JPH08124143A

JPH08124143A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH08124143A
Application number: JP26004094A
Authority: JP
Inventors: Eiji Ota; 栄治太田; Haruaki Ishizaki; 晴朗石崎; Haruo Watanabe; 春夫渡辺
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1994-10-25
Filing date: 1994-10-25
Publication date: 1996-05-17

Abstract

(57)【要約】【目的】耐久性を損なわずに分散性、静磁気特性の向
上を図り、高密度記録に適した磁気記録媒体を提供す
る。【構成】非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主体
とする磁性塗料の塗膜からなる磁性層が形成されてな
り、該磁性層中に分散剤としてポリオキシエチレン基と
水酸基を有する分子量１０００〜５０００ｇ／モルのア
クリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステルを
主体とするオリゴマーが添加されるとともに、硬化剤と
してイソシアネート化合物が使用される。上記オリゴマ
ーの含有量は、上記磁性粉末１００重量部に対して０．
５〜１０重量部であることが好ましい。また、上記オリ
ゴマーとともに電荷供与剤として有機金属塩が併用され
ることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非磁性支持体上に磁性
粉末と結合剤から構成されてなる磁性層を有する塗布型
の磁気記録媒体に関し、特に分散剤や硬化剤等の添加剤
の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録の分野、特にＶＴＲ（ビデオテ
ープレコーダ）等においては、高画質化を図るために、
より一層の高密度記録化が要求されている。この高画質
化に伴い、従来より磁気記録媒体等の磁性粉末として使
用された酸化鉄系材料に代わり、鉄又は鉄を主体とする
金属材料が用いられるようになってきている。これら鉄
又は鉄を主体とする金属材料から構成される強磁性金属
微粒子派、酸化鉄やオキソ水酸化鉄、或いはＣｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ等の鉄以外の金属を
含む水酸化鉄やオキソ水酸化鉄等を水素ガスで還元する
ことによって製造される。これら強磁性金属微粒子は、
従来の酸化鉄系強磁性粉末よりも優れた磁気特性を有し
ている。

【０００３】ところが、上記強磁性金属微粒子は表面活
性が高く、また鉄以外の上記金属により修飾されている
ので表面の酸、或いは塩基点性度が強くなることもあ
り、結合剤とともに塗料化するのに有機溶媒としてシク
ロヘキサノン等を使用した場合に変成物を生成し、結合
剤の磁性粉末への吸着を阻害し分散性、静電気特性及び
耐久性を悪化させる虞れがある。このような性質は、磁
気記録媒体の低ノイズ化に伴い磁性粉末の細分化が進め
られるに従ってますます強くなる傾向にある。このた
め、上記強磁性金属微粒子を磁気記録媒体の磁性粉末と
して用いた場合には、樹脂やシクロヘキサノン等の変成
物を生成するような有機溶媒等との組み合わせによる塗
料化の工程中として、ボールミルにて混合分散中、或い
はその前処理として上記磁性粉末と樹脂を混練中にシク
ロヘキサノン等の変成物を生成し分散性の悪化、或いは
静磁気特性の悪化等の問題が生ずる。

【０００４】この問題に対しては、以下のような方法が
提案されている。

【０００５】即ち、（１）強磁性金属微粒子の表面での
有機溶媒等の変成物の生成の制御化を図るためには強磁
性金属微粒子の表面に水分を付着させることによって表
面活性能を制御したり、（２）強磁性金属微粒子の表面
を活性度の低いＳｉ元素等により被覆したりする方法が
有用とされている。

【０００６】しかしながら、これら（１），（２）の方
法では、樹脂の吸着量を減少させてしまうこともあり、
その結果本来樹脂の持っている分散能の悪化及び分散安
定性の悪化を生じることもあり、必ずしも満足できる方
法とは言いがたい。

【０００７】また、上記（１），（２）の方法の他、
（３）強磁性金属微粒子の表面を低分子有機物或いはオ
リゴマー等により被覆し、有機溶媒の接触を制御させる
方法も知られており、高分散性な磁性塗料が得られ、表
面処理としてのカレンダー処理の効率が上がり、高出力
な磁気記録媒体が得られるが、磁性層の可塑化が起こり
易くなったために、耐久性の悪化を招き易くなると考え
られる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、こ
のような実情に鑑みて提案されたものであって、耐久性
を損なわずに分散性、静磁気特性の向上を図り、高密度
記録に適した磁気記録媒体を提供する事を目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の目
的を達成線ものと鋭意研究の結果、分散剤としてポリオ
キシエチレン基と水酸基を有するアクリル酸エステルや
メタアクリル酸エステルを主体とするオリゴマーを使用
するとともに、磁性塗料を調製する際に硬化剤としてイ
ソシアネート化合物を用いることにより、良好な耐久性
を確保しつつ、樹脂本来の分散能を発揮させることがで
きることをみいだし、本発明を完成するに至ったもので
ある。

