一部を中和し、水に分散可能な形態
とした後、これに脱イオンを加えて適当な樹脂固形分濃
度に希釈して電着塗料に調製して使用する。
し、2.5〜150重量％の範囲で使用される。本発明では、
前記の方法のように調製した樹脂組成物に塩基性化合物
を添加し、含フツ素重合体の分子中に存在するカルボキ
シル基の少なくとも一部を中和し、水に分散可能な形態
とした後、これに脱イオンを加えて適当な樹脂固形分濃
度に希釈して電着塗料に調製して使用する。
なお、電着塗料組成物の調製においては、あらかじめ含
フツ素重合体を前記のように中和し、これをアミノプラ
ストと混合しても何ら差仕えない。
フツ素重合体を前記のように中和し、これをアミノプラ
ストと混合しても何ら差仕えない。
本発明で使用する塩基性化合物としては、通常使用され
るものであればよく、例えばアンモニア、あるいはモノ
メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モ
ノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、
モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリ
イソプロピルアミン、モノブチルアミン類、ジブチルア
ミン類、及びトリブチルアミン類等のような１級ないし
３級のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、ジメチルアミノエタノール及びジエ
チルアミノエタノール等のようなアルカノールアミン、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン及びトリエチレンテトラミン等のようなアルキ
ルポリアミン、エチレンイミン及びプロピレンイミン等
のようなアルキレンイミン、ピペラジン、モルホリン、
ピラジン及びピリジン等がある。
るものであればよく、例えばアンモニア、あるいはモノ
メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モ
ノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、
モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリ
イソプロピルアミン、モノブチルアミン類、ジブチルア
ミン類、及びトリブチルアミン類等のような１級ないし
３級のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、ジメチルアミノエタノール及びジエ
チルアミノエタノール等のようなアルカノールアミン、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン及びトリエチレンテトラミン等のようなアルキ
ルポリアミン、エチレンイミン及びプロピレンイミン等
のようなアルキレンイミン、ピペラジン、モルホリン、
ピラジン及びピリジン等がある。
本発明の電着塗料組成物は、通常樹脂固形分濃度を３〜
50重量％程度の範囲に調製して使用する。この際、常用
の着色剤、塗料添加剤等を混合して使用することができ
る。
50重量％程度の範囲に調製して使用する。この際、常用
の着色剤、塗料添加剤等を混合して使用することができ
る。
このようにして調製した電着塗料組成物中で金属物品を
陽極とし、対極との間に直流電圧を印加した後、該金属
物品を引上げ、洗浄の後又は洗浄せずに加熱焼付する
と、金属物品表面上に均一かつ光沢に優れる含フツ素重
合体電着塗膜が形成される。
陽極とし、対極との間に直流電圧を印加した後、該金属
物品を引上げ、洗浄の後又は洗浄せずに加熱焼付する
と、金属物品表面上に均一かつ光沢に優れる含フツ素重
合体電着塗膜が形成される。
本発明の電着塗料組成物は、塗膜の加熱焼付が130〜250
℃、好ましくは140〜230℃で15〜60分間という条件で達
成されるという利点を有する。
℃、好ましくは140〜230℃で15〜60分間という条件で達
成されるという利点を有する。
なお、電着塗膜の光沢を調製する必要がある場合は、常
用の無機又は有機のツヤ消剤を添加すればよい。
用の無機又は有機のツヤ消剤を添加すればよい。
（実施例） 以下、本発明をより具体的に説明するため実施例を示
す。なお、実施例中の部数は、特にことわりのない限り
重量部を示すものである。
す。なお、実施例中の部数は、特にことわりのない限り
重量部を示すものである。
〔原料含フツ素重合体の合成例１〕 内容積200mlのステンレス製撹拌機付オートクレープ
（耐圧50kg／cm２）にクロロトリフルオロエチレン35
部、シクロヘキシルビニルエーテル11部、エチルビニル
エーテル4.3部、ω−ヒドロキシブチルビニルエーテル1
5部、キシレン98部、エタノール28部、アゾビスイソブ
チロニトリル0.5部、無水炭酸カリウム1.5部を仕込み、
液体窒素にて冷却して固化脱気により溶存空気を除去し
た後に、65℃で16時間反応を行ない、水酸基含有含フツ
素重合体を得た。
（耐圧50kg／cm２）にクロロトリフルオロエチレン35
