JPH0810326B2

JPH0810326B2 - 有毒ガス耐性を有するハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH0810326B2
Application number: JP62257984A
Authority: JP
Inventors: 義郎重富; 寿彦木村; 敏仲川
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-10-12
Filing date: 1987-10-12
Publication date: 1996-01-31
Anticipated expiration: 2011-01-31
Also published as: JPH0199046A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は新規なハロゲン化銀写真感光材料に関し、更
に詳しくは、感光材料の保存に際して、ホルムアルデヒ
ド等の有害物質によるシアンカプラーの特性の劣化が防
止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］近年、ホルムアルデヒド等の有害ガスを放散する新建
材家具類、樹脂加工品類、接着剤、衣類等が日常生活に
おいて多用されるに伴ない写真感光材料がこれらの有害
ガスに触れる機会が多くなっている。

シアンカプラーを含有する内型ハロゲン化銀カラー写
真感光材料は発色現像処理を行う前にホルムアルデヒド
ガス雰囲気中に置かれると、例えば発色濃度が低下する
など重大な写真特性の劣化をもたらす。

このようなホルムアルデヒドとの反応に基く写真特性
の劣化を防止するために、米国特許3,652,278号は、大
気中に含まれるホルムアルデヒドガスのスカベンジャー
として、N,N′−エチレン尿素、アセトアミド、N,N′−
ジアセチルエチレンジアミン、モノメチルアミンまたは
ジメチルアミンのようなアミン及びアミドを含む各種の
化合物の使用を開示しており、特公昭46−34675号にお
いては、N,N′−エチレン尿素、2,3−ジヒドロキシナフ
タレン、ジメドン等が開示されている。

しかしながら、本発明者等による検討結果によれば、
前記の如きアルデヒドスカベンジャーによるシアンカプ
ラーの発色濃度低下防止能力は２−ウレイド置換フェノ
ール型シアンカプラー、２−アルキルカルバモイル−１
−ナフトール型シアンカプラーに対しては、さほど有効
ではないことがわかった。

［発明の目的］従って本発明の目的は、発色現像処理を行うまでの保
存期間中にホルムアルデヒド等の有害ガスに長時間触れ
てもシアン発色濃度の低下を防止したハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

［発明の構成］本発明者等は特定のシアンカプラーとホルマリンスカ
ベンジャーとの組合わせにより、初めて有効なホルマリ
ン耐性を有するハロゲン化銀写真感光材料を見い出した
ものであり、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体上に下記一般式［Ａ］で示されるシアンカプラーを
含有する少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、
かつ該ハロゲン化銀乳剤層及び該乳剤層よりも該支持体
から遠くに位置する写真構成層の少なくとも１層に後記
一般式〔Ｓ−１〕、〔Ｓ−II〕又は〔Ｓ−III〕で示さ
れるホルマリンスカベンジャーを含有することを特徴と
する。

一般式［Ａ］ R₁は−CONR₄R₅、−NHCOR₄、−NHCOOR₆、−NHSO₂R₆、
−NHCONR₄R₅又は−NHSO₂NR₄R₅、R₂は１価基、R₃は置換
基、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬酸化
体との反応により離脱する基、ｌは０又は１、ｍは０〜
３、R₄、R₅は水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテロ
環基、R₆は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を各々表
し、ｍが２又は３のとき各R₃は同一でも異なってもよ
く、互いに結合して環を形成してもよく、又R₄とR₅、R₂
とR₃、R₂とＸは結合して環を形成してもよい。但し、ｌ
が０のときｍは０、R₁は−CONHR₇であり、R₇は芳香族基
を表す。

R₂〜R₇で表される各基は置換基を有するものを含む。

R₆としては炭素数１〜30の脂肪族基、炭素数６〜30の
芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基が好ましく、R₄、
R₅としては水素原子及びR₆として好ましいものとして挙
げられたものが好ましい。