【００１０】即ち、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支
持体上に磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性塗料の塗
膜からなる磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
て、上記磁性層中に分散剤としてポリオキシエチレン基
と水酸基を有する分子量１０００〜５０００ｇ／モルの
アクリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステル
を主体とするオリゴマーを含有し、且つ上記磁性塗料の
硬化剤としてイソシアネート化合物が添加されてなるこ
とを特徴とするものである。

【００１１】本発明の磁気記録媒体において、分散剤と
して用いられるポリオキシエチレン基と水酸基を有する
分子量１０００〜５０００ｇ／モルのアクリル酸エステ
ル及び／又はメタクリル酸エステルを主体とするオリゴ
マーとしては、下記（１）式に表される構造を有するも
のが使用可能である。

【００１２】

【化１】

【００１３】但し、上記（１）式中，Ｒ_{1 ,}Ｒ_{2 ,}Ｒ
_{3 ,}Ｒ₅は、それぞれ−Ｈ，−ＣＨ₃,-C₆Ｈ₅（芳香
環），−ＮＨ₂，−ＣＯＯＨ，−Ｒ−ＳＨ（Ｒはアルキ
ル基又は芳香環を表す。以下、同様。），−Ｃｌ，−Ｒ
Ｃｌ等の側鎖を表し、またＲ₄は、−Ｒ−ＯＨ（複数個
の−ＯＨを保持していても良い。）を表す。

【００１４】上記アルキル基Ｒは、直鎖状でも分岐した
アルキル基であっても、或いは極性基を持っていても良
い。

【００１５】また、これらＲ_{1 ,}Ｒ_{2 ,}Ｒ_{3 ,}Ｒ₅は、
−ＣＯＯＲとなって分岐し、該Ｒ_1,Ｒ_{2 ,}Ｒ_{3 ,}Ｒ₅
で示した側鎖を保持するか、又は上記Ｒ_{1 ,}Ｒ_{2 ,}Ｒ
_{3 ,}Ｒ_{4 ,}Ｒ₅で示したモノマー単位を繰り返しても良
い。

【００１６】更に、ｘ，ｙ，ｚは、それぞれの重合比を
表す。

【００１７】ここで、上記ポリオキシエチレン基（−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂−Ｏ−なる繰り返し単位）は、あたかもクラ
ウンエーテルのような挙動を示し、当該ポリオキシエチ
レン基で形成される配位場にて強磁性金属粉末の活性点
に吸着する。

【００１８】また、このポリオキシエチレン構造におけ
る単位ユニットの繰り返し数は、２〜２３が適当であ
る。この単位ユニット数があまり大きすぎると有機溶媒
に溶解しにくくなり、小さすぎると溶解性は向上するも
のの官能基としての作用が減少してしまう。

【００１９】このようなポリオキシエチレン構造を有す
る分散剤として、市販されているものには、例えばプラ
イサーフＡ２０７Ｈ（第一工業社製）等があり、これも
上述と同様な配位場の形成により分散剤として作用す
る。しかし、これは磁性層中においては架橋基を有しな
いために可塑剤として働き耐久性を低下させる。

【００２０】これに対して、上記ポリオキシエチレン基
と水酸基を有するアクリル酸エステル及び／又はメタア
クリル酸エステルを主体とするオリゴマーを用いた場合
には、イソシアネート基と反応性のある官能基として水
酸基を有するため、磁性層中にて架橋し、可塑化が防が
れて耐久性の低下が防止される。また、上記水酸基は、
その極性により強磁性金属粉末の活性点に吸着し、ケト
ン系溶媒の変成を低下させることもできる。

【００２１】一方、上記イソシアネート化合物として
は、結合剤樹脂や上述のポリオキシエチレン構造と水酸
基を有するオリゴマー等を立体的な架橋を実現するため
に１分子内に複数個、望ましくは３個以上のイソシアネ
ート基を有している方が良い。

【００２２】このような条件に叶った硬化剤としては、
例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキ
サメエチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等、或いはこれらから誘
導される３量体等の多量体、これらと３，３，３−トリ
メチロールプロパン（ＴＭＰ）等のポリオール化合物と
反応した構造を持つ化合物等が挙げられる。

