JPH0812647A - 感光性化合物、感光性組成物および水なし平版印刷版原版 - Google Patents
感光性化合物、感光性組成物および水なし平版印刷版原版Info
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- JPH0812647A JPH0812647A JP14327794A JP14327794A JPH0812647A JP H0812647 A JPH0812647 A JP H0812647A JP 14327794 A JP14327794 A JP 14327794A JP 14327794 A JP14327794 A JP 14327794A JP H0812647 A JPH0812647 A JP H0812647A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明は、キノンジアジド基を有し、光に対す
る感度が良好であり、かつ柔軟であるため、曲面構造や
ねじれ構造にも良好なパターンを形成できる感光性化合
物である。 【効果】曲面構造やねじれ構造にパターン形成を行う場
合でもひび割れによる欠落が起こらない感光性化合物で
あるため、平面のみならず、凹凸面や曲面にも利用で
き、応用範囲が広がる利点がある。
る感度が良好であり、かつ柔軟であるため、曲面構造や
ねじれ構造にも良好なパターンを形成できる感光性化合
物である。 【効果】曲面構造やねじれ構造にパターン形成を行う場
合でもひび割れによる欠落が起こらない感光性化合物で
あるため、平面のみならず、凹凸面や曲面にも利用で
き、応用範囲が広がる利点がある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感光性化合物に関するも
のであり、さらに詳しくは感光性成分としてキノンジア
ジド基を有する感光性化合物に関するものであり、フォ
トレジストや電子線レジストなどのレジスト材料、凸版
や平版などの印刷材料等に用いることができる感光性化
合物に関するものである。とりわけ、筒状の版取り付け
胴に巻き付けて使用する印刷材料に適している。
のであり、さらに詳しくは感光性成分としてキノンジア
ジド基を有する感光性化合物に関するものであり、フォ
トレジストや電子線レジストなどのレジスト材料、凸版
や平版などの印刷材料等に用いることができる感光性化
合物に関するものである。とりわけ、筒状の版取り付け
胴に巻き付けて使用する印刷材料に適している。
【０００２】
【従来の技術】従来より、レジスト材料や印刷材料等の
パターン形成に用いるキノンジアジド基を有する感光性
化合物が種々提案されている。
パターン形成に用いるキノンジアジド基を有する感光性
化合物が種々提案されている。
【０００３】これらの中でも、フェノールノボラック樹
脂の水酸基にキノンジアジド化合物を反応させた感光性
化合物、およびこれらを用いた感光性組成物が特に知ら
れており、広く利用されている。
脂の水酸基にキノンジアジド化合物を反応させた感光性
化合物、およびこれらを用いた感光性組成物が特に知ら
れており、広く利用されている。
【０００４】しかしながら、フェノールノボラック樹脂
を用いた感光性化合物は該して固くてもろく、曲げやね
じれの力が加わった場合にひび割れを起こすという欠点
を有していた。そのため、曲面構造やねじれ構造にパタ
ーン形成を行う場合、ひび割れによる欠落が起こる問題
があった。特に印刷材料に用いる場合、印刷版は筒状の
版取り付け胴に巻き付けて使用する場合がほとんどであ
るため、ある程度以上の柔軟性が要求される。この点で
フェノールノボラック樹脂を用いた感光性化合物は要求
される柔軟性を有していなかった。
を用いた感光性化合物は該して固くてもろく、曲げやね
じれの力が加わった場合にひび割れを起こすという欠点
を有していた。そのため、曲面構造やねじれ構造にパタ
ーン形成を行う場合、ひび割れによる欠落が起こる問題
があった。特に印刷材料に用いる場合、印刷版は筒状の
版取り付け胴に巻き付けて使用する場合がほとんどであ
るため、ある程度以上の柔軟性が要求される。この点で
フェノールノボラック樹脂を用いた感光性化合物は要求
される柔軟性を有していなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
問題点の解決を図るもので、曲面構造やねじれ構造にパ
ターン形成を行う場合でもひび割れによる欠落等が起こ
らない感光性化合物を提供するものである。
問題点の解決を図るもので、曲面構造やねじれ構造にパ
ターン形成を行う場合でもひび割れによる欠落等が起こ
らない感光性化合物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる発明の目的は、以
下の感光性化合物によって達成することができる。
下の感光性化合物によって達成することができる。
【０００７】（１）下記一般式（Ｉ）で示される構造を
少なくとも１つ含有することを特徴とする感光性化合
物。
少なくとも１つ含有することを特徴とする感光性化合
物。
【０００８】
【化８】 （式中、Ｒ１は炭素数１〜１００の置換もしくは非置換
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。） （２）下記一般式（ＩＩ）で示される構造を少なくとも
１つ有することを特徴とする感光性化合物。
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。） （２）下記一般式（ＩＩ）で示される構造を少なくとも
１つ有することを特徴とする感光性化合物。
【０００９】
【化９】 （式中、Ｒ２は炭素数１〜１００の置換もしくは非置換
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。） （３）下記一般式（ＩＩＩ）で示される構造を少なくと
も１つ有することを特徴とする感光性化合物。
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。） （３）下記一般式（ＩＩＩ）で示される構造を少なくと
も１つ有することを特徴とする感光性化合物。
【００１０】
【化１０】 （式中、Ｒ３は炭素数１〜１００の置換もしくは非置換
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。） （４）下記一般式（ＩＶ）で示される構造を少なくとも
１つ有することを特徴とする感光性化合物。
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。） （４）下記一般式（ＩＶ）で示される構造を少なくとも
１つ有することを特徴とする感光性化合物。
【００１１】
【化１１】 （式中、Ｒ４は炭素数１〜１００の置換もしくは非置換
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。）
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。）
【００１２】すなわち、一般式（Ｉ）、一般式（Ｉ
Ｉ）、一般式（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）で示され
るような感光性化合物はフェノールノボラック樹脂を用
いた感光性化合物よりも柔軟であり、曲面構造やねじれ
構造等の多様なパターン形成に優れている。
Ｉ）、一般式（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）で示され
るような感光性化合物はフェノールノボラック樹脂を用
いた感光性化合物よりも柔軟であり、曲面構造やねじれ
構造等の多様なパターン形成に優れている。
【００１３】一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、一般式
（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）で示される構造におい
て、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、炭素数１〜１００
の置換もしくは非置換の炭化水素基であり、エステル結
合、エーテル結合、チオエーテル結合、アミド結合、ウ
レタン結合、ウレア結合、ケイ素原子、窒素原子を含ん
でいてもよい。具体例としては、置換もしくは非置換の
エステル結合、エーテル結合、チオエーテル結合、アミ
ド結合、ウレタン結合、ウレア結合、ケイ素原子、窒素
原子を含んでいてもよいアルキル基、置換もしくは非置
換のエステル結合、エーテル結合、チオエーテル結合、
アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、ケイ素原子、
窒素原子を含んでいてもよいアルケニル基、置換もしく
は非置換のエステル結合、エーテル結合、チオエーテル
結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、ケイ素
原子、窒素原子を含んでいてもよいアリール基などが挙
げられるがこれらに限定されない。感光性化合物全体と
して柔軟である方が有利なので、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およ
びＲ４骨格の２０％以上が芳香環以外で形成されている
ことが好ましい。
（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）で示される構造におい
て、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、炭素数１〜１００
の置換もしくは非置換の炭化水素基であり、エステル結
合、エーテル結合、チオエーテル結合、アミド結合、ウ
レタン結合、ウレア結合、ケイ素原子、窒素原子を含ん
でいてもよい。具体例としては、置換もしくは非置換の
エステル結合、エーテル結合、チオエーテル結合、アミ
ド結合、ウレタン結合、ウレア結合、ケイ素原子、窒素
原子を含んでいてもよいアルキル基、置換もしくは非置
換のエステル結合、エーテル結合、チオエーテル結合、
アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、ケイ素原子、
窒素原子を含んでいてもよいアルケニル基、置換もしく
は非置換のエステル結合、エーテル結合、チオエーテル
結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、ケイ素
原子、窒素原子を含んでいてもよいアリール基などが挙
げられるがこれらに限定されない。感光性化合物全体と
して柔軟である方が有利なので、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およ
びＲ４骨格の２０％以上が芳香環以外で形成されている
ことが好ましい。
【００１４】また、キノンジアジド基としては一般に知
られているものであればどのようなものでもよいが、特
に一般式（Ｖ）、一般式（ＶＩ）および一般式（ＶＩ
Ｉ）で示される構造を有するものが好ましい。これらの
構造を有する化合物の具体例としては以下のものが挙げ
られるが、これらに限定されず、他のものでもよい。
られているものであればどのようなものでもよいが、特
に一般式（Ｖ）、一般式（ＶＩ）および一般式（ＶＩ
Ｉ）で示される構造を有するものが好ましい。これらの
構造を有する化合物の具体例としては以下のものが挙げ
られるが、これらに限定されず、他のものでもよい。
【００１５】１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホニル基，１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホニル基，１，２−ナフトキノン−２−ジア