R₂としては直接又はNH、COもしくはSO₂を介してNHに
結合する水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基、炭素数６
〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基、−OR₈、
−COR₈ −POOR₁₀）₂、−POR₁₀）₂、−CO₂R₁₀、−SO₂R₁₀
または−SO₂RO₁₀（R₈、R₉及びR₁₀はそれぞれ前記のR₄、
R₅及びR₆において定義されたものと同じであり、R₈とR₉
は結合してヘテロ環を形成してもよい。）が好ましい。

R₇は好ましくは、炭素数６〜30の芳香族基であり、R₇
の置換基の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキシ
カルボニル基等を挙げることができる。複数の置換基で
置換されている場合、複数の置換基が互いに結合して環
を形成してもよく、例としてジオキシメチレン基等を挙
げることができる。

R₃の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳
香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香
族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スル
ホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ
基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ、このR₃
に含まれる炭素数０〜30が好ましい。ｍ＝２のとき環状
のR₃の例としては、ジオキシメチレン基等がある。

ｌが１のとき、R₁は−CONR₄R₅が特に好ましく、ｍは
０が好ましく、R₂は直接NHに結合する−COR₈、−COO
R₁₀、−SO₂R₁₀、−CONR₈R₉、−SO₂NR₈R₉が特に好まし
く、更に好ましいのは、直接NHに結合する−COOR₁₀、−
COR₈、−SO₂R₁₀であり、中でも−COOR₁₀が最も好まし
い。

又R₁〜R₃、Ｘを介して、２量体以上の多量体を形成す
るものも本発明に含まれる。

又、ｌ＝ｍ＝０のときＸは現像抑制剤部分を含まない
基である。

一般式［Ａ］で表されるカプラーの具体例は特開昭60
−237448号、同61−153640号、同61−145557号、同62−
85242号、同48−15529号、同50−117422号、同52−1831
5号、同52−90932号、同53−52423号、同54−48237号、
同54−66129号、同55−32071号、同55−65957号、同55
−105226号、同56−1938号、同56−12643号、同56−271
47号、同56−126832号、同58−95346号及び米国特許3,4
88,193号等に記載されており、これらに記載の方法によ
り合成できる。

カプラーを感光材料中に添加するには、カプラーの物
性（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒
を用いる水中油滴型乳化分散法、アルカリ性溶液として
添加するアルカリ分散法、ラテックス分散法、微細な固
体として直接添加する固体分散法等、種々の方法を用い
ることができる。

カプラーの添加量は通常ハロゲン化銀１モル当り1.0
×10^-3モル〜1.0モル、好ましくは5.0×10^-3モル〜8.0
×10^-1モルの範囲である。

次に一般式［Ａ］で表されるカプラーの代表的具体例
を示すが、本発明がこれらにより限定されるものではな
い。

［例示化合物］本発明で用いられるホルマリンスカベンジャーとは、
下記一般式〔Ｓ−１〕、〔Ｓ−II〕又は〔Ｓ−III〕で
示される化合物である。

一般式［Ｓ−１］一般式［Ｓ−II］一般式［Ｓ−III］ここで、R₃は２価のアルキル基を表し、R₄、R₅及びR₇
は水素原子、アルケニル基、アルキル基又は（Ｒ′はアルキル基である。）を表し、R₆は水素原子、
アルキル基又はアミノ基を表し、R₉はアルキル基を表
し、各基は置換基を有するものを含む。また、ここでR₄
とR₆及びR₇とR₉は環を形成するものを含む。該置換基と
しては、アミノ基、炭化水素残基又は、−OR′基（Ｒ′
は炭化水素残基）が挙げられる。R₈はカルボニル基、−
Ｃ（＝NH）−基を表す。