【００２３】具体的に例示すれば、上記ＨＤＩの３量体
としてはコロネートＥＨ（日本ポリウレタン株式会社
製、以下同様。）、ＴＭＰとＨＤＩの化合物としてコロ
ネートＨＬ、ＴＭＰとＴＤＩの化合物としてコロネート
Ｌ等がある。

【００２４】これらイソシアネート化合物の添加量とし
ては、イソシアネート基のモル数が結合剤樹脂に含まれ
る水酸基のモル数と同等以上になるように、通常対結合
剤比率で１０〜３０重量％とされることが好ましい。

【００２５】また、上記ポリオキシエチレン基と水酸基
を有するアクリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸
エステルを主体とするオリゴマーに有機金属塩を併用す
ることにより、上記有機金属塩がポリオキシエチレン基
及び水酸基にて解離性を有し、正帯電して磁性粉末への
負帯電性樹脂の吸着能力（親和性）を高めることができ
る。このように、磁性粉末表面の極性を高めることがで
き、バインダー樹脂の極性基又は部位との相互作用とし
て、双極子−双極子相互作用、水素結合性、酸・塩基相
互作用の場を強化し、磁性粉末の分散性を高めることが
できる。

【００２６】このポリオキシエチレン基と水酸基を有す
るアクリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステ
ルを主体とするオリゴマーの添加量は、磁性粉末１００
重量部に対して０．２〜１０重量部であることが好まし
い。上記オリゴマーの添加量が前記下限より少ないと添
加効果を十分に確保することが困難となり、逆に前記上
限を越えると結合剤樹脂以外の非磁性体成分を増加さ
せ、静磁気特性の悪化につながる虞が生じる。

【００２７】また、上記水酸基の含有量は、２〜５ｍモ
ル／ｇであ留ことが好ましい。この水酸基の含有量が２
ｍモル／ｇよりも少ないと、強磁性体粉末の表面の活性
点への吸着能が低下するとともに、硬化剤であるイソシ
アネート化合物との反応性が低下し、磁性層の可塑化を
引き起こし、塗膜の機械的強度の低下を招く。逆に、上
記水酸基の含有量が５ｍモル／ｇより多いと、有機溶媒
中への溶解性が低下し、分散剤としての硬化が期待でき
なくなる。上記有機金属塩としては、例えばナフテン
酸、オクテン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステ
アリン酸、或いはラウリン酸等の脂肪酸の金属塩、スル
ホコハク酸エステル類の金属塩、油溶性スルホン酸エス
テル金属塩、燐酸エステル金属塩、アビエチン酸等の金
属塩、芳香族カルボン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属
塩等が挙げられる。

【００２８】このような電荷供与剤としての有機金属塩
の添加量としては、磁性粉末１００重量部に対して１〜
０．００１重量部であることが好ましい。該有機金属塩
の添加量が上記下限より少ないと、正帯電としての効果
が期待できず、逆に上記上限より多いと、有機溶媒中の
極性を増す方向になり、極性によって吸着していた結合
剤樹脂の磁性粉末の表面との相互作用を低下させてしま
う。

【００２９】本発明が適用される磁気記録媒体として
は、磁性塗料を非磁性支持体表面に塗布することにより
磁性塗膜が磁性層として形成される、いわゆる塗布型の
磁気記録媒体が挙げられる。

【００３０】上記塗布型の磁気記録媒体において、上記
非磁性支持体や磁性塗膜を構成する磁性粉末等は従来公
知のものがいずれも使用可能であり、なんら限定される
ものではない。

【００３１】具体的に例示するならば、磁性粉末として
はγ−Ｆｅ₂Ｏ₃，Ｆｅ₃Ｏ₄，γ−Ｆｅ₂Ｏ₃とＦｅ
₃Ｏ₄とのベルトライド化合物，Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂Ｏ
₃，Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ_{4 ,}Ｃｏを含有するγ−Ｆｅ₂Ｏ
₃とＦｅ₃Ｏ₄とのベルトライド化合物_,ＣｒＯ_2mに１
種又はそれ以上の金属元素（例えばＴｅ，Ｓｂ，Ｆｅ，
Ｂｉ等）を含有させた酸化物、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の金
属、Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ａｌ，Ｆｅ−Ｎｉ
−Ａｌ，Ｆｅ−Ａｌ−Ｐ，Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ，Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ，Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ｚｎ，Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｐ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ，
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ，Ｍｎ−Ｂｉ，
Ｍｎ−Ａｌ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等の合金、窒化鉄、炭化鉄
等が挙げられる。