ジド−６−スルホニル基，１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−７−スルホニル基，１，２−ベンゾキノン−
２−ジアジド−４−スルホニル基，１，２−ベンゾキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホニル基など。
−スルホニル基，１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホニル基，１，２−ナフトキノン−２−ジア
ジド−６−スルホニル基，１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−７−スルホニル基，１，２−ベンゾキノン−
２−ジアジド−４−スルホニル基，１，２−ベンゾキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホニル基など。
【００１６】本発明の感光性化合物の合成方法として
は、以下の手順に示されるような方法が挙げられるが、
これらに限定されず、他の方法で合成してもよい。
は、以下の手順に示されるような方法が挙げられるが、
これらに限定されず、他の方法で合成してもよい。
【００１７】一価アルコールや多価アルコールにエピ
ハロヒドリンを反応させてエポキシ基含有化合物を得、
この化合物にヒドロキシ安息香酸やアミノフェノールを
反応させてフェノール構造含有化合物を得、この化合物
のフェノール性水酸基の部分にキノンジアジド化合物を
反応させて得られるもの。
ハロヒドリンを反応させてエポキシ基含有化合物を得、
この化合物にヒドロキシ安息香酸やアミノフェノールを
反応させてフェノール構造含有化合物を得、この化合物
のフェノール性水酸基の部分にキノンジアジド化合物を
反応させて得られるもの。
【００１８】ここで一価アルコールの具体例としては、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロ
パノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチ
ル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノー
ル、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサ
ノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−
１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、３
−メチル−２−ペンタノール、１−オクタノール、２−
オクタノール、１−デカノール、２−デカノールなどが
挙げられるが、これらに限定されず、他のものでもよ
い。これらの中ではエタノール、１−プロパノール、１
−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ヘ
キサノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチ
ル−２−ペンタノール、１−オクタノール、１−デカノ
ール、２−デカノールが好ましい。
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロ
パノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチ
ル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノー
ル、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサ
ノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−
１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、３
−メチル−２−ペンタノール、１−オクタノール、２−
オクタノール、１−デカノール、２−デカノールなどが
挙げられるが、これらに限定されず、他のものでもよ
い。これらの中ではエタノール、１−プロパノール、１
−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ヘ
キサノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチ
ル−２−ペンタノール、１−オクタノール、１−デカノ
ール、２−デカノールが好ましい。
【００１９】また多価アルコールの具体例としては、エ
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチ
ルプロパン−１，３−ジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジ
オール、１，３−ヘキサンジオール、２−メチルペンタ
ン−１，５−ジオール、３−メチルペンタン−１，５−
ジオール、２，３−ジメチルブタン−１，４−ジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリビニ
ルアルコールなどが挙げられるが、これらに限定され
ず、他のものでもよい。これらの中ではエチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ポリビニルアルコールが特に好まし
い。
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチ
ルプロパン−１，３−ジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジ
オール、１，３−ヘキサンジオール、２−メチルペンタ
ン−１，５−ジオール、３−メチルペンタン−１，５−
ジオール、２，３−ジメチルブタン−１，４−ジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリビニ
ルアルコールなどが挙げられるが、これらに限定され
ず、他のものでもよい。これらの中ではエチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ポリビニルアルコールが特に好まし
い。
【００２０】これらの一価アルコールあるいは多価アル
コールの少なくとも一つの水酸基にエピハロヒドリンを
反応させることにより、エポリシ基含有化合物を得るこ
とができる。ここでエピハロヒドリンとしては、エピク
ロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリ
ンが挙げられる。
コールの少なくとも一つの水酸基にエピハロヒドリンを
反応させることにより、エポリシ基含有化合物を得るこ
とができる。ここでエピハロヒドリンとしては、エピク
ロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリ
ンが挙げられる。
【００２１】ヒドロキシ安息香酸としては、置換あるい
は非置換の２−ヒドロキシ安息香酸、置換あるいは非置
換の３−ヒドロキシ安息香酸、置換あるいは非置換の４
−ヒドロキシ安息香酸が挙げられる。
は非置換の２−ヒドロキシ安息香酸、置換あるいは非置
換の３−ヒドロキシ安息香酸、置換あるいは非置換の４
−ヒドロキシ安息香酸が挙げられる。
【００２２】アミノフェノールとしては、置換あるいは
非置換の２−アミノフェノール、置換あるいは非置換の
３−アミノフェノールあるいは置換あるいは非置換の４
−アミノフェノールが挙げられる。
非置換の２−アミノフェノール、置換あるいは非置換の
３−アミノフェノールあるいは置換あるいは非置換の４
−アミノフェノールが挙げられる。
【００２３】キノンジアジド化合物としては、一般に知
られているものであればどのようなものでもよいが、特
に一般式（Ｖ）、一般式（ＶＩ）および一般式（ＶＩ
Ｉ）で示される構造を有するものが好ましい。これらの
構造を有する化合物の具体例としては以下のものが挙げ
られるが、これらに限定されず、他のものでもよい。
られているものであればどのようなものでもよいが、特
に一般式（Ｖ）、一般式（ＶＩ）および一般式（ＶＩ
Ｉ）で示される構造を有するものが好ましい。これらの
構造を有する化合物の具体例としては以下のものが挙げ
られるが、これらに限定されず、他のものでもよい。
【００２４】１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
４−スルホン酸クロリド、１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−４−スルホン酸ブロミド、１，２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−４−スルホン酸ナトリウム、１，
２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸カリ
ウム、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
ホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホン酸クロリド、１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホン酸ブロミド、１，２−ナフトキノン−
２−ジアジド−５−スルホン酸ナトリウム、１，２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸カリウム、
１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−４−スルホン
酸、１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−４−スルホ
ン酸クロリド、１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−
４−スルホン酸ブロミド、１，２−ベンゾキノン−２−
ジアジド−４−スルホン酸ナトリウム、１，２−ベンゾ
キノン−２−ジアジド−４−スルホン酸カリウムなど。
−スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
４−スルホン酸クロリド、１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−４−スルホン酸ブロミド、１，２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−４−スルホン酸ナトリウム、１，
２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸カリ
ウム、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
ホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホン酸クロリド、１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホン酸ブロミド、１，２−ナフトキノン−
２−ジアジド−５−スルホン酸ナトリウム、１，２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸カリウム、
１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−４−スルホン
酸、１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−４−スルホ
