JPH08134419A - エアゾール型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 エアゾール型接着剤組成物に関し、多孔質材
料からなる被着体の内部にしみこんだ接着性成分が塗布
跡として残ることがなく、プラスチック等の有機材料か
らなる被着体において表面の変色及び変質が引き起こさ
れることがなく、また、環境問題・溶剤規制に対応可能
な改良されたエアゾール型接着剤組成物を提供すること
を目的とする。 【構成】 粘着剤を含んでなる接着性成分を、噴射用液
化ガスより本質的になる揮発性成分中に溶解もしくは分
散せしめて含有するように構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエアゾール型接着剤組成
物に関し、さらに詳しく述べると、常温で粘着性を有す
る特定の接着剤成分と噴射用液化ガスとを主成分とし、
有機溶剤及び水を溶媒として必要としないエアゾール型
接着剤組成物に関する。本発明の接着剤組成物は、エア
ゾール缶などの耐圧容器に充填してエアゾール型接着剤
製品となすことができ、また、エアゾール缶内で均一で
安定な溶液を形成可能なこの接着剤組成物は、それを缶
から噴霧した時、均一な粒子状又はレース状スプレーパ
ターンを示し、紙やフィルムなどの接着において良好な
接着性を示すことができる。

【０００２】

【従来の技術】取扱上の利便性などから、噴霧可能の接
着剤（エアゾール型接着剤）が開発され、提供されてい
る。このような接着剤は、通常、接着剤成分としての基
剤ポリマー（ベースポリマーともいう）、噴射剤、基剤
ポリマーの溶媒としての有機溶剤及びその他の添加剤を
含んでいる有機溶剤型の接着剤である。このような有機
溶剤型の接着剤において、塩素系有機溶剤の環境破壊
や、トルエン、ヘキサンなどの石油系溶剤の人体に対す
る有害性が近年問題にされている。これらの環境破壊、
人体に対する有害性等の問題は、主に接着剤の溶媒とし
て用いられている有機溶剤が大きな原因であり、接着剤
中に含まれる有機溶剤の使用量を削減することが望まれ
ている。

【０００３】従来のエアゾール系接着剤は、例えば特公
昭４５−２２２３９号公報に見られるように、スチレン
−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などのようなゴム状エラス
トマーを基剤ポリマーとして、これをプロパン、二酸化
炭素、弗化炭化水素等の噴射剤と共に、ヘキサン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、種々のアル
コール等の有機溶剤に均一に分散させて使用している。
この接着剤は、特に、固体含有量が大きいことを特徴と
しており、したがって、長期間の保存が可能で、また、
噴霧時、糸を引いたりクモの巣状になったりするなどの
不都合を回避することができる。

【０００４】特公昭４６−１２６４０号公報も上記と同
様に有機溶媒を必須成分とする噴霧可能の接着剤を開示
する。この接着剤は、特に、基剤ポリマーとして、特定
の交叉結合アクリル酸エステル重合体又は共重合体を比
較的に高濃度で含有することを特徴とする。この接着剤
を使用すると、従来技術の欠点であった糸引き及びクモ
の巣形成を伴わずに霧状に噴霧を行うことができる。

【０００５】しかし、従来の有機溶剤型の接着剤は、次
のような問題点をかかえている。 （１）有機溶剤を含有するため、被着体が紙や布帛など
の多孔質の材料である時、スプレー時に被着体の内部に
しみこんで接着剤の塗布跡が残る。 （２）被着体がプラスチックやそれに類する材料である
場合、プラスチックや表面の加工物質が、有機溶剤によ
って溶け出し、被着体の表面が変色したり変質したりす
る。塩化ビニルフィルムやファクシミリ用紙などの感熱
紙が具体例として挙げられる。

【０００６】このような問題点は、有機溶剤の使用を回
避することによって実質的に解消可能であるけれども、
上記したような基剤ポリマー等の使用が必須であるため
に有機溶剤が不可欠であり、したがって、解消されるに
至っていない。上記のような問題点を解消するため、有
機溶剤に代えて水を使用することも提案されている。す
なわち、無溶剤である水を媒体とするエマルジョン型の
接着剤がそれである。エマルジョン型の接着剤は、例え
ば特開昭６１−６０７６９号公報に記載されるように、
基剤ポリマーのエマルジョンと加圧ガスからなる。しか
し、この接着剤は、スプレー時、ポリマー粒子の機械的
安定性の不足に原因してノズルの目詰まりを生じ易く、
実用的でない。また、特公平２−４２３９７号公報は、
アクリル共重合体の水分散ヒドルゾルからなる水分散型
の接着剤を提案している。この接着剤は、しかし、水を
媒体としているため、紙を接着する用途においては、紙
を膨潤させ、乾燥後もシワとなって残ったり、また、紙
に接着剤成分がしみこんで充分な接着力が得られないと
いう問題がある。紙以外の用途でも、乾燥が遅いなどの
水分散型接着剤に特有の短所がある。