【００３２】勿論、還元時の焼結防止又は形状維持等の
目的で添加させるＡｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ｂ等の軽金属元素が
適当量含有されたとしても、本発明の効果を妨げるもの
ではない。

【００３３】上記樹脂結合剤として熱可塑性樹脂として
は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸エステル−塩化ビニル共重合体、メタクリル酸
エステル−エチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、ポリビニルブチラール、セル
ロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、セル
ロースダイアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースプロピオネート、ニトロセルロース）、スチレ
ンブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、合成ゴム等
が挙げられる。

【００３４】熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。

【００３５】磁性層におけるこれら結合剤樹脂の使用量
は、上記磁性粉末１００重量部に対して１〜２００重量
部、好ましくは１〜５０重量部である。該結合剤樹脂の
使用量が多すぎると、相対的に磁性粉末の磁性層に占め
る割合が低下し出力の低下をもたらす。逆に、上記結合
剤樹脂の使用量が少なすぎると、磁性層の力学的強度が
低下し、磁気媒体の走行耐久性が低下する。

【００３６】本発明においては、必要に応じて潤滑剤、
非磁性補強粒子、導電性粒子、界面活性剤等を上記磁性
層に含有させることができ、その配合比等も通常の磁気
記録媒体の場合に準じて設定される。

【００３７】上記潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブ
デン、シリコーンオイイル、炭素数１０〜２までの脂肪
酸、ならびにこれと炭素数２〜２６までのアルコールか
らなる脂肪酸エステル、テルペン系化合物、ならびにこ
れらのオリゴマー等がしよう可能である。

【００３８】上記非磁性補強粒子としては、酸化アルミ
ニウム、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤモンド、ガーネ
ット、エメリー、窒化ホウ素などが挙げられる。

【００３９】この非磁性補強粒子の使用量は、上記磁性
粉末１００重量部に対して２０重量部、好ましくは１０
重量部以下である。また、この非磁性補強粒子の平均粒
径は、１．０μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下であ
る。

【００４０】上記導電性粒子としては、カーボンブラッ
ク、黒鉛、その他金属粒子等が使用可能である。

【００４１】上記界面活性剤としては、ノニオン系、ア
ニオン系、カチオン系等、両性のものが使用可能であ
る。

【００４２】また、上記非磁性支持体としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、セルローストリアセテート、セルロースジ
アセテート等のセルロース類、ビイル系樹脂、ポリイミ
ド類、ポリカーボネート類に代表されるような高分子材
料、或いは金属、ガラス、セラミクス等により形成され
る支持体等が挙げられる。

【００４３】これら非磁性支持体上に磁性層を形成する
には、上述の磁性層構成材料を塗料化し、これを上記非
磁性支持体上に塗布し乾燥して形成されるが、この塗料
化に際し、使用される溶剤としては、例えばアセトン、
メトルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、
エチレングリコールアセテート等のエステル系溶媒、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶媒、メチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶
媒等が使用可能である。

【００４４】また、上記塗料を調製するための分散・混
練には、例えばロールミル、ボールミル、サンドミル、
アジター、ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザ
ー、超音波分散機等が用いられる。

【００４５】更に、このように調製された塗料を上記非
磁性支持体上に塗布するには、グラビアコーター、ナイ
フコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレード
コーター、リバースロールコーター、ディッピングコー
ター、エアナイフコーター、ダイコーター等が用いられ
る。

【００４６】

【作用】磁性層を構成する分散剤として、ポリオキシエ
チレン基と水酸基を有するアクリル酸エステルやメタア
クリル酸エステルを主体とするオリゴマーを使用し、且
つ硬化剤としてイソシアネート化合物を併用することに
より、イソシアネート基と反応性のある官能基として水
酸基が導入されているので、磁性層中にて架橋が起こ
り、可塑化が防止されて良好な耐久性が得られる。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例により説明す
るが、本発明がこの実施例に限定されるものでないこと
は言うまでもない。

【００４８】実施例１先ず、磁性層の形成に先だって、分散剤として使用する
オリゴマーの合成を行った。

【００４９】＜オリゴマーの合成＞オキシエチレン基を
有するモノマーとしてＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）₄ＣＨ₃（Ｍ−４０Ｇ）を用い、これを
メタアクリル酸２−ヒドロキシエチルＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨとともに仕込み、モル比で
それぞれ２０％：８０％となるように秤量し、モノマー
重量の２％の反応開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル（（ＣＨ₃）₂（ＣＨ）ＣＮ）₂を加えた。