ン酸クロリド、１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−
４−スルホン酸ブロミド、１，２−ベンゾキノン−２−
ジアジド−４−スルホン酸ナトリウム、１，２−ベンゾ
キノン−２−ジアジド−４−スルホン酸カリウムなど。
【００２５】で示したような合成方法、あるいはこれ
以外の方法により、目的とする感光性化合物を得ること
ができる。ここで、で示した化合物の内、ヒドロキシ
安息香酸を用いたものは一般式（Ｉ）および一般式（Ｉ
Ｉ）で示される化合物であり、アミノフェノールを用い
たものは一般式（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）で示さ
れる化合物である。
以外の方法により、目的とする感光性化合物を得ること
ができる。ここで、で示した化合物の内、ヒドロキシ
安息香酸を用いたものは一般式（Ｉ）および一般式（Ｉ
Ｉ）で示される化合物であり、アミノフェノールを用い
たものは一般式（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）で示さ
れる化合物である。
【００２６】本発明の感光性化合物は樹脂等と混合し適
当な感光性組成物とすることにより、フォトレジスト、
電子線レジストなどのレジスト組成物や、凸版や平版な
どの印刷版材用感光性組成物として用いることができ
る。
当な感光性組成物とすることにより、フォトレジスト、
電子線レジストなどのレジスト組成物や、凸版や平版な
どの印刷版材用感光性組成物として用いることができ
る。
【００２７】レジスト組成物として用いる場合は、該感
光性化合物をノボラック樹脂などと混合すればよい。適
宜の支持体上に該レジスト組成物の塗膜を形成し、紫外
線や電子線などで選択的に露光することにより、パター
ン化することができる。
光性化合物をノボラック樹脂などと混合すればよい。適
宜の支持体上に該レジスト組成物の塗膜を形成し、紫外
線や電子線などで選択的に露光することにより、パター
ン化することができる。
【００２８】印刷版材用感光性組成物として用いる場合
は、該感光性化合物をポリウレタン、ポリアミドなどと
混合すればよい。適宜の支持体上に印刷版材用感光性組
成物からなる塗膜（感光層）を形成することにより印刷
版材が得られ、該印刷版材を紫外線などで選択的に露光
してパターン化することにより、印刷版が得られる。
は、該感光性化合物をポリウレタン、ポリアミドなどと
混合すればよい。適宜の支持体上に印刷版材用感光性組
成物からなる塗膜（感光層）を形成することにより印刷
版材が得られ、該印刷版材を紫外線などで選択的に露光
してパターン化することにより、印刷版が得られる。
【００２９】本発明の印刷版材用感光性組成物は、特に
水なし平版印刷版の感光層として好適に用いられる。
水なし平版印刷版の感光層として好適に用いられる。
【００３０】以下に水なし平版印刷版原版の構成を説明
する。
する。
【００３１】水なし平版印刷版原版は、基板上に少なく
とも感光層およびシリコーンゴム層をこの順に積層して
なるものであり、シリコーンゴム層のインキ反撥性を利
用して湿し水を使用せずに印刷を行うことができる。
とも感光層およびシリコーンゴム層をこの順に積層して
なるものであり、シリコーンゴム層のインキ反撥性を利
用して湿し水を使用せずに印刷を行うことができる。
【００３２】基板としては、通常の水なし平版印刷版で
用いられるもの、あるいは提案されているものであれば
いずれでもよく、例えばアルミニウム、銅、亜鉛、鋼な
どの金属板、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルムあるい
はシート、クロロプレンゴム、ＮＢＲのようなゴム弾性
を有する基板、もしくはコート紙などが挙げられるがこ
れらに限定されない。これらの基板の表面に適当な加工
を施し、上層との接着性を向上させることは任意であ
る。これらの内では金属板が好ましく、とりわけ表面を
プレーンあるいは凹凸処理したアルミニウム板が好まし
い。
用いられるもの、あるいは提案されているものであれば
いずれでもよく、例えばアルミニウム、銅、亜鉛、鋼な
どの金属板、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルムあるい
はシート、クロロプレンゴム、ＮＢＲのようなゴム弾性
を有する基板、もしくはコート紙などが挙げられるがこ
れらに限定されない。これらの基板の表面に適当な加工
を施し、上層との接着性を向上させることは任意であ
る。これらの内では金属板が好ましく、とりわけ表面を
プレーンあるいは凹凸処理したアルミニウム板が好まし
い。
【００３３】これらの基板上にはハレーション防止その
他の目的でさらにプライマ層をコーティングして基板と
して用いることも可能である。プライマ層の構成成分と
しては、例えばエポキシ樹脂、アクリル樹脂、尿素樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、アミド樹脂、メナミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、フェノール樹脂、ジアゾ樹脂、ミルクカゼイン、
ゼラチン、大豆タンパク質、アルブミンなどが挙げられ
るが、これらに限定されない。これらの樹脂は単独、あ
るいは二種以上混合して用いることができる。これらの
樹脂に多官能イソシアネートやシランカップリング剤な
どの架橋剤を加えることにより、基板あるいは感光層と
の接着性を向上させることも可能である。また、検版性
の向上その他の目的で必要に応じて染料、顔料、光増感
剤、光発色剤などの添加剤を加えることは任意である。
また、公知の触媒を添加することも任意である。
他の目的でさらにプライマ層をコーティングして基板と
して用いることも可能である。プライマ層の構成成分と
しては、例えばエポキシ樹脂、アクリル樹脂、尿素樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、アミド樹脂、メナミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、フェノール樹脂、ジアゾ樹脂、ミルクカゼイン、
ゼラチン、大豆タンパク質、アルブミンなどが挙げられ
るが、これらに限定されない。これらの樹脂は単独、あ
るいは二種以上混合して用いることができる。これらの
樹脂に多官能イソシアネートやシランカップリング剤な
どの架橋剤を加えることにより、基板あるいは感光層と
の接着性を向上させることも可能である。また、検版性
の向上その他の目的で必要に応じて染料、顔料、光増感
剤、光発色剤などの添加剤を加えることは任意である。
また、公知の触媒を添加することも任意である。
【００３４】プライマー層中の各成分の配合割合につい
ては特に限定されないが、好ましくは上記の樹脂の一種
もしくは二種以上を１００重量部、必要に応じて架橋剤
を０〜１００重量部、染料あるいは顔料などの添加剤を
０〜１００重量部、公知の触媒を０〜１０重量部加え、
膜厚０．１〜１００μｍ、より好ましくは０．５〜５０
μｍで設けることにより得られるものがよい。
ては特に限定されないが、好ましくは上記の樹脂の一種
もしくは二種以上を１００重量部、必要に応じて架橋剤
を０〜１００重量部、染料あるいは顔料などの添加剤を
０〜１００重量部、公知の触媒を０〜１０重量部加え、
膜厚０．１〜１００μｍ、より好ましくは０．５〜５０
μｍで設けることにより得られるものがよい。
【００３５】また感光層としては、本発明の感光性化合
物を含有する感光層が挙げられる。このような感光層に
おいては、架橋や変性を行わない場合には、現像により
露光部感光層およびその上のシリコーンゴム層が除去さ
れる。架橋あるいは変性を行った場合には、現像により
露光部感光層が除去されることなく、その上のシリコー
ンゴム層のみが除去される。
物を含有する感光層が挙げられる。このような感光層に
おいては、架橋や変性を行わない場合には、現像により
露光部感光層およびその上のシリコーンゴム層が除去さ
れる。架橋あるいは変性を行った場合には、現像により
露光部感光層が除去されることなく、その上のシリコー
ンゴム層のみが除去される。
【００３６】感光層に架橋剤を用いる場合の架橋剤とし
ては、多官能性イソシアネート類、例えば、パラフェニ
レンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレ
ンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネートもしくはこれらのアダクト体など、あるい
は多官能エポキシ化合物、例えば、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル類、ポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル類、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテルなどがあげられるが、これらに限定されない。
これらの熱硬化は感光性化合物の感光性を失わせない範
囲、通常１３０℃以下で行うことが好ましく、このため
通常触媒などが併用される。
ては、多官能性イソシアネート類、例えば、パラフェニ
レンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレ
ンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネートもしくはこれらのアダクト体など、あるい
は多官能エポキシ化合物、例えば、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル類、ポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル類、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテルなどがあげられるが、これらに限定されない。
これらの熱硬化は感光性化合物の感光性を失わせない範
囲、通常１３０℃以下で行うことが好ましく、このため
通常触媒などが併用される。
【００３７】また感光層に単官能化合物を反応させて変
性して現像液に難溶もしくは不溶にする場合の方法とし
ては、同様に該感光性化合物の活発な基を例えばエステ
ル化、アミド化、ウレタン化することなどが挙げられ
る。感光性化合物の活発な基と反応させる化合物として
は、低分子であっても比較的高分子であってもよいし、
感光性化合物にモノマをグラフト重合させてもよい。
性して現像液に難溶もしくは不溶にする場合の方法とし
ては、同様に該感光性化合物の活発な基を例えばエステ
ル化、アミド化、ウレタン化することなどが挙げられ
る。感光性化合物の活発な基と反応させる化合物として
は、低分子であっても比較的高分子であってもよいし、
感光性化合物にモノマをグラフト重合させてもよい。
【００３８】また、このような水なし平版印刷版に本発
明の感光性化合物を用いる場合、光に対する感度効率を
挙げるため、他の感光性化合物を添加することも可能で
ある。
明の感光性化合物を用いる場合、光に対する感度効率を
挙げるため、他の感光性化合物を添加することも可能で
ある。
【００３９】他の感光性化合物としては、フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂（フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフ
ェノール、カルダノール、クレゾール、キシレノール、
カテコールおよびピロガロールなどのフェノール類とホ
ルムアルデヒド類とを酸性触媒下に縮合させて得られる
樹脂）にキノンジアジド基を付加した物、レゾール樹脂