【０００７】一方、有機溶剤や水を使用しない無溶剤型
の接着剤として、ホットメルト型の接着剤や、エポキシ
樹脂系、ウレタン系をはじめとする多くの反応型接着剤
がある。しかしながら、これらの接着剤もいくつかの問
題点をかかえている。例えば、ホットメルト型の接着剤
は、特別の溶融器具を用いて塗布しなければならず、扱
いが煩雑であり、また、紙などに薄く均一に塗布するこ
とが非常に困難である。反応型の接着剤は、有機溶剤を
含まないけれども、含まれるモノマー成分が、人体に対
して、衛生上好ましくない影響を及ぼす。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第１
に、紙や布帛などの多孔質材料を被着体とした場合に、
その内部に接着性成分がしみこんで塗布跡が残るような
ことがない、改良されたエアゾール型接着剤組成物を提
供することにある。本発明の目的は、第２に、被着体が
プラスチック等の有機材料からなるかもしくは被着体の
表面がそのような有機材料で表面加工されている場合
に、接着剤のスプレー時にそのような材料が溶解し、被
着体表面が変色及び変質するようなことがない、改良さ
れたエアゾール型接着剤組成物を提供することにある。

【０００９】本発明の目的は、第３に、人体に対して有
害な揮発性有機溶剤を本質的に使用しなくても済む、環
境問題・溶剤規制に対応可能なエアゾール型接着剤組成
物を提供することにある。本発明の目的は、第４に、ス
プレーノズルの目詰まりを引き起こさず、また、被着体
が紙である場合に、紙を膨潤させたりシワを残したりす
ることがなく、接着力及び乾燥性にも優れたエアゾール
型接着剤組成物を提供することにある。

【００１０】本発明のその他の目的は、以下の詳細な記
載から容易に理解することができるであろう。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記した目的は、本発明
によれば、粘着剤を含んでなる接着性成分を、噴射用液
化ガスより本質的になる揮発性成分中に溶解もしくは分
散せしめてなることを特徴とする、エアゾール型接着剤
組成物によって達成することができる。本発明によるエ
アゾール型接着剤組成物において、前記粘着剤は、好ま
しくは、アクリル系ポリマー、シリコン系ポリマー、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体及びスチレン系ポリマーか
らなる群から選ばれた１種もしくはそれ以上の基剤ポリ
マーを含んでなり、また、前記噴射用液化ガスは、好ま
しくは、ｎ−ブタン、イソブタン及びジメチルエーテル
からなる群から選ばれた１種もしくはそれ以上の液化ガ
スを含んでなる。

【００１２】本発明のエアゾール型接着剤組成物は、好
ましくは、次のような組成を有することができる。 １．前記粘着剤がアクリル系ポリマーを基剤ポリマーと
して含み、そして前記噴射用液化ガスがイソブタン、ｎ
−ブタン又はジメチルエーテルを主成分として含むよう
なエアゾール型接着剤組成物。

【００１３】２．前記粘着剤がシリコン系ポリマーを基
剤ポリマーとして含み、そして前記噴射用液化ガスがｎ
−ブタン又はイソブタンを主成分として含むようなエア
ゾール型接着剤組成物。 ３．前記粘着剤がエチレン−酢酸ビニル共重合体を基剤
ポリマーとして含み、そして前記噴射用液化ガスがジメ
チルエーテルを主成分として含むようなエアゾール型接
着剤組成物。

【００１４】４．前記粘着剤がスチレン系ポリマーを基
剤ポリマーとして含み、そして前記噴射用液化ガスがジ
メチルエーテルを主成分として含むようなエアゾール型
接着剤組成物。 本発明によるエアゾール型接着剤組成物において、それ
に含まれるべき成分のそれぞれは以下において詳細に説
明するけれども、本発明の十分な理解のため、本願明細
書に用いられる用語について最初に説明することとす
る。