次にホルマリンスカベンジャーの中で特に好ましいも
のを以下に示すが、これに限定するものではない。

ここで示したホルマリンスカベンジャーの内、例えば
（Ｓ−１）、（Ｓ−２）、（Ｓ−５）、（Ｓ−６）、
（Ｓ−７）、（Ｓ−８）は、市販されている化合物であ
り、又（Ｓ−７）〜（Ｓ−16）は、英国特許717,287
号、米国特許2,731,472号、同3,187,004号、特開昭58−
79248号等に記載の方法で合成することができ、（Ｓ−1
9）は、Beilstein Handbuch der Organischer Chemie H
98,（1921）,chemische der Berichte 54,B,1802〜183
3,2441〜2477,（1921）,Bulletin of the chemical Soc
iety of Japan−39,1559〜1567,1734〜1738,（1966）な
どに記載されている方法に従って合成することができ
る。

本発明で用いられるホルマリンスカベンジャーは、２
種以上組合せて使用してもよい。

本発明で用いられるホルマリンスカベンジャーは、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の保護層、ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層、アンチハレーション層
その他の写真構成層の少なくとも１層に含有させて使用
することができる。好ましくは、本発明のナフトール型
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に或い
は、該層に隣接する上層若しくは該層よりも支持体から
遠い層に添加するのがよく、また現像によって色素を形
成する層よりも未形成の層の方がよい。

本発明で用いられるホルマリンスカベンジャーをこれ
らの層中に添加するには、塗布溶液中にそのまま、或い
は水、アルコール等、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に影響を及ばさない低沸点有機溶媒にとかして添加する
こともできる。また、本発明のホルマリンスカベンジャ
ーを高沸点有機溶媒に溶解し、これを水溶液中で乳化分
散して添加することもできる。

本発明で用いられるホルマリンスカベンジャーの添加
量は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１m²につき、５
×10^-5モルないし、５×10^-3モルが適当であるが、好ま
しくは１×10^-4モルないし、１×10^-3モルである。

本発明はホルマリンスカベンジャーと、特定構造を有
するシアンカプラーとの特殊な組合せ使用によってのみ
その効果が得られるものである。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いること
ができる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感
色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜すること
ができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用い
られる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び増感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか若しくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安
定剤、界面活性剤、色かぶり防止剤、現像促進剤、現像
遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロースフィルム等を用いることができ
る。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、通常知られているカラー写真処理を行うことができ
る。

［発明の効果］本発明によれば、発色現像処理を行うまでの保存期間
中にホルムアルデヒド等の有害ガスに長時間触れてもシ
アン発色濃度の低下を防止することができる。

［実施例］以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中
の添加量は特に記載のない限り１m²当りのものを示す。
また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料（試料１）を作成した。

なお、ここで平均粒径とは、粒径riを有する粒子の頻
度niとri³の積nixri³が最大となるときの粒径riを意味
する。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する。）ここで言う粒径riとは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合は、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍
に拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
時の面積を実測することによって得ることができる（測
定粒子個数は無差別に1000個以上あることとする。）。