部、シクロヘキシルビニルエーテル11部、エチルビニル
エーテル4.3部、ω−ヒドロキシブチルビニルエーテル1
5部、キシレン98部、エタノール28部、アゾビスイソブ
チロニトリル0.5部、無水炭酸カリウム1.5部を仕込み、
液体窒素にて冷却して固化脱気により溶存空気を除去し
た後に、65℃で16時間反応を行ない、水酸基含有含フツ
素重合体を得た。
得られた重合体はテトラヒドロフラン中30℃で測定され
る固有粘度が、0.11dl／ｇであつた。
る固有粘度が、0.11dl／ｇであつた。
得られた水酸基含有含フツ素重合体（水酸基価は約120m
gKOH／ｇ−resin）の約60％キシレン溶液を90℃に加熱
し、重合体100部に対して3.6部の無水コハク酸を加え、
さらに0.2部のトリエチルアミンを添加して、２時間反
応させた。
gKOH／ｇ−resin）の約60％キシレン溶液を90℃に加熱
し、重合体100部に対して3.6部の無水コハク酸を加え、
さらに0.2部のトリエチルアミンを添加して、２時間反
応させた。
反応液の赤外スペクトルを測定すると、反応前に観測さ
れた無水酸の特性吸収（1850cm− １、1780cm− １）が、
反応後では消失しており、カルボン酸（1710cm− １）お
よびエステル（1735cm− １）の吸収が観測された。
れた無水酸の特性吸収（1850cm− １、1780cm− １）が、
反応後では消失しており、カルボン酸（1710cm− １）お
よびエステル（1735cm− １）の吸収が観測された。
かくしてカルボキシル基を導入された含フツ素重合体の
酸価は20mgKOH／ｇ−resin、水酸基価は100mgKOH／ｇ−
resinであつた。
酸価は20mgKOH／ｇ−resin、水酸基価は100mgKOH／ｇ−
resinであつた。
なお、得られた含フツ素重合体は、一たん溶剤を蒸発さ
せ、重合体固形分を単離した後、新たにイソプロピルア
ルコールで溶解し、約60％のイソプロピルアルコール溶
液とした。
せ、重合体固形分を単離した後、新たにイソプロピルア
ルコールで溶解し、約60％のイソプロピルアルコール溶
液とした。
〔合成例２〜10〕 合成例１と同じ処方で、第１表に示したモノマーを重合
させ、水酸基含有含フツ素共重合体のキシレン溶液を合
成した。
させ、水酸基含有含フツ素共重合体のキシレン溶液を合
成した。
次に、得られた重合体溶液を用い、合成例１に示したの
と同様の方法で各第１表に示した量の無水コハク酸を反
応させ、カルボキシル基と水酸基を含有する含フツ素共
重合体を合成した。
と同様の方法で各第１表に示した量の無水コハク酸を反
応させ、カルボキシル基と水酸基を含有する含フツ素共
重合体を合成した。
各含フツ素重合体の酸価及び水酸基価は第１表に示す通
りであつた。
りであつた。
なお、各含フツ素重合体は合成例１と同様の方法で、イ
ソプロパノール溶液を調製した。
ソプロパノール溶液を調製した。
実施例１ かくはん装置、温度計及び還流冷却器を備えた反応容器
に、合成例１で調製した含フツ素重合体溶液（No.1）13
5部、メチルエチル混合エーテル化メチロールメラミン
（商品名 サイメル1116 三井東圧社製）20部を仕込
み、かくはんを続けながらトリエタノールアミン４部を
添加した後、ブチルセロソルブ26部を加え、更に脱イオ
ン水を150部加えて電着塗料原液を調製した。
に、合成例１で調製した含フツ素重合体溶液（No.1）13
5部、メチルエチル混合エーテル化メチロールメラミン
（商品名 サイメル1116 三井東圧社製）20部を仕込
み、かくはんを続けながらトリエタノールアミン４部を
添加した後、ブチルセロソルブ26部を加え、更に脱イオ
ン水を150部加えて電着塗料原液を調製した。
実施例２〜６及び比較例１〜４ 実施例１の方法において、含フツ素重合体溶液、No.1に
かえて、No.2〜10を使用し、中和度が0.93となるようト
リエタノールアミンの添加量を変量した以外は、すべて
同じ方法を行い、それぞれ電着塗料原液を調製した。
かえて、No.2〜10を使用し、中和度が0.93となるようト
リエタノールアミンの添加量を変量した以外は、すべて
同じ方法を行い、それぞれ電着塗料原液を調製した。
実施例７〜８及び比較例５〜６ 実施例５の方法において、含フツ素重合体溶液とメチル
エチル混合エーテル化メチロールメラミンとの配合割合
を第２表に示すように変えた他はすべて同じ方法で実施
した。
エチル混合エーテル化メチロールメラミンとの配合割合
を第２表に示すように変えた他はすべて同じ方法で実施
した。
以上、実施例及び比較例で得た電着塗料原液に更に脱イ
オン水を加えて樹脂固形分濃度10重量％にそれぞれ調製
し電着用塗料とした。
オン水を加えて樹脂固形分濃度10重量％にそれぞれ調製
し電着用塗料とした。
実験例 上記で調製した各電着用塗料を用いて、次に示す方法で
陽極酸化処理を施したアルミニウム板に電着塗装を行つ
た。
陽極酸化処理を施したアルミニウム板に電着塗装を行つ
た。
（電着塗装方法） 厚さ９μｍの陽極酸化皮膜を形成したアルミニウム板を
各電着用塗料中に浸漬しこれを陽極に結線し、対極にス
テンレス板を設け、極間距離30cm、極比＋／−＝２／