【００５０】そして、これに約２０倍程度の溶媒（トル
エン）を加えた後、乾燥窒素ガスによりバブリングし、
その窒素雰囲気下で封管して温度８０℃で約２４時間重
合反応させた。

【００５１】その後、生成物をｎ−ヘキサンにより精製
し、溶媒を完全に除去した後、保存した。

【００５２】得られたオリゴマーの重量平均分子量は、
昭和電工社製の高速液体クロマトによって測定したとこ
ろ、約２１００ｇ／モルであった。

【００５３】次に、上述のようにして合成したオリゴマ
ーを用いて磁気テープを作製した。即ち、先ず市販の磁
気記録媒体用磁性粉末を準備した。この磁気記録媒体用
磁性粉の磁気特性及び粉体特性は次の通りである。

【００５４】飽和磁化＝１２５Ａｍ²／ｋｇ角形比＝０．４９保磁力＝１１９ｋＡ／ｍ比表面積＝５３ｍ²／ｇ針状比＝１２尚、上記磁気特性は、東英工業社製の試料振動型磁力計
で、比表面積は島津製作所社製のＢＥＴ一点法で測定し
た。また、針状比は、透過型顕微鏡観察で無作為に選ん
だ１００点の平均値を採用した。

【００５５】この試料粉末と結合剤樹脂、添加剤として
カーボン，Ａｌ₂Ｏ₃、上述のオリゴマーを用い、以下
の塗料組成にて混練、分散工程を経て塗料化し、更に硬
化剤としてイソシアネート化合物（商品名；コロネート
Ｌ、日本ポリウレタン社製）を添加して磁性塗料を得
た。

【００５６】そして、この磁性塗料を１４μｍ厚のＰＥ
Ｔ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に塗布
し、配向、乾燥した。

【００５７】続いて、表面処理工程としてカレンダー処
理を行い、更に硬化促進のために温度６０℃の硬化炉に
て２４時間硬化させてサンプルテープを得た。

【００５８】＜塗料組成＞強磁性金属粉末１００重量部ポリエステルポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃Ｎａ含有）１０重量部ポリ塩化ビニル樹脂（−ＳＯ₃Ｎａ含有）１０重量部カーボン（平均粒径２０ｎｍ）３重量部Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径５００ｎｍ）２重量部メタクリル酸エステルオリゴマー５重量部メチルエチルケトン１００重量部トルエン１００重量部シクロヘキサノン５０重量部以上のようにして作製したサンプルテープについて、分
散性、磁気特性及び耐久性を調べた。

【００５９】分散性は、グロスメーター（日本電色工業
社製）で光沢度を測定することにより評価を行った。測
定に際し、光線の入射角は４５度とし、標準表面を持つ
基準板の光沢を１００％として相対値で表示した（ＪＩ
Ｓ−８７４１に準ずる。）。

【００６０】磁気特性は、試料振動型磁力計で測定し
た。

【００６１】また、耐久性評価は、メチルエチルケトン
を浸した綿棒でテープ表面を摺動し、ベースフィルムが
見えるまでの回数を耐溶剤性として測定した。ここで、
摺動回数が多い方が架橋性が良く、可塑性が無く、耐久
性に優れていることを表す。

【００６２】この結果を下記表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】実施例２上記実施例１と同様なオキシエチレン基を有するモノマ
ー（Ｍ−４０Ｇ）及び水酸基を有するモノマー（メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル）を用い、これらの仕込み
量を実施例１の半分にし、その他は実施例１と同様にし
てオリゴマーを合成した。

【００６５】得られたオリゴマーの重量平均分子量は、
約１２００ｇ／モルであった。

【００６６】そして、上記実施例１で使用したオリゴマ
ーを、ここで合成した上記オリゴマーに変え、その他は
実施例１と同組成、同工程にてサンプルテープを作製し
た。

【００６７】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００６８】実施例３上記実施例１と同様なオキシエチレン基を有するモノマ
ー（Ｍ−４０Ｇ）及び水酸基を有するモノマー（メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル）を用い、これらの仕込み
量を実施例１の２倍にし、その他は実施例１と同様にし
てオリゴマーを合成した。

【００６９】得られたオリゴマーの重量平均分子量は、
約４５００ｇ／モルであった。

【００７０】そして、上記実施例１で使用したオリゴマ
ーを、本実施例で合成した上記オリゴマーに変え、その
他は実施例１と同組成、同工程にてサンプルテープを作
製した。