また分布とは次式によって算出された値をいう。

ここに、平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriか
ら求めるものとする。

試料１（比較）第１層：ハレーション防止層（HC−１）黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層（I.L.） 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL−１）平均粒径（）0.40μｍ、 AgI 6モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤Ｉ）…銀塗布量1.8g/m² 増感色素Ｉ…銀１モルに対して5.0×10^-4モル増感色素II…銀１モルに対して0.8×10^-4モルシアンカプラー（Ｃ−１）…銀１モルに対して
0.085モルカラードシアンカプラー（CC−１）…銀１モル
に対して0.005モル DIR化合物（Ｄ−１）…銀１モルに対して0.001
5モル DIR化合物（Ｄ−２）…銀１モルに対して0.002
モル第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１）平均粒径（）0.8μｍ、 AgI6モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤II）…銀塗布量1.3g/m² 増感色素Ｉ…銀１モルに対して2.5×10^-4モル増感色素II…銀１モルに対して0.8×10^-4モルシアンカプラー（Ｃ−２）…銀１モルに対して
0.007モルシアンカプラー（Ｃ−３）…銀１モルに対して
0.027モルカラードシアンカプラー（CC−１）…銀１モル
に対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２）…銀１モルに対して0.001
モル第５層：中間層（I.L.）第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL−１）乳剤−Ｉ…銀塗布量1.5g/m² 増感色素III…銀１モルに対して2.0×10^-4モル増感色素IV…銀１モルに対して1.0×10^-4モルマゼンタカプラー（Ｍ−１）…銀１モルに対し
て0.090モルカラードマゼンタカプラー（CM−１）…銀１モ
ルに対して0.004モル DIR化合物（Ｄ−１）…銀１モルに対して0.001
0モル DIR化合物（Ｄ−３）…銀１モルに対して0.003
0モル第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH−１）乳剤−II…銀塗布量1.4g/m² 増感色素III…銀１モルに対して1.2×10^-4モル増感色素IV…銀１モルに対して0.8×10^-4モルマゼンタカプラー（Ｍ−１）…銀１モルに対し
て0.015モルカラードマゼンタカプラー（CM−１）…銀１モ
ルに対して0.002モル DIR化合物（Ｄ−３）…銀１モルに対して0.001
0モル第８層：イエローフィルター層（YC−１）黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL−１）平均粒径0.48μｍ、AgI6.0モル％を含むAgBrI
からなる単分散乳剤（乳剤III）…銀塗布量0.9g/m² 増感色素Ｖ…銀１モルに対して1.3×10^-4モルイエローカプラー（Ｙ−１）…銀１モルに対し
て0.29モル第10層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BH−１）平均粒径0.8μｍ、AgI7モル％を含むAgBrIか
らなる単分散乳剤（乳剤IV）…銀塗布量0.5g/m² 増感色素Ｖ…銀１モルに対して1.0×10^-4モ
ルイエローカプラー（Ｙ−１）…銀１モルに対
して0.08モル DIR化合物（Ｄ−２）…銀１モルに対して0.0
030モル第11層：第１保護層（Pro−１）沃臭化銀（AgI1モル％、平均粒径0.07μｍ）銀塗布量0.5g/m² 紫外線吸収剤UV−1,UV−２を含むゼラチン
層。

第12層：第２保護層（Pro−２）ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μ
ｍ）を含むゼラチン層。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素I:アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−９−エチル
−3,3′−ジ−（３− スルホプロピル）チ
アカルボシアニンヒドロキシド増感色素II:アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）− 4,5,4′,5′−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド増感色素III:アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−９−エ
チル−3,3′−ジ− （３−スルホプロ
ピル）オキサカルボシアニンヒドロキシド増感色素IV:アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）− 5,6,5′,6′−ジ
ベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド増感色素V:アンヒドロ−3,3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）−4,5−ベンゾ −５′−メトキシチ
アシアニンアンヒドロキシド上記のように構成された多層カラー写真材料の第３
層、第４層に含有されるシアンカプラーの変更及び第３
層、第４層、第５層、第10層、第11層、第12層に下記表
１に記載したようなホルマリンスカベンジャーをそれぞ
れ含有させるなどして試料２〜32を作製した。表中にお
いて添加量は添加された全層の合計された量として記載
されている。

以上のようにして作製した試料１〜32についてそれぞ
れ以下の処理を行った。

処理−１ 35％グリセリン水溶液300mlを含んだ液を底部に置
き、これを平衡にした空気で充満せしめた密閉容器に30
℃で３日間試料を保持する。

処理−２ 35％グリセリン水溶液300mlあたり40％ホルムアルデ
ヒド水溶液6mlを含んだ液を底部に置き、これを平衡に
した空気で充満せしめた密閉容器に30℃で３日間試料を
保持する。

上記２種の処理を施した各試料を、白色光を用いてウ
エッジ露光した後、下記現像処理を行った。

処理工程（38℃）発色現像３分15秒漂白６分30秒水洗３分15秒定着６分30秒水洗３分15秒安定化１分30秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。