１、液温20℃、電圧160ボルトで３分間直流通電を行つ
た後、アルミニウム板を取り出し十分に水洗を行い、つ
いで180℃で30分間加熱焼付を行い電着塗装を終了し
た。得られる塗膜の性能を試験したところ第３表の通り
であつた。
各電着用塗料中に浸漬しこれを陽極に結線し、対極にス
テンレス板を設け、極間距離30cm、極比＋／−＝２／
１、液温20℃、電圧160ボルトで３分間直流通電を行つ
た後、アルミニウム板を取り出し十分に水洗を行い、つ
いで180℃で30分間加熱焼付を行い電着塗装を終了し
た。得られる塗膜の性能を試験したところ第３表の通り
であつた。
ただし、 （１） アルミニウム板の表裏の膜厚差で判定した。
○・・・０〜２μｍ未満 △・・・２μｍ以上３μｍ未満 ×・・・３μｍ （２） 60度鏡面反射率で表示した。
（３） （４）及び（８）は、JIS H 8602 の方法で実施した。
（５） デユポン衝撃試験機にて荷重1kg、直径１／２
インチの球を落下させ塗膜の変化しない最高の高さを表
示した。（ただし最高50cm） （６） ５％硫酸溶液中に７日間浸漬後、塗膜の変化を
目視にて判定した。
インチの球を落下させ塗膜の変化しない最高の高さを表
示した。（ただし最高50cm） （６） ５％硫酸溶液中に７日間浸漬後、塗膜の変化を
目視にて判定した。
（７） ５％水酸化ナトリウム溶液中に７日間浸漬後、
塗膜の変化を目視にて判定した。
塗膜の変化を目視にて判定した。
（９） 4000時間後の塗膜の光沢保持率 （10） 300時間後の塗膜の光沢保持率 （11） キシレンをしみ込ませた木綿地で塗膜表面を軽
くこすり塗膜が変化した回数を表示した。
くこすり塗膜が変化した回数を表示した。
（12） 電着用塗料を30℃の雰囲気で１ケ月静置後、そ
の変化を目視にて判定した。
の変化を目視にて判定した。
※ なお、比較例７は、市販のアクリル−メラミン系ア
ニオン型電着塗料を使用した結果である。
ニオン型電着塗料を使用した結果である。
（発明の効果） 以上の説明から明らかなように、本発明の電着塗料組成
物は液安定性に優れ、得られる塗膜は優れた外観を示
し、耐候性、耐アルカリ性、耐沸水性、密着性等の諸性
能にも優れるものである。
物は液安定性に優れ、得られる塗膜は優れた外観を示
し、耐候性、耐アルカリ性、耐沸水性、密着性等の諸性
能にも優れるものである。
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ） フルオロオレフィン単位、シクロ
ヘキシルビニルエーテル単位、アルキルビニルエーテル
単位及びω−ヒドロキシアルキルビニルエーテル単位よ
りなる含フッ素重合体に二塩基性酸無水物を反応せしめ
て得たカルボキシル基および水酸基を有し、その酸価が
５〜30、水酸基価が30〜150である含フッ素重合体のカ
ルボキシル基の少なくとも一部分を塩基性化合物で中和
せしめてなる水分散性かつ電気泳動性の含フッ素重合体
と（ｂ） アミノプラストとを（ａ）成分／（ｂ）成分
の重量比が50／50〜97／３の割合で水性媒体に分散せし
めてなることを特徴とする電着塗料組成物。 - 【請求項２】アミノプラストが、メラミン樹脂、グアナ
ミン樹脂、尿素樹脂である特許請求の範囲第１項に記載
の電着塗料組成物。 - 【請求項３】アミノプラストが、低級アルコールにより
少なくとも部分的にエーテル化したメラミン樹脂である
特許請求の範囲第１項に記載の電着塗料組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60197610A JPH0662904B2 (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 電着塗料組成物 |
| DE8686112119T DE3682243D1 (de) | 1985-09-09 | 1986-09-02 | Zusammensetzung fuer elektrotauchlacke. |
| EP86112119A EP0214599B1 (en) | 1985-09-09 | 1986-09-02 | Composition for electrodeposition paint |
| AU62397/86A AU586025B2 (en) | 1985-09-09 | 1986-09-04 | Composition for electrodeposition paint |
| US06/903,951 US4711926A (en) | 1985-09-09 | 1986-09-05 | Composition for electrodeposition paint |
| KR1019860007538A KR930005511B1 (ko) | 1985-09-09 | 1986-09-09 | 전착도료 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60197610A JPH0662904B2 (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 電着塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6259676A JPS6259676A (ja) | 1987-03-16 |