（例えば、上記フェノール類とホルムアルデヒド類とを
アルカリ触媒下に縮合させて得られる樹脂）にキノンジ
アジド基を付加した物、レゾルシンベンズアルデヒド縮
合樹脂にキノンジアジド基を付加した物、ピロガロール
アセトン樹脂にキノンジアジド基を付加した物などが挙
げられる。ここでキノンジアジド基としては、１，２−
ベンゾキノン−２−ジアジド−４−スルフォニル基、
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルフォニ
ル基、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
フォニル基などが挙げられるがこれらに限定されない。
ルムアルデヒド樹脂（フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフ
ェノール、カルダノール、クレゾール、キシレノール、
カテコールおよびピロガロールなどのフェノール類とホ
ルムアルデヒド類とを酸性触媒下に縮合させて得られる
樹脂）にキノンジアジド基を付加した物、レゾール樹脂
（例えば、上記フェノール類とホルムアルデヒド類とを
アルカリ触媒下に縮合させて得られる樹脂）にキノンジ
アジド基を付加した物、レゾルシンベンズアルデヒド縮
合樹脂にキノンジアジド基を付加した物、ピロガロール
アセトン樹脂にキノンジアジド基を付加した物などが挙
げられる。ここでキノンジアジド基としては、１，２−
ベンゾキノン−２−ジアジド−４−スルフォニル基、
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルフォニ
ル基、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
フォニル基などが挙げられるがこれらに限定されない。
【００４０】さらに必要であれば、これらの化合物と混
合しえる有機高分子化合物を感光層中に添加することも
可能である。このような有機高分子化合物としては、例
えば次の〜に示す重合体、共重合体を挙げることが
できるが、これらに限定されない。
合しえる有機高分子化合物を感光層中に添加することも
可能である。このような有機高分子化合物としては、例
えば次の〜に示す重合体、共重合体を挙げることが
できるが、これらに限定されない。
【００４１】アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、アクリロニトリルの重合体、例えばポリアクリル
酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メ
チルなど、およびそれらの共重合体。
テル、アクリロニトリルの重合体、例えばポリアクリル
酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メ
チルなど、およびそれらの共重合体。
【００４２】未加流ゴム、例えばポリブタジエン、ポ
リイソブチレン、ポリクロロプレン、スチレンブタジエ
ンゴムなど。
リイソブチレン、ポリクロロプレン、スチレンブタジエ
ンゴムなど。
【００４３】ビニル重合体、例えばポリ酢酸ビニル、
ポリビニルアルコール、ポリブチルブチラールなど、お
よびそれらの共重合体。
ポリビニルアルコール、ポリブチルブチラールなど、お
よびそれらの共重合体。
【００４４】ポリエーテル、例えばポリエチレンオキ
シドなど。
シドなど。
【００４５】ポリエステル、例えばフタル酸、イソフ
タル酸、マレイン酸、アジピン酸などとエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールなどの反応物。
タル酸、マレイン酸、アジピン酸などとエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールなどの反応物。
【００４６】ポリウレタン、例えばトリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
トなどと１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、のポリエーテルポリオール、で得られるポ
リエステルポリオールなどとの反応生成物。
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
トなどと１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、のポリエーテルポリオール、で得られるポ
リエステルポリオールなどとの反応生成物。
【００４７】エポキシ樹脂 ポリアミド これらの有機高分子化合物を単独、あるいは二種以上用
いることにより、感光層の膜の形態保持性その他を向上
させることが可能である。これらの有機高分子化合物の
中では、、、が特に好ましい。
いることにより、感光層の膜の形態保持性その他を向上
させることが可能である。これらの有機高分子化合物の
中では、、、が特に好ましい。
【００４８】更に、キノンジアジド化合物の光反応性向
上その他の目的で、公知の光開始剤あるいは光増感剤を
添加することも可能である。添加する光開始剤あるいは
光増感剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、α、α−ジメトキシ−α−
フェニルアセトフェノンなどのベンゾイン誘導体、ベン
ゾフェノン、フルオレノン、キサントン、チオキサント
ン、Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン、
４，４´−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、
４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２
−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサン
トン、２，４−ジエチルチオキサントンなどが挙げられ
るが、これらに限定されない。これらの中ではベンゾフ
ェノン類が特に有効である。
上その他の目的で、公知の光開始剤あるいは光増感剤を
添加することも可能である。添加する光開始剤あるいは
光増感剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、α、α−ジメトキシ−α−
フェニルアセトフェノンなどのベンゾイン誘導体、ベン
ゾフェノン、フルオレノン、キサントン、チオキサント
ン、Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン、
４，４´−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、
４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２
−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサン
トン、２，４−ジエチルチオキサントンなどが挙げられ
るが、これらに限定されない。これらの中ではベンゾフ
ェノン類が特に有効である。
【００４９】上記の諸成分に加え、必要に応じて染料、
顔料、光発色剤などの添加剤や公知の触媒を加えること
は任意である。
顔料、光発色剤などの添加剤や公知の触媒を加えること
は任意である。
【００５０】感光層中の各成分の配合割合については特
に限定されないが、好ましくは本発明の感光性化合物を
１〜１００重量部、他の感光性化合物を０〜１００重量
部、架橋剤あるいは感光性化合物の活発な基と反応させ
る化合物を０〜１００００重量部、有機高分子化合物を
０〜１００００重量部、光開始剤あるいは光増感剤を０
〜１００重量部、必要に応じて添加剤や公知の触媒など
を各々０〜１００重量部加え、膜厚０．１〜１００μ
ｍ、好ましくは０．５〜１０μｍで設けることによって
得られるのがよい。薄すぎると感光層中にハジキを生じ
やすくなり、厚すぎると経済的に不利であるので上記の
範囲が好ましい。
に限定されないが、好ましくは本発明の感光性化合物を
１〜１００重量部、他の感光性化合物を０〜１００重量
部、架橋剤あるいは感光性化合物の活発な基と反応させ
る化合物を０〜１００００重量部、有機高分子化合物を
０〜１００００重量部、光開始剤あるいは光増感剤を０
〜１００重量部、必要に応じて添加剤や公知の触媒など
を各々０〜１００重量部加え、膜厚０．１〜１００μ
ｍ、好ましくは０．５〜１０μｍで設けることによって
得られるのがよい。薄すぎると感光層中にハジキを生じ
やすくなり、厚すぎると経済的に不利であるので上記の
範囲が好ましい。
【００５１】シリコーンゴム層は、次の〜に示され
るシリコーンゴムが挙げられるが、これらに限定されな
い。
るシリコーンゴムが挙げられるが、これらに限定されな
い。
【００５２】下記一般式（ＶＩＩＩ）で示される分子
量１００〜１００万、好ましくは１０００〜５０万の有
機ポリシロキサンを架橋することにより得られるもの。
量１００〜１００万、好ましくは１０００〜５０万の有
機ポリシロキサンを架橋することにより得られるもの。
【００５３】
【化１２】 （式中、ｍは２以上の整数、Ｒ５、Ｒ６は炭素数１〜５
０の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数２〜５０
の置換もしくは非置換のアルケニル基、炭素数５〜５０
の置換もしくは非置換のアリール基の群から選ばれるす
くなくとも一種であり、それぞれ同一でも異なっていて
もよく、特にメチル基が６０％以上のものが好まし
い。） このような有機ポリシロキサンは有機過酸化物を添加し
て熱処理を施すことにより、さらに架橋したシリコーン
ゴムとすることもできる。
０の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数２〜５０
の置換もしくは非置換のアルケニル基、炭素数５〜５０
の置換もしくは非置換のアリール基の群から選ばれるす
くなくとも一種であり、それぞれ同一でも異なっていて
もよく、特にメチル基が６０％以上のものが好まし
い。） このような有機ポリシロキサンは有機過酸化物を添加し
て熱処理を施すことにより、さらに架橋したシリコーン
ゴムとすることもできる。
【００５４】有機ポリシロキサンを架橋する一般的な方
法としては、ケイ素原子に直接結合した加水分解性官能
基含有ケイ素化合物により有機ポリシロキサンを架橋す
る方法が挙げられ、特に末端がシラノール構造を持つ有
機ポリシロキサンとケイ素原子に直接結合したアルコキ
シ基、アシルオキシ基、ケトオキシム基アミド基、アミ
ノオキシ基、アミノ基、アルケニルオキシ基、水素など
の官能基を二個以上有するケイ素化合物との反応により
硬化し、ゴムとすることが通常用いられる方法である。
また、ラジカル開始剤により、有機ポリシロキサンを硬
化させてゴムとすることも可能である。これらの硬化に
おいて、公知の触媒を加えることは任意である。
法としては、ケイ素原子に直接結合した加水分解性官能
基含有ケイ素化合物により有機ポリシロキサンを架橋す
る方法が挙げられ、特に末端がシラノール構造を持つ有
機ポリシロキサンとケイ素原子に直接結合したアルコキ
シ基、アシルオキシ基、ケトオキシム基アミド基、アミ
ノオキシ基、アミノ基、アルケニルオキシ基、水素など
の官能基を二個以上有するケイ素化合物との反応により
硬化し、ゴムとすることが通常用いられる方法である。
また、ラジカル開始剤により、有機ポリシロキサンを硬
化させてゴムとすることも可能である。これらの硬化に
おいて、公知の触媒を加えることは任意である。
【００５５】下記一般式（ＩＸ）で示される基を有す
る有機ポリシロキサンと下記一般式（Ｘ）で示される基
を有するポリシロキサン化合物との付加反応により架橋
を行ったもの。