［発色現像液］４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。

［漂白液］エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調整する。

［定着液］チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。

［安定液］ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。

上記により発色現像処理を行った各試料についてシア
ン発色最大濃度を測定し、処理−１を施した試料に比較
して、処理−２を施した試料に生じるシアン発色最大濃
度の低下する度合を調べた。その結果も合わせて表１に
示した。なお、表中、シアン発色最大濃度はレッド最大
濃度から支持体が固有に持つレッド濃度を減じた値を表
している。表において変化率は処理−２を施した試料の
シアン発色最大濃度の処理−１を施した試料のシアン発
色最大濃度に対する割合を表しており、この値が大きい
ほどホルマリンガス耐性に優れていることになる。

表中、試料No.1〜13は比較であり、試料No.14〜32は
本発明である。尚、試料32においてＡ−29とＡ−49のカ
プラーのモル比率は1:1である（第３層、第４層共
に）。

上記表１の結果から明らかなように、ホルマリンスカ
ベンジャーを併用せずに、それぞれカプラーを単独で用
いた試料、すなわち試料１〜７においても、本発明に係
るカプラーも比較カプラーもホルムアルデヒドとの接触
によるシアン発色濃度の低下についての有意差は認めら
れないにも拘らず、ホルマリンスカベンジャーを併用し
た試料では本発明に係るカプラーを用いた場合そのシア
ン濃度低下防止効果に明確な有意差が認められた。又、
一般式［Ｓ］で示されるホルマリンスカベンジャーを用
いた試料14〜32においてはシアン発色濃度の低下に対す
る防止効果が格段に優れていることが理解された。

又、試料14でシアンカプラーをＡ−１、Ａ−４、Ａ−
５、Ａ−６、Ａ−20、Ａ−27、Ａ−32、Ａ−35、Ａ−4
4、Ａ−54、Ａ−57、Ａ−62に代えたもの、及びホルマ
リンスカベンジャーをＳ−１、Ｓ−３、Ｓ−５、Ｓ−6,
S−22、Ｓ−24、Ｓ−26に代えたものについても、本発
明の効果が確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−73150（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−204631（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−54259（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−20159（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−29842（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−75444（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に下記一般式［Ａ］で示されるシ
アンカプラーを含有する少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層及び該乳剤層
よりも該支持体から遠くに位置する写真構成層の少なく
とも１層に下記一般式〔Ｓ−Ｉ〕、〔Ｓ−II〕又は〔Ｓ
−III〕で示されるホルマリンスカベンジャーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式［Ａ］式中、R₁は−CONR₄R₅、−NHCOR₄、−NHCOOR₆、−NHSO₂R
₆、−NHCONR₄R₅又は−NHSO₂NR₄R₅、R₂は１価基、R₃は置
換基、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬酸
化体との反応により離脱する基、ｌは０又は１、ｍは０
〜３、R₄、R₅は水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテ
ロ環基、R₆は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を各々
表し、ｍが２又は３のとき各R₃は同一でも異なってもよ
く、互いに結合して環を形成してもよく、又R₄とR₅、R₂
とR₃、R₂とＸは結合して環を形成してもよい。但し、ｌ
が０のときｍは０、R₁は−CONHR₇であり、R₇は芳香族基
を表す。又、ｌ＝０、ｍ＝０のときＸは現像抑制剤部分
を含まない基である。一般式［Ｓ−Ｉ］一般式［Ｓ−II］一般式［Ｓ−III］式中、R₃は２価のアルキル基を表し、R₄、R₅及びR₇は水
素原子、アルケニル基、アルキル基又は（Ｒ′はアルキル基である。）を表し、R₆は水素原子、
アルキル基又はアミノ基を表し、R₉はアルキル基を表
し、各基は置換基を有するものを含む。また、ここでR₄
とR₆及びR₇とR₉は環を形成するものを含む。