| JPH0662904B2 true JPH0662904B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=16377332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60197610A Expired - Lifetime JPH0662904B2 (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 電着塗料組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4711926A (ja) |
| EP (1) | EP0214599B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0662904B2 (ja) |
| KR (1) | KR930005511B1 (ja) |
| AU (1) | AU586025B2 (ja) |
| DE (1) | DE3682243D1 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62127362A (ja) * | 1985-11-28 | 1987-06-09 | Daikin Ind Ltd | 電着塗装用組成物 |
| IT1213441B (it) * | 1986-12-30 | 1989-12-20 | Ausimont Spa | Dispersioni acquose di poliuretani e fluorurati e loro impiego per spalmature tessili. |
| JPS63152677A (ja) * | 1987-11-20 | 1988-06-25 | Daikin Ind Ltd | 電着塗装方法および塗装物品 |
| JP2620295B2 (ja) * | 1988-03-30 | 1997-06-11 | 関西ペイント株式会社 | 電着塗装用組成物 |
| JPH01271467A (ja) * | 1988-04-23 | 1989-10-30 | Nippon Paint Co Ltd | 陰極電着塗料組成物 |
| JP2861023B2 (ja) * | 1989-03-08 | 1999-02-24 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性被覆用ふっ素樹脂組成物 |
| JPH0739554B2 (ja) * | 1989-05-26 | 1995-05-01 | ダイキン工業株式会社 | 電着塗装用組成物 |
| JP2505285B2 (ja) * | 1989-07-17 | 1996-06-05 | シャープ株式会社 | 電着塗料組成物 |
| JPH02289639A (ja) * | 1990-04-27 | 1990-11-29 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素水性塗料組成物 |
| US5258461A (en) * | 1990-11-26 | 1993-11-02 | Xerox Corporation | Electrocodeposition of polymer blends for photoreceptor substrates |
| US5258447A (en) * | 1991-04-09 | 1993-11-02 | Central Glass Company, Limited | Fluoroolefin based copolymer useful in electrodeposition paints |
| US20040109947A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Weinert Raymond J. | Stain resistant coatings for flexible substrates, substrates coated therewith and related methods |
| AU2006329052A1 (en) * | 2005-12-19 | 2007-06-28 | Daikin Industries, Ltd. | Curable fluorinated copolymers and coatings and processes thereof |
| EP1801133A1 (en) * | 2005-12-19 | 2007-06-27 | Lanxess Deutschland GmbH | Curable fluorinated copolymers and coatings and processes thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3965058A (en) * | 1965-04-01 | 1976-06-22 | Ppg Industries, Inc. | Coreaction products |