【００７１】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００７２】実施例４〜６上記実施例１で合成したリゴマーをそれぞれ０．５重量
部、２重量部、１０重量部とし、その他は実施例１と同
組成、同工程にてサンプルテープを作製した。

【００７３】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００７４】実施例７上記実施例１と同様なオキシエチレン基を有するモノマ
ー（Ｍ−４０Ｇ）及び水酸基を有するモノマー（メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル）を用い、これらの仕込み
量をそれぞれ４０％、６０％とし、その他は実施例１と
同様にしてオリゴマーを合成した。

【００７５】得られたオリゴマーの重量平均分子量は、
約２０００ｇ／モルであった。

【００７６】そして、上記実施例１で使用したオリゴマ
ーを、本実施例で合成した上記オリゴマーに変え、その
他は実施例１と同組成、同工程にてサンプルテープを作
製した。

【００７７】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００７８】実施例８上記実施例１と同様なオキシエチレン基を有するモノマ
ー（Ｍ−４０Ｇ）及び水酸基を有するモノマー（メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル）を用い、これらの仕込み
量をそれぞれ５０％、５０％とし、その他は実施例１と
同様にしてオリゴマーを合成した。

【００７９】得られたオリゴマーの重量平均分子量は、
約２２００ｇ／モルであった。

【００８０】そして、上記実施例１で使用したオリゴマ
ーを、本実施例で合成した上記オリゴマーに変え、その
他は実施例１と同組成、同工程にてサンプルテープを作
製した。

【００８１】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００８２】実施例９〜１２上記実施例１の組成にて有機金属塩化合物としてオクチ
ル酸Ｚｒをそれぞれ０．００１重量部、０．０１重量
部、０．１重量部、１重量部加え、その他は実施例１と
同組成、同工程にてサンプルテープを作製した。

【００８３】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００８４】比較例１上記実施例１の組成にてポリオキシエチレンと水酸基の
オリゴマーを添加せず、その他は実施例１と同組成、同
工程にてサンプルテープを作製した。

【００８５】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００８６】比較例２上記実施例１の組成にて硬化剤としてコロネートＬを添
加せず、その他は実施例１と同組成、同工程にてサンプ
ルテープを作製した。

【００８７】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００８８】比較例３上記実施例１と同様なオキシエチレン基を有するモノマ
ー（Ｍ−４０Ｇ）及び水酸基を有するモノマー（メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル）を用い、これらの仕込み
量を実施例１の１／４倍とし、その他は実施例１と同様
にしてオリゴマーを合成した。

【００８９】得られたオリゴマーの重量平均分子量は、
約６００ｇ／モルであった。

【００９０】そして、上記実施例１で使用したオリゴマ
ーを、本実施例で合成した上記オリゴマーに変え、その
他は実施例１と同組成、同工程にてサンプルテープを作
製した。

【００９１】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００９２】比較例４上記実施例１と同様なオキシエチレン基を有するモノマ
ー（Ｍ−４０Ｇ）及び水酸基を有するモノマー（メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル）を用い、これらの仕込み
量を実施例１の４倍とし、その他は実施例１と同様にし
てオリゴマーを合成した。

【００９３】得られたオリゴマーの重量平均分子量は、
約９８００ｇ／モルであった。

【００９４】そして、上記実施例１で使用したオリゴマ
ーを、本実施例で合成した上記オリゴマーに変え、その
他は実施例１と同組成、同工程にてサンプルテープを作
製した。

【００９５】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００９６】比較例５，６上記実施例１で合成したオリゴマーをそれぞれ０．１重
量部、２０重量部とし、その他は実施例１と同組成、同
工程にてサンプルテープを作製した。

【００９７】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【００９８】比較例７上記実施例１と同様なオキシエチレン基を有するモノマ
ー（Ｍ−４０Ｇ）及び水酸基を有するモノマー（メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル）を用い、これらの仕込み
量をそれぞれ７０％、３０％とし、その他は実施例１と
同様にしてオリゴマーを合成した。

【００９９】得られたオリゴマーの重量平均分子量は、
約２４００ｇ／モルであった。

【０１００】そして、上記実施例１で使用したオリゴマ
ーを、本実施例で合成した上記オリゴマーに変え、その
他は実施例１と同組成、同工程にてサンプルテープを作
製した。