る有機ポリシロキサンと下記一般式（Ｘ）で示される基
を有するポリシロキサン化合物との付加反応により架橋
を行ったもの。
【００５６】
【化１３】
【化１４】 （式中、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜５０の置換もしくは非
置換のアルキル基、炭素数２〜５０の置換もしくは非置
換のアルケニル基、炭素数５〜５０の置換もしくは非置
換のアリール基の群から選ばれるすくなくとも一種であ
り、それぞれ同一でも異なっていてもよい。） このようなシリコーンゴムは、多価ハイドロジェン有機
ポリシロキサンと、１分子中に２個以上のエチレン性不
飽和結合を有するポリシロキサン化合物との反応によっ
て得られる。ここで、一般式（ＩＸ）の基は分子鎖末
端、中間のいずれにあってもよい。また、一般式（Ｘ）
の基も分子鎖末端、中間のいずれにあってもよい。一般
式（ＩＸ）の基および一般式（Ｘ）の基以外の有機基と
しては、炭素数１〜５０の置換もしくは非置換のアルキ
ル基、炭素数２〜５０の置換もしくは非置換のアルケニ
ル基、炭素数５〜５０の置換もしくは非置換のアリール
基などが挙げられるが、特にメチル基が６０％以上のも
のが好ましい。一般式（ＩＸ）で示される基を有する有
機ポリシロキサンおよび一般式（Ｘ）で示される基を有
するポリシロキサン化合物の分子量はそれぞれ独立して
１００〜１００万のものが好ましく、１０００〜５０万
のものがより好ましい。この付加反応において、公知の
触媒を加えることは任意である。
置換のアルキル基、炭素数２〜５０の置換もしくは非置
換のアルケニル基、炭素数５〜５０の置換もしくは非置
換のアリール基の群から選ばれるすくなくとも一種であ
り、それぞれ同一でも異なっていてもよい。） このようなシリコーンゴムは、多価ハイドロジェン有機
ポリシロキサンと、１分子中に２個以上のエチレン性不
飽和結合を有するポリシロキサン化合物との反応によっ
て得られる。ここで、一般式（ＩＸ）の基は分子鎖末
端、中間のいずれにあってもよい。また、一般式（Ｘ）
の基も分子鎖末端、中間のいずれにあってもよい。一般
式（ＩＸ）の基および一般式（Ｘ）の基以外の有機基と
しては、炭素数１〜５０の置換もしくは非置換のアルキ
ル基、炭素数２〜５０の置換もしくは非置換のアルケニ
ル基、炭素数５〜５０の置換もしくは非置換のアリール
基などが挙げられるが、特にメチル基が６０％以上のも
のが好ましい。一般式（ＩＸ）で示される基を有する有
機ポリシロキサンおよび一般式（Ｘ）で示される基を有
するポリシロキサン化合物の分子量はそれぞれ独立して
１００〜１００万のものが好ましく、１０００〜５０万
のものがより好ましい。この付加反応において、公知の
触媒を加えることは任意である。
【００５７】シリコーンゴム層中の各成分の配合割合に
ついては特に限定されないが、のシリコーンゴム層の
場合は一般式（ＶＩＩＩ）で示される有機ポリシロキサ
ンを１００重量部、ケイ素原子に直接結合した加水分解
性官能基含有ケイ素化合物を０．１〜１００重量部、必
要に応じて公知の触媒を０〜５０重量部加えた組成で、
膜厚０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ
で設けることによって得られるのがよい。また、のシ
リコーンゴム層の場合は一般式（ＩＸ）で示される基を
有する有機ポリシロキサンを１００重量部、一般式
（Ｘ）で示される基を有するポリシロキサン化合物０．
１〜１０００重量部、必要に応じて公知の触媒を０〜５
０重量部加えた組成で膜厚０．１〜１００μｍ、好まし
くは０．５〜３０μｍで設けることによって得られるの
がよい。
ついては特に限定されないが、のシリコーンゴム層の
場合は一般式（ＶＩＩＩ）で示される有機ポリシロキサ
ンを１００重量部、ケイ素原子に直接結合した加水分解
性官能基含有ケイ素化合物を０．１〜１００重量部、必
要に応じて公知の触媒を０〜５０重量部加えた組成で、
膜厚０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ
で設けることによって得られるのがよい。また、のシ
リコーンゴム層の場合は一般式（ＩＸ）で示される基を
有する有機ポリシロキサンを１００重量部、一般式
（Ｘ）で示される基を有するポリシロキサン化合物０．
１〜１０００重量部、必要に応じて公知の触媒を０〜５
０重量部加えた組成で膜厚０．１〜１００μｍ、好まし
くは０．５〜３０μｍで設けることによって得られるの
がよい。
【００５８】上記のような水なし平版印刷版において、
基板と感光層、感光層とシリコーンゴム層との接着は、
画像再現性、耐刷力などの基本的な版性能にとって非常
に重要であるので、必要に応じて各層間の接着剤層を設
けたり、各層に接着性改良成分を添加したりすることが
可能である。特に感光層とシリコーンゴム層間の接着の
ために、層間に公知のシリコーンプライマやシランカッ
プリンク剤を設けたり、シリコーンゴム層あるいは感光
層にシリコーンプライマやシランカップリング剤を添加
すると効果的である。このような接着剤層を設ける場
合、接着剤層の膜厚については特に限定されないが、
０．０５〜１００μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍで
設けることによって得られるのがよい。
基板と感光層、感光層とシリコーンゴム層との接着は、
画像再現性、耐刷力などの基本的な版性能にとって非常
に重要であるので、必要に応じて各層間の接着剤層を設
けたり、各層に接着性改良成分を添加したりすることが
可能である。特に感光層とシリコーンゴム層間の接着の
ために、層間に公知のシリコーンプライマやシランカッ
プリンク剤を設けたり、シリコーンゴム層あるいは感光
層にシリコーンプライマやシランカップリング剤を添加
すると効果的である。このような接着剤層を設ける場
合、接着剤層の膜厚については特に限定されないが、
０．０５〜１００μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍで
設けることによって得られるのがよい。
【００５９】以上説明したようにして構成された水なし
平版印刷版の表面を形成するシリコーンゴム層を保護す
るなどの目的で、シリコーンゴム層の表面にプレーンま
たは凹凸処理した保護フィルムをラミネートまたはプラ
スチックシート状物を塗布または転写して保護層とする
ことも可能である。このような保護フィルムあるいは保
護層の膜厚については特に限定されないが、０．０５〜
１０００μｍ、好ましくは０．５〜１００μｍで設ける
ことによって得られるのがよい。
平版印刷版の表面を形成するシリコーンゴム層を保護す
るなどの目的で、シリコーンゴム層の表面にプレーンま
たは凹凸処理した保護フィルムをラミネートまたはプラ
スチックシート状物を塗布または転写して保護層とする
ことも可能である。このような保護フィルムあるいは保
護層の膜厚については特に限定されないが、０．０５〜
１０００μｍ、好ましくは０．５〜１００μｍで設ける
ことによって得られるのがよい。
【００６０】以上説明した水なし平版印刷版は、例えば
次のようにして製造されるが、これらに限定されない。
まず基板上に、リバースロールコータ、エアナイフコー
タ、メーヤバーコータなどの通常のコータ、あるいはホ
エラのような回転塗布装置、その他の塗布装置を用い、
必要な場合プライマー層を構成すべき組成物溶液を塗
布、乾燥、必要に応じて熱キュア後、この上に感光層を
構成すべき組成物溶液を塗布、乾燥、必要に応じて熱キ
ュアし、その後必要ならば該感光層上に接着剤層を構成
すべき組成物溶液を塗布、乾燥、必要に応じて熱キュア
し、この上にシリコーンゴム層を構成すべき組成物溶液
を塗布、乾燥、必要に応じて熱キュアし、最後に必要な
らば保護フィルムをラミネータなどを用いてかける。
次のようにして製造されるが、これらに限定されない。
まず基板上に、リバースロールコータ、エアナイフコー
タ、メーヤバーコータなどの通常のコータ、あるいはホ
エラのような回転塗布装置、その他の塗布装置を用い、
必要な場合プライマー層を構成すべき組成物溶液を塗
布、乾燥、必要に応じて熱キュア後、この上に感光層を
構成すべき組成物溶液を塗布、乾燥、必要に応じて熱キ
ュアし、その後必要ならば該感光層上に接着剤層を構成
すべき組成物溶液を塗布、乾燥、必要に応じて熱キュア
し、この上にシリコーンゴム層を構成すべき組成物溶液
を塗布、乾燥、必要に応じて熱キュアし、最後に必要な
らば保護フィルムをラミネータなどを用いてかける。
【００６１】このようにして製造された水なし平版印刷
用原版は、例えば光透過性保護フィルムの場合はそのま
ま、あるいは剥いで、光透過性の劣るフィルムの場合は
剥いでから真空密着されたネガフィルムを通して活性光
線で露光される。この露光工程で用いられる光源は、紫
外線を豊富に発生するものであり、水銀灯、カーボンア
ーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、タン
グステンランプ、蛍光灯などを用いることができるが、
これらに限定されない。
用原版は、例えば光透過性保護フィルムの場合はそのま
ま、あるいは剥いで、光透過性の劣るフィルムの場合は
剥いでから真空密着されたネガフィルムを通して活性光
線で露光される。この露光工程で用いられる光源は、紫
外線を豊富に発生するものであり、水銀灯、カーボンア
ーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、タン
グステンランプ、蛍光灯などを用いることができるが、
これらに限定されない。
【００６２】次いで、保護フィルムがある時は剥いでか
ら版面を現像液を含んだ現像用パットでこすると露光部
のシリコーンゴム層が除去され、場合によってはその下
の感光層も除去され、インキ受容部となる。
ら版面を現像液を含んだ現像用パットでこすると露光部
のシリコーンゴム層が除去され、場合によってはその下
の感光層も除去され、インキ受容部となる。
【００６３】現像液としては、水なし平版印刷版の現像
液として提案されているものであればどのようなもので
もよく、例えば、水、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水
素類、アルコール類、エーテル類、エステル類およびこ
れらの二種以上を混合したものなどが挙げられるが、こ
れらに限定されない。
液として提案されているものであればどのようなもので
もよく、例えば、水、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水
素類、アルコール類、エーテル類、エステル類およびこ
れらの二種以上を混合したものなどが挙げられるが、こ
れらに限定されない。
【００６４】現像方法としては、手による現像でも公知
の現像装置による現像でもよいが、好ましくは前処理部
と現像部、および後処理部がこの順に設けられている現
像装置を用いるのがよい。
の現像装置による現像でもよいが、好ましくは前処理部
と現像部、および後処理部がこの順に設けられている現
像装置を用いるのがよい。
【００６５】
【実施例】以下、具体的な合成例および実施例を示す
が、本発明はこれらに限定されず、他の合成方法を用い
てもよく、また他の分野の実施に応用してもよい。
が、本発明はこれらに限定されず、他の合成方法を用い
てもよく、また他の分野の実施に応用してもよい。
【００６６】合成例１
【化１５】 エチレングリコール３０．０ｇ、エピクロロヒドリン９
５ｇ，水酸化ナトリウム４０．０ｇ、水２００．０ｇを
混合し、攪拌しながら１０時間加熱還流により反応させ
た。反応後、減圧乾燥により水を除去し、濾過により生
成物と副生成物の塩化ナトリウムとを分離した。
５ｇ，水酸化ナトリウム４０．０ｇ、水２００．０ｇを
混合し、攪拌しながら１０時間加熱還流により反応させ
た。反応後、減圧乾燥により水を除去し、濾過により生