| JPS5770144A (en) * | 1980-10-17 | 1982-04-30 | Asahi Glass Co Ltd | Organic solution of fluorinated copolymer containing carboxyl group |
| JPS58136605A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-13 | Asahi Glass Co Ltd | カルボキシル基含有含フツ素重合体の製造方法 |
-
1985
- 1985-09-09 JP JP60197610A patent/JPH0662904B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-09-02 EP EP86112119A patent/EP0214599B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-02 DE DE8686112119T patent/DE3682243D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-04 AU AU62397/86A patent/AU586025B2/en not_active Ceased
- 1986-09-05 US US06/903,951 patent/US4711926A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-09 KR KR1019860007538A patent/KR930005511B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0214599B1 (en) | 1991-10-30 |
| AU6239786A (en) | 1987-03-12 |
| KR870003171A (ko) | 1987-04-15 |
| AU586025B2 (en) | 1989-06-29 |
| KR930005511B1 (ko) | 1993-06-22 |
| DE3682243D1 (de) | 1991-12-05 |
| EP0214599A3 (en) | 1987-11-19 |
| EP0214599A2 (en) | 1987-03-18 |
| JPS6259676A (ja) | 1987-03-16 |
| US4711926A (en) | 1987-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0662904B2 (ja) | 電着塗料組成物 | |
| KR940009035B1 (ko) | 양이온 마이크로겔 및 전착시의 그의 용도 | |
| JPS625195B2 (ja) | ||
| JPH0637599B2 (ja) | 電着塗装方法 | |
| JPH01121369A (ja) | 被覆用樹脂組成物 | |
| JP2508815B2 (ja) | 電着塗料組成物 | |
| JP4091138B2 (ja) | つや消し電着塗料組成物およびこれを用いる電着塗装方法 | |
| JP2595347B2 (ja) | 含フッ素艶消電着塗装用樹脂組成物、その製造方法、同塗装方法および同塗装物品 | |
| JP3280539B2 (ja) | 艶消し電着塗料組成物 | |
| JPH0131792B2 (ja) | ||
| JP3349583B2 (ja) | 艶消し電着塗料用樹脂組成物 | |
| JPH0639577B2 (ja) | 電着塗装用樹脂組成物 | |
| CA1128683A (en) | Vinyl resin coating compositions | |
| JP2543746B2 (ja) | 低温硬化型電着塗料樹脂組成物 | |
| JP4911770B2 (ja) | 耐擦り傷性に優れたアニオン型電着塗料 | |
| JPH0637601B2 (ja) | 電着塗装用樹脂組成物 | |
| JPH08100138A (ja) | 艶消し電着塗料組成物 | |
| JPH07119376B2 (ja) | 低温焼付型電着塗料 | |
| JPS62156170A (ja) | フツ素系艶消電着塗料組成物 | |
| JPS6216226B2 (ja) | ||
| JP4737791B2 (ja) | 艶消し電着塗料およびその電着塗装方法 | |
| JPH06329962A (ja) | 艶消し電着塗料組成物 | |
| JP4737792B2 (ja) | 着色艶消し電着塗料およびその電着塗装方法 | |
| JPH05339524A (ja) | 含フッ素艶消し電着塗料組成物及び塗装物品 | |
| JPH0762278A (ja) | 電着塗装用樹脂組成物 |