【０１０１】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【０１０２】比較例８上記実施例１と同様なオキシエチレン基を有するモノマ
ー（Ｍ−４０Ｇ）及び水酸基を有するモノマー（メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル）を用い、これらの仕込み
量をそれぞれ１０％、９０％とし、その他は実施例１と
同様にしてオリゴマーを合成した。

【０１０３】得られたオリゴマーの重量平均分子量は、
約１５００ｇ／モルであった。

【０１０４】そして、上記実施例１で使用したオリゴマ
ーを、本実施例で合成した上記オリゴマーに変え、その
他は実施例１と同組成、同工程にてサンプルテープを作
製した。

【０１０５】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【０１０６】比較例９上記実施例１の組成にて有機金属塩化合物としてオクチ
ル酸Ｚｒを３重量部加え、その他は実施例１と同組成、
同工程にてサンプルテープを作製した。

【０１０７】そこで、得られたサンプルテープについ
て、上述のようにして分散性、磁気特性及び耐久性を調
べ、その結果を上記表１に併せて記した。

【０１０８】以上の結果から、表１に示すように、オキ
シエチレン基と水酸基を有するオリゴマーの添加の有無
を実施例１と比較例１より比較すると、オキシエチレン
基と水酸基を有するオリゴマーを添加した実施例１で
は、分散性（グロス４５°）、静磁気特性が大幅に改良
されることが判った。

【０１０９】また、イソシアネート化合物の硬化剤の添
加の有無を実施例１と実施例２より比較すると、イソシ
アネート化合物の硬化剤を添加していない比較例２にお
いては、耐溶剤性が大きく下回った。

【０１１０】これより、オキシエチレン基と水酸基を有
するオリゴマーを使用した場合においては、イソシアネ
ート化合物の硬化剤を併用することにより、耐溶剤性を
損なわずに分散性、静磁気特性が改良されることが判っ
た。

【０１１１】ここで、図１にオキシエチレン基と水酸基
を有するオリゴマーの重量平均分子量に対するグロス４
５°（％）と耐溶剤性の関係を示した。

【０１１２】図１から明らかなように、オキシエチレン
基と水酸基を有するオリゴマーの重量平均分子量が５０
００ｇ／モル以下においては、分散性が向上し、また硬
化促進工程の前にて可塑剤として作用して表面処理工程
でのカレンダー処理の効率を上げ、磁性粉末の充填率を
向上させるとともに、硬化工程にてイソシアネート化合
物の硬化剤により架橋するために耐溶剤性が向上した。

【０１１３】但し、上記オキシエチレン基と水酸基を有
するオリゴマーの重量平均分子量が１０００未満におい
ては、イソシアネート化合物との架橋点が減少するため
に耐溶剤性が悪化し、また上記オリゴマーの重量平均分
子量が５０００ｇ／モルより大きいと、分散性の劣化、
及び分散性の不良による塗膜の樹脂分の均一性の低下に
よる耐久性の悪化が生じた。

【０１１４】このように、上記オキシエチレン基と水酸
基を有するオリゴマーを添加し、イソシアネート化合物
を硬化剤として使用する磁気記録媒体において、上記オ
リゴマーの重量平均分子量が１０００〜５０００ｇ／モ
ルである場合には、耐溶剤性を損なわずに分散性、静磁
気特性が向上することが判った。

【０１１５】また、図２に上記オキシエチレン基と水酸
基を有するオリゴマーを添加し、イソシアネート化合物
を硬化剤として使用する磁気記録媒体において、上記オ
リゴマーの添加量のグロス４５°（％）、耐溶剤性に対
する影響を示した。

【０１１６】図２に示すように、上記オキシエチレン基
と水酸基を有するオリゴマーの添加量は０．５重量部以
上あれば分散性、静電気特性、耐溶剤性が向上し始め、
１０重量部より多いと磁性粉末への結合剤樹脂の吸着量
を阻害し始め、分散性の不良による塗膜の樹脂分の均一
性の低下による耐久性の悪化が見られた。

【０１１７】これにより、上記オキシエチレン基と水酸
基を有するオリゴマーを添加し、イソシアネート化合物
を硬化剤として使用する磁気記録媒体において、上記オ
リゴマーの添加量としては、０．５〜１０重量部である
場合には、耐溶剤性を損なわずに分散性、静磁気特性が
向上することが判った。

【０１１８】更に、図３に上記オキシエチレン基と水酸
基を有するオリゴマーを添加し、イソシアネート化合物
を硬化剤として使用する磁気記録媒体において、上記オ
リゴマーの水酸基の含有量に対するグロス４５°
（％）、耐溶剤性に対する影響を示した。