成物と副生成物の塩化ナトリウムとを分離した。
【００６７】この生成物８５．０ｇと４−ヒドロキシ安
息香酸１４０．０ｇ、トリエチルベンジルアンモニウム
クロリド２．５ｇ，ジオキサン２００ｇを混合し、攪拌
しながら７０℃で８時間反応させた。反応後、水とジエ
チルエーテルを加え、分液ロ−トヲ用いて分液し、有機
層を硫酸ナトリウムにて乾燥した。濾過により硫酸ナト
リウムを除去し、減圧乾燥にて溶媒を除去し、生成物を
得た。
息香酸１４０．０ｇ、トリエチルベンジルアンモニウム
クロリド２．５ｇ，ジオキサン２００ｇを混合し、攪拌
しながら７０℃で８時間反応させた。反応後、水とジエ
チルエーテルを加え、分液ロ−トヲ用いて分液し、有機
層を硫酸ナトリウムにて乾燥した。濾過により硫酸ナト
リウムを除去し、減圧乾燥にて溶媒を除去し、生成物を
得た。
【００６８】この生成物２０．０ｇと１，２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロリド２０．０
ｇとをジオキサン２００．０ｇに溶解させた。次に、炭
酸ナトリウム６．０ｇを水５４．０ｇに溶解させ、この
炭酸ナトリウム１０重量％水溶液を前述のジオキサン溶
液中に１０分間かけて滴下した。（この際、ジオキサン
溶液は攪拌を行い、４０℃に液温度を保った。）滴下終
了後、４０℃に液温度を保ったまま、４時間攪拌しなが
ら反応させた。反応後、水１０００．０ｇ中に反応溶液
を注ぎ、生成物を析出させ、１０時間放置することによ
り生成物を沈降させた。デカンテーションにより上澄液
を除去し、減圧乾燥を行い、目的とする感光性化合物Ａ
を得た。
ノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロリド２０．０
ｇとをジオキサン２００．０ｇに溶解させた。次に、炭
酸ナトリウム６．０ｇを水５４．０ｇに溶解させ、この
炭酸ナトリウム１０重量％水溶液を前述のジオキサン溶
液中に１０分間かけて滴下した。（この際、ジオキサン
溶液は攪拌を行い、４０℃に液温度を保った。）滴下終
了後、４０℃に液温度を保ったまま、４時間攪拌しなが
ら反応させた。反応後、水１０００．０ｇ中に反応溶液
を注ぎ、生成物を析出させ、１０時間放置することによ
り生成物を沈降させた。デカンテーションにより上澄液
を除去し、減圧乾燥を行い、目的とする感光性化合物Ａ
を得た。
【００６９】 （ＩＲデータ）３６００〜３０００ｃｍ-1 νＯＨ ２１１５〜２１７０ｃｍ-1 νＮ2 １５９９，１５６７ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ （ＮＭＲデータ） ３．４〜４．１ｐｐｍ ｍ １４Ｈ ７．９ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．０ ｐｐｍ ｄ ４Ｈ ８．０ ｐｐｍ ｄ ４Ｈ ７．４ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ８．２ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．７ ｐｐｍ ｔ ２Ｈ ８．６ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ （分解点）１５５℃ 合成例２ 合成例１において、１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホン酸クロリド２０．０ｇを１，２−ナフ
トキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸クロリド２
０．０ｇに変更する以外は全て合成例１と同様の方法を
用いて合成し、目的とする感光性化合物Ｂを得た。
ド−５−スルホン酸クロリド２０．０ｇを１，２−ナフ
トキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸クロリド２
０．０ｇに変更する以外は全て合成例１と同様の方法を
用いて合成し、目的とする感光性化合物Ｂを得た。
【００７０】 （ＩＲデータ）３６００〜３０００ｃｍ-1 νＯＨ ２１１５〜２１７０ｃｍ-1 νＮ2 １５９９，１５６７ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ （ＮＭＲデータ） ３．４〜４．１ｐｐｍ ｍ １４Ｈ ７．９ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．０ ｐｐｍ ｄ ４Ｈ ８．０ ｐｐｍ ｄ ４Ｈ ７．３ ｐｐｍ ｔ ２Ｈ ８．４ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．７ ｐｐｍ ｔ ２Ｈ ８．５ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ （分解点）１５７℃ 合成例３ 合成例１において、１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホン酸クロリド２０．０ｇを１，２−ベン
ゾキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸クロリド１
５．０ｇに変更する以外は全て合成例１と同様の方法を
用いて合成し、目的とする感光性化合物Ｃを得た。
ド−５−スルホン酸クロリド２０．０ｇを１，２−ベン
ゾキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸クロリド１
５．０ｇに変更する以外は全て合成例１と同様の方法を
用いて合成し、目的とする感光性化合物Ｃを得た。
【００７１】 （ＩＲデータ）３６００〜３０００ｃｍ-1 νＯＨ ２１１５〜２１７０ｃｍ-1 νＮ2 １５９９，１５６７ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ （ＮＭＲデータ） ３．４〜４．１ｐｐｍ ｍ １４Ｈ ７．７ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．０ ｐｐｍ ｔ ４Ｈ ７．９ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．３ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ８．０ ｐｐｍ ｔ ４Ｈ （分解点）１５７℃ 合成例４ 合成例１において、４−ヒドロキシ安息香酸１４０．０
ｇを２−ヒドロキシ安息香酸１４０．０ｇに変更する以
外は全て合成例１と同様の方法を用いて合成し、目的と
する感光性化合物Ｄを得た。
ｇを２−ヒドロキシ安息香酸１４０．０ｇに変更する以
外は全て合成例１と同様の方法を用いて合成し、目的と
する感光性化合物Ｄを得た。
【００７２】 （ＩＲデータ）３６００〜３０００ｃｍ-1 νＯＨ ２１１５〜２１７０ｃｍ-1 νＮ2 １５９９，１５６７ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ （ＮＭＲデータ） ３．４〜４．１ｐｐｍ ｍ １４Ｈ ７．７ ｐｐｍ ｔ ２Ｈ ７．２ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．９ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．４ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ８．０ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．５ ｐｐｍ ｔ ２Ｈ ８．２ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．６ ｐｐｍ ｔ ２Ｈ ８．６ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ （分解点）１５２℃ 合成例５ 合成例１において、４−ヒドロキシ安息香酸１４０．０
ｇを４−アミノフェノール１２５．０ｇに変更する以外
は全て合成例１と同様の方法を用いて合成し、目的とす
る感光性化合物Ｅを得た。
ｇを４−アミノフェノール１２５．０ｇに変更する以外
は全て合成例１と同様の方法を用いて合成し、目的とす
る感光性化合物Ｅを得た。
【００７３】 （ＩＲデータ）３６００〜３０００ｃｍ-1 νＯＨ、νＮＨ ２１１５〜２１７０ｃｍ-1 νＮ2 １５９９，１５６７ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ （ＮＭＲデータ） ３．４〜４．０ｐｐｍ ｍ １４Ｈ ７．８ ｐｐｍ ｄ ４Ｈ ４．０〜４．１ｐｐｍ ｓ ２Ｈ ７．９ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ６．９ ｐｐｍ ｄ ４Ｈ ８．２ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．４ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ８．６ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．７ ｐｐｍ ｔ ２Ｈ （分解点）１５５℃ 合成例６ 合成例１において、４−ヒドロキシ安息香酸１４０．０
ｇを２−アミノフェノール１２５．０ｇに変更する以外
は全て合成例１と同様の方法を用いて合成し、目的とす
る感光性化合物Ｆを得た。
ｇを２−アミノフェノール１２５．０ｇに変更する以外
は全て合成例１と同様の方法を用いて合成し、目的とす
る感光性化合物Ｆを得た。
【００７４】 （ＩＲデータ）３６００〜３０００ｃｍ-1 νＯＨ，νＮＨ ２１１５〜２１７０ｃｍ-1 νＮ2 １５９９，１５６７ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ （ＮＭＲデータ） ３．４〜４．０ｐｐｍ ｍ １４Ｈ ７．７ ｐｐｍ ｔ ２Ｈ ４．０〜４．１ｐｐｍ ｓ ２Ｈ ７．９ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．２ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ８．０ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．４ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ８．２ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．５ ｐｐｍ ｔ ２Ｈ ８．６ ｐｐｍ ｄ ２Ｈ ７．６ ｐｐｍ ｔ ２Ｈ （分解点）１５２℃ 合成例７ 合成例１において、エチレングリコール３０．０ｇをグ
リセリン３０．０ｇに変更する以外は全て合成例１と同
様の方法を用いて合成し、目的とする感光性化合物Ｇを
得た。
リセリン３０．０ｇに変更する以外は全て合成例１と同
様の方法を用いて合成し、目的とする感光性化合物Ｇを
得た。
【００７５】 （ＩＲデータ）３６００〜３０００ｃｍ-1 νＯＨ ２１１５〜２１７０ｃｍ-1 νＮ2 １５９９，１５６７ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ （ＮＭＲデータ） ３．５〜３．９ｐｐｍ ｍ ２０Ｈ ７．９ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ７．０ ｐｐｍ ｄ ６Ｈ ８．０ ｐｐｍ ｄ ６Ｈ ７．４ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ８．２ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ７．７ ｐｐｍ ｔ ３Ｈ ８．６ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ （分解点）１５５℃ 合成例８ 合成例１において、エチレングリコール３０．０ｇをト