【００１５】「粘着剤」とは、それを本願明細書におい
て使用した場合、常温で粘着性を有しかつ軽い圧力で被
着体に接着可能な物質（基剤ポリマー）またはその混合
物（基剤ポリマーと粘着付与剤）を意味する。すなわ
ち、この用語の定義は、ＪＩＳ規格のうち「ＪＩＳ Ｋ
６８００、接着剤・接着剤用語」の記載に準ずるもの
である。

【００１６】さらに説明すると、基剤ポリマーからなる
粘着剤において、基剤ポリマーは、自体粘着性を有して
いる、換言すると、それ自身が粘着剤となり得る性質を
持っているものであり、したがって、たとえ無溶剤下で
塗布されたとしても、優れた接着性を奏することができ
る。また、基剤ポリマーと粘着付与剤とからなる混合物
が粘着剤となる場合も、同様の効果を奏する。ちなみ
に、一般的に述べて、有機溶剤系の接着剤は、その成分
の有機溶剤が接着される相手の材料によく濡れてはじめ
て、接着強さが発揮できるものであり、有機溶剤の不存
在下では接着剤たり得ない。加えて、かかる粘着剤は、
それと組み合わせて用いられる噴射用液化ガスに容易に
溶解するかもしくは均一に分散し得るものである。

【００１７】「接着性成分」とは、本発明の接着剤組成
物を噴射により被着体に塗布し、次いでその揮発性成分
を蒸発せしめた後、接着性を発揮し得る不揮発性の成分
を意味する。「噴射用液化ガス」とは、常温高圧で液体
である揮発性成分を意味し、本発明の接着剤組成物中で
使用した時、次のような３つの機能： （１）接着性成分を該液化ガス中に溶解もしくは分散せ
しめる機能、（２）エアゾール缶等の密閉容器から接着
剤組成物を噴射する、噴射剤としての機能、そして
（３）接着剤組成物を噴射により被着体に塗布した後、
接着剤組成物を速やかに乾燥させる機能、を奏するとと
もに、上記乾燥機能（３）の作用として、（ａ）紙や布
帛等の多孔質材料を被着体とした場合に、その被着体の
内部に接着性成分がしみこんで塗布跡が残るのを防止す
る効果、そして（ｂ）被着体もしくはその表面がプラス
チック等の有機材料からなる場合に、そのような材料が
溶解して被着体の表面が変色及び変質するのを防止する
効果、を導くことができる。

【００１８】「溶解もしくは分散せしめてなる」とは、
上記揮発性成分中に前記接着性成分を溶液もしくは分散
液のいずれかの液体の状態で含有していることを意味す
る。このような液体は、それをエアゾール缶等の容器に
入れ、そのまま攪拌なしに、さもなければ、エアゾール
缶等を手で数回振盪する等の軽い攪拌を行った後、均一
な溶液もしくは分散液になる。溶液又は分散液が均一な
状態になることにより、エアゾール型接着剤組成物を缶
等から噴射させる際に、噴射スプレーのパターンをレー
ス状又は粒子状にすることができ、また、したがって、
接着剤組成物の被着体への塗布を、塗布ムラ等を伴わな
いで、均一かつ容易に行うことができる。接着剤組成物
は、とりわけ、溶液の状態であることが好ましい。

【００１９】本発明によるエアゾール型接着剤組成物に
おいて、接着性成分として用いられる粘着剤は、前記し
たように、アクリル系ポリマー、シリコン系ポリマー、
エチレン−酢酸ビニル共重合体及びスチレン系ポリマー
からなる群から選ばれた１種もしくはそれ以上の基剤ポ
リマーを含んでなることが有利である。このような基剤
ポリマーは、好ましくは、約−８０〜約８０℃、さらに
好ましくは、約−５０〜約２５℃のガラス転移温度を有
する。また、粘着剤が基剤ポリマーからなる場合、この
ような基剤ポリマーは、好ましくは、約−８０〜約２５
℃、さらに好ましくは、約−５０〜約１５℃のガラス転
移温度を有する。さらにまた、このような基剤ポリマー
は、好ましくは、約３×１０³ 〜約１×１０⁶ 、さらに
好ましくは、約１×１０⁴ 〜約５×１０⁵ の重量平均分
子量を有する。