【０１１９】図３に示すように、上記オリゴマー中の水
酸基の含有量が３ｍモル／ｇまでは水酸基の増加に伴う
磁性粉末表面への吸着性の向上、及びイソシアネート化
合物の硬化材との架橋点が増加するために、グロス４５
°（％）、耐溶剤性が向上し、上記オリゴマー中の水酸
基の含有量が５ｍモル／ｇより多いと塗料化する際の有
機溶媒中における溶解性が悪くなり、グロス４５°が悪
化し、上述と同様に分散性の不良による塗膜の機械的特
性の低下を招くことが判った。

【０１２０】従って、上記オキシエチレン基と水酸基を
有するオリゴマーを添加し、イソシアネート化合物を硬
化剤として使用する磁気記録媒体において、上記オリゴ
マーの水酸基の含有量としては、２〜５ｍモル／ｇであ
れば、耐溶剤性を損なわずに分散性、静磁気特性が向上
することが判った。

【０１２１】図４は、上記オキシエチレン基と水酸基を
有するオリゴマーを添加し、イソシアネート化合物を硬
化剤として使用する磁気記録媒体において、有機金属塩
としてオクチル酸Ｚｒの添加量に対するグロス４５°
（％）、耐溶剤性を示す図である。

【０１２２】図４に示すように、オクチル酸Ｚｒの添加
量としては、０．００１重量部以上であれば正電荷の増
加が始まり、磁性粉末の表面活性を増加させ耐溶剤性を
損なわずにグロス４５°（％）、静磁気特性を向上さ
せ、１重量部以上では磁性塗料における有機溶剤中での
結合剤樹脂と作用し始めて磁性粉末への吸着を阻害して
分散性を低下させ、更に架橋基を有しないために可塑剤
として作用して耐溶剤性を低下させることが判った。

【０１２３】これより、上記オキシエチレン基と水酸基
を有するオリゴマーを添加し、イソシアネート化合物を
硬化剤として使用する磁気記録媒体において、有機金属
塩の添加量としては０．００１〜１重量部以下であれば
耐溶剤性に影響を与えずに、分散性、静磁気特性を向上
させることが判った。

【０１２４】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、従来の
オリゴマー分散剤は磁性塗膜を可塑化させ、塗膜物性を
悪化させていたが、本発明においては、オキシエチレン
基と水酸基を有するオリゴマーを添加し、イソシアネー
ト化合物を硬化剤として使用することにより、またこれ
らと有機金属塩とを併用することにより、従来の磁性粉
末表面に作用する分散剤とした作用と、カレンダー表面
処理効率の増加、更には架橋基を有することによる硬化
性の向上により、磁性塗膜の機械的強度を低下させず
に、分散性に優れた磁性塗膜を得ることができる。

【０１２５】従って、本発明によれば、高密度記録に好
適な高分散性塗布型磁気記録媒体を提供することが可能
となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】オキシエチレン基と水酸基を有するオリゴマー
の重量平均分子量とグロス４５°（％）、耐溶剤性の関
係をそれぞれ示す特性図である。

【図２】オキシエチレン基と水酸基を有するオリゴマー
の添加量とグロス４５°（％）、耐溶剤性の関係をそれ
ぞれ示す特性図である。

【図３】オキシエチレン基と水酸基を有するオリゴマー
中の水酸基の含有量とグロス４５°（％）、耐溶剤性の
関係をそれぞれ示す特性図である。

【図４】有機金属塩の添加量とグロス４５°（％）、耐
溶剤性の関係をそれぞれ示す特性図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを
主体とする磁性塗料の塗膜からなる磁性層が形成されて
なる磁気記録媒体において、上記磁性層中に分散剤としてポリオキシエチレン基と水
酸基を有する分子量１０００〜５０００ｇ／モルのアク
リル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステルを主
体とするオリゴマーを含有し、且つ上記磁性塗料の硬化
剤としてイソシアネート化合物が添加されてなることを
特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】上記オリゴマーの含有量が上記磁性粉末
１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることを
特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】上記水酸基の含有量が２〜５ｍモル／ｇ
であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項４】上記オリゴマーとともに電荷供与剤とし
て有機金属塩が併用されることを特徴とする請求項１記
載の磁気記録媒体。
【請求項５】上記有機金属塩の含有量が上記磁性粉末
１００重量部に対して１〜０．００１重量部であること
を特徴とする請求項４記載の磁気記録媒体。