リメチロールプロパン２５．０ｇに変更する以外は全て
合成例１と同様の方法を用いて合成し、目的とする感光
性化合物Ｈを得た。
リメチロールプロパン２５．０ｇに変更する以外は全て
合成例１と同様の方法を用いて合成し、目的とする感光
性化合物Ｈを得た。
【００７６】 （ＩＲデータ）３６００〜３０００ｃｍ-1 νＯＨ ２１１５〜２１７０ｃｍ-1 νＮ2 １５９９，１５６７ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ （ＮＭＲデータ） ０．９ ｐｐｍ ｔ ３Ｈ ７．７ ｐｐｍ ｔ ３Ｈ １．２ ｐｐｍ ｑ ２Ｈ ７．９ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ３．５〜３．９ｐｐｍ ｍ ２１Ｈ ８．０ ｐｐｍ ｄ ６Ｈ ７．０ ｐｐｍ ｄ ６Ｈ ８．２ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ７．４ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ８．６ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ （分解点）１５３℃ 合成例９ 合成例５において、エチレングリコール３０．０ｇをグ
リセリン３０．０ｇに変更する以外は全て合成例５と同
様の方法を用いて合成し、目的とする感光性化合物Ｉを
得た。
リセリン３０．０ｇに変更する以外は全て合成例５と同
様の方法を用いて合成し、目的とする感光性化合物Ｉを
得た。
【００７７】 （ＩＲデータ）３６００〜３０００ｃｍ-1 νＯＨ、νＮＨ ２１１５〜２１７０ｃｍ-1 νＮ2 １５９９，１５６７ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ （ＮＭＲデータ） ３．５〜３．９ｐｐｍ ｍ ２０Ｈ ７．８ ｐｐｍ ｄ ６Ｈ ４．０〜４．１ｐｐｍ ｓ ３Ｈ ７．９ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ６．９ ｐｐｍ ｄ ６Ｈ ８．２ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ７．４ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ８．６ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ７．７ ｐｐｍ ｔ ３Ｈ （分解点）１５５℃ 合成例１０ 合成例５において、エチレングリコール３０．０ｇをト
リメチロールプロパン２５．０ｇに変更する以外は全て
合成例５と同様の方法を用いて合成し、目的とする感光
性化合物Ｊを得た。
リメチロールプロパン２５．０ｇに変更する以外は全て
合成例５と同様の方法を用いて合成し、目的とする感光
性化合物Ｊを得た。
【００７８】 （ＩＲデータ）３６００〜３０００ｃｍ-1 νＯＨ、νＮＨ ２１１５〜２１７０ｃｍ-1 νＮ2 １５９９，１５６７ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ （ＮＭＲデータ） ０．９ ｐｐｍ ｔ ３Ｈ ７．７ ｐｐｍ ｔ ３Ｈ １．２ ｐｐｍ ｑ ２Ｈ ７．８ ｐｐｍ ｄ ６Ｈ ３．５〜３．９ｐｐｍ ｍ ２１Ｈ ７．９ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ４．０〜４．１ｐｐｍ ｓ ３Ｈ ８．２ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ６．９ ｐｐｍ ｄ ６Ｈ ８．６ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ ７．４ ｐｐｍ ｄ ３Ｈ （分解点）１５５℃ 実施例１ 合成例１で合成した感光性化合物Ａを１．０ｇと、１，
３−クレゾール３０重量％、１，４−クレゾール４０重
量％、２，５−キシレノール３０重量％およびホルマリ
ンより合成したノボラック樹脂１．０ｇをエチルセロソ
ルブアセテート４．０ｇに溶解し、０．２μのミリポア
フィルタで濾過してポジ型レジスト塗布液を作った。表
面を酸化処理し、３００℃、２分間の加熱処理により熱
歪みを持たせた０．２０ｍｍアルミ板上にこの塗布液を
スピンコーティングし、９０℃、３０分プリペーグして
１．０μｍの塗膜を得た。これにコダック（株）製マス
クアライナーＭＡ−１０を用いて感度（残膜率０となる
最小露光時間の逆数で示す。）を求めた。現像は東京応
化（株）製ＮＭＤ−３を用い２０℃、１分間行った。解
像力のテストは凸版印刷（株）の解像力テストパターン
を用い上記のマスクアライナーを使用して行った。
３−クレゾール３０重量％、１，４−クレゾール４０重
量％、２，５−キシレノール３０重量％およびホルマリ
ンより合成したノボラック樹脂１．０ｇをエチルセロソ
ルブアセテート４．０ｇに溶解し、０．２μのミリポア
フィルタで濾過してポジ型レジスト塗布液を作った。表
面を酸化処理し、３００℃、２分間の加熱処理により熱
歪みを持たせた０．２０ｍｍアルミ板上にこの塗布液を
スピンコーティングし、９０℃、３０分プリペーグして
１．０μｍの塗膜を得た。これにコダック（株）製マス
クアライナーＭＡ−１０を用いて感度（残膜率０となる
最小露光時間の逆数で示す。）を求めた。現像は東京応
化（株）製ＮＭＤ−３を用い２０℃、１分間行った。解
像力のテストは凸版印刷（株）の解像力テストパターン
を用い上記のマスクアライナーを使用して行った。
【００７９】また、未露光部の現像前の膜厚に対する現
像後の膜厚の百分率を残膜率と定義し、未露光部の現像
後の膜べりの程度を表す尺度とする。
像後の膜厚の百分率を残膜率と定義し、未露光部の現像
後の膜べりの程度を表す尺度とする。
【００８０】更に、電子顕微鏡にてパターンの断面形状
を観察した。
を観察した。
【００８１】結果は表１に示す通りであり、良好な解像
力を示し、パターン形状も良好であった。
力を示し、パターン形状も良好であった。
【００８２】実施例２〜１０ 実施例１において、感光性化合物ＡをＢ〜Ｉに変更した
以外は全て実施例１と同様の評価を行った。結果は表１
に示す通りであり、良好な解像力を示し、パターン形状
も良好であった。
以外は全て実施例１と同様の評価を行った。結果は表１
に示す通りであり、良好な解像力を示し、パターン形状
も良好であった。
【００８３】比較例１ 実施例１において、感光性化合物Ａを以下の化合物に変
更した以外は全て実施例１と同様の評価を行った。
更した以外は全て実施例１と同様の評価を行った。
【００８４】１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
スルホン酸とフェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂（住友デュレズ製“スミライトレジン”ＰＲ５０６２
２）の部分エステル（元素分析法によるエステル化度５
０％） 結果は表１に示す通りであり、解像力が劣っており、パ
ターン形状も良くなかった。
スルホン酸とフェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂（住友デュレズ製“スミライトレジン”ＰＲ５０６２
２）の部分エステル（元素分析法によるエステル化度５
０％） 結果は表１に示す通りであり、解像力が劣っており、パ
ターン形状も良くなかった。
【００８５】
【表１】 実施例１１ 厚さ０．３ｍｍの脱脂したアルミ板に下記プライマー組
成物を塗布し、１００℃、５分間加熱処理して、乾燥後
の膜厚１５μｍのプライマー層を形成した。
成物を塗布し、１００℃、５分間加熱処理して、乾燥後
の膜厚１５μｍのプライマー層を形成した。
【００８６】 （ａ）“バイロン”ＵＲ−８３００（東洋紡（株）製）；ポリエステルポリウレ タン，メチルエチルケトン／トルエンの１／１混合溶媒３０重量％溶液） ３３３重量部 （ｂ）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ６０重量部 （ｃ）２，４−ジエチルチオキサントン ６重量部 （ｄ）４−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル ６重量部 （ｅ）“タイペーク”ＴＴＯ−５５（Ａ）（石原産業（株）製；超微粒子酸化チ タン） １５重量部 （ｆ）プロピレングリコールモノメチルエーテル ７００重量部 その後、３ｋＷ超高圧水銀灯を用いて、０．６Ｊ／ｃｍ
2 の全面露光を２０秒間、窒素下で行って硬化させた。
2 の全面露光を２０秒間、窒素下で行って硬化させた。
【００８７】この上に、下記の感光液を塗布し、１１０
℃、３０秒間加熱処理し、乾燥後の膜厚１．５μｍの感
光層を形成した。
℃、３０秒間加熱処理し、乾燥後の膜厚１．５μｍの感
光層を形成した。
【００８８】 （ａ）合成例１で合成した感光性化合物Ａ ７４重量部 （ｂ）１，６−ヘキサンジイソシアネート １７重量部 （ｃ）２−ヒドロキシエチルメタクリレート／Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル） メタクリルアミドのモル比３０／７０の共重合樹脂 ３１重量部 （ｄ）Ｎ−メチルアクリドン ３．２重量部 （ｅ）２，４−ジエチルチオキサントン ３．２重量部 （ｆ）乳酸 １重量部 （ｇ）ジメチル錫ジラウレート ０．６重量部 （ｈ）ジオキサン ７７０重量部 この感光層の上に、下記のシリコーンゴム組成物を塗布
し、９５℃、１０分間加熱処理し、乾燥後の膜厚２μｍ
のシリコーンゴム層を形成した。
し、９５℃、１０分間加熱処理し、乾燥後の膜厚２μｍ
のシリコーンゴム層を形成した。
【００８９】 （ａ）両末端ビニル構造ポリジメチルシロキサン（重合度約７００） １５．５重量部 （ｂ）両末端シラノール構造ポリジメチルシロキサン（重合度約８０００） ２重量部 （ｃ）両末端メチル基構造ポリジメチルシロキサン（重合度約５０） ２重量部 （ｄ）１−トリメトキシシリルプロパン ０．１重量部 （ｅ）オレフィン−白金酸 ０．２重量部 （ｆ）テトラシクロ（メチルビニル）シロキサン ０．２重量部 （ｇ）“アイソパー”Ｇ（エッソ化学（株）製） ９０重量部 このようにして設けたシリコーンゴム層の表面に厚さ６
μｍの片面マット化二軸延伸ポリプロピレンフィルムを
マット化されていない面がシリコーンゴム層と接するよ
うにラミネートし、水なし平版印刷用原版を得た。
μｍの片面マット化二軸延伸ポリプロピレンフィルムを
マット化されていない面がシリコーンゴム層と接するよ
うにラミネートし、水なし平版印刷用原版を得た。
【００９０】この水なし平版印刷用原版にメタルハライ
ドランプ（岩崎電気（株）製“アイドルフィン”２００
０）を用い、ＵＶメーター（オーク製作所製“ライトメ
ジャータイプＵＶ−４０２Ａ”）で２５ｍＪ／ｃｍ2 の
露光を行った。上記のようにして得られた印刷用原版に
１５０線／インチの網点画像を持つネガフィルムを真空
密着し、上記のメタルハライドランプを用い、２４０ｍ
Ｊ／ｃｍ2 の露光を行った。
ドランプ（岩崎電気（株）製“アイドルフィン”２００
０）を用い、ＵＶメーター（オーク製作所製“ライトメ
ジャータイプＵＶ−４０２Ａ”）で２５ｍＪ／ｃｍ2 の
露光を行った。上記のようにして得られた印刷用原版に
１５０線／インチの網点画像を持つネガフィルムを真空
密着し、上記のメタルハライドランプを用い、２４０ｍ
Ｊ／ｃｍ2 の露光を行った。
【００９１】露光後、保護フィルムを剥離し、室温２８
℃、湿度６０％の条件で、ＴＷＬ−８６０Ｋ（東レ
（株）製水なし平版印刷用原版の現像装置）を用いて現
像を行った。ここで、前処理液としては、以下の組成を
有する液を用いた。
℃、湿度６０％の条件で、ＴＷＬ−８６０Ｋ（東レ
（株）製水なし平版印刷用原版の現像装置）を用いて現
像を行った。ここで、前処理液としては、以下の組成を
有する液を用いた。
【００９２】 （ａ）フェニルプロピレングリコール ０．０３重量部 （ｂ）プロピレングリコール １．２重量部 （ｃ）４−（１，１−ジメチルエチル）安息香酸 ０．３重量部 （ｄ）水酸化カリウム（５０％） １．５重量部 （ｅ）ポリエチレンオキシドノニルエーテル ０．０１重量部 （ｆ）ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム ０．３重量部 （ｇ）ケイ酸カリウム（二酸化ケイ素：２６％，酸化カリウム：１３．５％） １．３重量部 （ｈ）亜硫酸カリウム ２．７重量部 （ｉ）５０％グルコン酸 ０．６重量部 （ｊ）トリエタノールアミン ０．６重量部 （ｋ）モノエタノールアミン ０．６重量部 （ｌ）水 ５３重量部 現像液としては、水を用いた。染色液としては、以下の
組成を有する液を用いた。
組成を有する液を用いた。
【００９３】 （ａ）“ソルフィット”（クラレイソプレン化学（株Ａ）製） ２０重量部 （ｂ）“レオドール ＴＷ−０１２０”（花王（株）製；界面活性剤） ０．５重量部 （ｃ）ベンジルアルコール ５重量部 （ｄ）ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）製；染料） １．０重量部 （ｅ）水 １００重量部 この印刷版を商業オフ輪印刷機（“ＬＩＴＨＯＰＩＡ”
三菱重工（株）製）に取り付け、大日本インキ化学工業
（株）製“ドライオカラー”墨、藍、紅、黄インキを用
いて、６５０ｒ．ｐ．ｍ．．のスピードで上質紙に印刷
を行い、耐刷テストを行った。結果は表２の通りであ
り、印刷終了後に印刷版を検査したが、印刷版の損傷は
軽度であり、引き続き印刷を行うことが可能であった。
三菱重工（株）製）に取り付け、大日本インキ化学工業
（株）製“ドライオカラー”墨、藍、紅、黄インキを用
いて、６５０ｒ．ｐ．ｍ．．のスピードで上質紙に印刷
を行い、耐刷テストを行った。結果は表２の通りであ
り、印刷終了後に印刷版を検査したが、印刷版の損傷は
軽度であり、引き続き印刷を行うことが可能であった。
【００９４】実施例１２〜２０ 実施例１１において、感光層に用いた感光性化合物Ａを
Ｂ〜Ｉに変更した以外は全て実施例１１と同様にして水
なし平版を作製し、実施例１１と同様の耐刷テストを行
った。結果は表２の通りであり、印刷終了後に印刷版を
検査したが、印刷版の損傷は軽度であり、引き続き印刷
を行うことが可能であった。
Ｂ〜Ｉに変更した以外は全て実施例１１と同様にして水
なし平版を作製し、実施例１１と同様の耐刷テストを行
った。結果は表２の通りであり、印刷終了後に印刷版を
検査したが、印刷版の損傷は軽度であり、引き続き印刷
を行うことが可能であった。
【００９５】比較例２ 実施例１１において、感光層に用いた感光性化合物Ａを
以下の化合物に変更した以外は全て実施例１１と同様に
して水なし平版を作製し、実施例１１と同様の耐刷テス
トを行った。
以下の化合物に変更した以外は全て実施例１１と同様に
して水なし平版を作製し、実施例１１と同様の耐刷テス
トを行った。
【００９６】１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
スルホン酸とフェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂（住友デュレズ製“スミライトレジン”ＰＲ５０６２
２）の部分エステル（元素分析法によるエステル化度３
０％） 結果は表２の通りであり、印刷終了後に印刷版を検査し
たところ、印刷版の損傷が激しく、引き続き印刷を行う
ことは不可能であった。
スルホン酸とフェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂（住友デュレズ製“スミライトレジン”ＰＲ５０６２
２）の部分エステル（元素分析法によるエステル化度３
０％） 結果は表２の通りであり、印刷終了後に印刷版を検査し
たところ、印刷版の損傷が激しく、引き続き印刷を行う
ことは不可能であった。
【００９７】
【表２】
【００９８】
【発明の効果】本発明の感光性化合物は上記のような特
徴を有しているので、曲面構造やねじれ構造にパターン
形成を行う場合でもひび割れによる欠落が起こらない感
光性化合物である。そのため、例えば感光性組成物にし
た場合、平面のみならず、凹凸面や曲面にも利用でき、
応用範囲が広がる利点がある。例えば、水なし平版印刷
版原版の感光層として用いた場合、筒状の版取り付け胴
に巻き付けて使用しても、ひび割れや欠落は起こらな
い。
徴を有しているので、曲面構造やねじれ構造にパターン
形成を行う場合でもひび割れによる欠落が起こらない感
光性化合物である。そのため、例えば感光性組成物にし
た場合、平面のみならず、凹凸面や曲面にも利用でき、
応用範囲が広がる利点がある。例えば、水なし平版印刷
版原版の感光層として用いた場合、筒状の版取り付け胴
に巻き付けて使用しても、ひび割れや欠落は起こらな
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/022 Ｈ０５Ｋ 3/00 Ｆ 3/06 Ｈ
Claims (15)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示される構造を少なく
とも１つ含有することを特徴とする感光性化合物。 【化１】 （式中、Ｒ１は炭素数１〜１００の置換もしくは非置換
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。） - 【請求項２】下記一般式（ＩＩ）で示される構造を少な
くとも１つ有することを特徴とする感光性化合物。 【化２】 （式中、Ｒ２は炭素数１〜１００の置換もしくは非置換
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。） - 【請求項３】下記一般式（ＩＩＩ）で示される構造を少
なくとも１つ有することを特徴とする感光性化合物。 【化３】 （式中、Ｒ３は炭素数１〜１００の置換もしくは非置換
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。） - 【請求項４】下記一般式（ＩＶ）で示される構造を少な
くとも１つ有することを特徴とする感光性化合物。 【化４】 （式中、Ｒ４は炭素数１〜１００の置換もしくは非置換
の炭化水素基であり、エステル結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、ケイ素原子、窒素原子を含んでいてもよい。Ｍはキ
ノンジアジド基を示す。） - 【請求項５】Ｒ１骨格の炭素数の２０％以上が芳香環以
外で形成されていることを特徴とする請求項１記載の感
光性化合物。 - 【請求項６】Ｒ２骨格の炭素数の２０％以上が芳香環以
外で形成されていることを特徴とする請求項２記載の感
光性化合物。 - 【請求項７】Ｒ３骨格の炭素数の２０％以上が芳香環以
外で形成されていることを特徴とする請求項３記載の感
光性化合物。 - 【請求項８】Ｒ４骨格の炭素数の２０％以上が芳香環以
外で形成されていることを特徴とする請求項４記載の感
光性化合物。 - 【請求項９】キノンジアジド基が下記一般式（Ｖ）で示
される構造を有することを特徴とする請求項１〜８のい
ずれかに記載の感光性化合物。 【化５】 - 【請求項１０】キノンジアジド基が下記一般式（ＶＩ）
で示される構造を有することを特徴とする請求項１〜８
のいずれかに記載の感光性化合物。 【化６】 - 【請求項１１】キノンジアジド基が下記一般式（ＶＩ
Ｉ）で示される構造を有することを特徴とする請求項１
〜８のいずれかに記載の感光性化合物。 【化７】 - 【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載の感光
性化合物を含有することを特徴とする感光性組成物。 - 【請求項１３】印刷版材用感光性組成物であることを特
徴とする請求項１２記載の感光性組成物。 - 【請求項１４】レジスト組成物であることを特徴とする
請求項１２記載の感光性組成物。 - 【請求項１５】基板上に少なくとも感光層およびシリコ
ーンゴム層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版原
版において、該感光層が請求項１３記載の感光性組成物
からなることを特徴とする水なし平版印刷版原版。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14327794A JP3567487B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | 水なし平版印刷版原版 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14327794A JP3567487B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | 水なし平版印刷版原版 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812647A true JPH0812647A (ja) | 1996-01-16 |
| JP3567487B2 JP3567487B2 (ja) | 2004-09-22 |
Family
ID=15335003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14327794A Expired - Fee Related JP3567487B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | 水なし平版印刷版原版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3567487B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1573785A4 (en) * | 2002-10-08 | 2010-11-10 | Brewer Science Inc | LOWER ANTIREFLEX COATINGS DERIVED FROM CORE MOLECULES MULTIPLE EPOXY MOOETOUTS |
-
1994
- 1994-06-24 JP JP14327794A patent/JP3567487B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1573785A4 (en) * | 2002-10-08 | 2010-11-10 | Brewer Science Inc | LOWER ANTIREFLEX COATINGS DERIVED FROM CORE MOLECULES MULTIPLE EPOXY MOOETOUTS |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3567487B2 (ja) | 2004-09-22 |
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|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
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