【００２０】本発明の実施において有利に用いることの
できる基剤ポリマーの好ましい例を記載すると、次の通
りである：

【００２１】アクリル系ポリマー アクリル系ポリマーは、好ましくは、アクリル酸アルキ
ルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルからなる
モノマーであってその側鎖のアルキル基の炭素数が１か
ら１４の範囲であるモノマーの単独重合体又は共重合体
である。このアクリル系ポリマーは、本発明のエアゾー
ル型接着剤組成物において使用される噴射用液化ガス中
に、特に容易に溶解又は分散するので、接着剤組成物を
粒子状又はフレーク状にスプレー噴射することを容易に
する。また、このようなポリマーは、それ自体が粘着剤
となり得るので、たとえ無溶剤下で噴射して塗布された
としても、優れた接着性を発揮できる。かかるポリマー
は、特に好ましくは、アクリル酸アルキルエステルの単
独重合体又は共重合体である。具体例を挙げると、例え
ば： 日本触媒株式会社から入手可能な「Ａｒｏｓｅｔ（アロ
セット）８１０１」 東亜合成化学株式会社から入手可能な「Ａｃｒｏｎａｌ
（アクロナール）８５０１Ｄ」 などがある。

【００２２】シリコン系ポリマー シリコン系ポリマーは、好ましくは、アルキルシロキサ
ンからなるモノマーの単独重合体又は共重合体である。
このシリコン系ポリマーは、本発明のエアゾール型接着
剤組成物において使用される噴射用液化ガス中に、特に
容易に溶解又は分散するので、接着剤組成物を粒子状又
はフレーク状にスプレー噴射することを容易にする。ま
た、このようなポリマーは、それ自体が粘着剤となり得
るので、たとえ無溶剤下で噴射して塗布されたとして
も、優れた接着性を発揮できる。かかるポリマーは、特
に好ましくは、ポリジメチルシロキサン又はメチルシリ
コーンワニスである。具体例を挙げると、例えば： 東レ・ダウ株式会社から入手可能な「ＳＤ ４５６０」
（ポリジメチルシロキサン） 東芝シリコーン株式会社から入手可能な「ＴＳＲ１２９
１」（メチルシリコーンワニス） などがある。

【００２３】エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ） エチレン−酢酸ビニル共重合体は、好ましくは、その酢
酸ビニル含有量が２５〜６０モル％のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体である。このＥＶＡ共重合体は、本発明の
エアゾール型接着剤組成物において使用される噴射用液
化ガス中に、特に容易に溶解又は分散するので、接着剤
組成物を粒子状又はフレーク状にスプレー噴射すること
を容易にする。また、このような共重合体は、それ自体
が粘着剤となり得るので、たとえ無溶剤下で噴射して塗
布されたとしても、優れた接着性を発揮できる。かかる
共重合体は、特に好ましくは、その酢酸ビニル含有量が
３０〜４５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体であ
る。具体例を挙げると、例えば、いずれもデュポン社か
ら入手可能な： 「ＥＶＡ ４０Ｙ」（酢酸ビニル含有量４０モル％） 「ＥＶＡ １５０」（酢酸ビニル含有量３３モル％） などがある。

【００２４】スチレン系ポリマー スチレン系ポリマーは、好ましくは、スチレンと、ブタ
ジエン、イソプレン、エチレン、ブチレンなどからなる
群から選ばれた１種もしくはそれ以上のモノマーの共重
合体、特に好ましくはそのブロック共重合体である。こ
のような共重合体は、本発明のエアゾール型接着剤組成
物において使用される噴射用液化ガス中に、特に容易に
溶解又は分散するので、接着剤組成物を粒子状又はフレ
ーク状にスプレー噴射することを容易にする。また、こ
のような共重合体は、それ自体が粘着剤となり得るの
で、たとえ無溶剤下で噴射して塗布されたとしても、優
れた接着性を発揮できる。かかる共重合体は、具体例を
挙げると、例えば、いずれもシェル・ケミカル社から入
手可能な： 「Ｋｒａｔｏｎ（クレイトン）１１０７」（スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体） 「Ｋｒａｔｏｎ（クレイトン）１１０１」（スチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体） 「Ｋｒａｔｏｎ（クレイトン）Ｇ１６５７」（スチレン
−エチレン、ブチレン−スチレンブロック共重合体） などがある。

【００２５】本発明のエアゾール型接着剤組成物におい
てて噴射剤等として機能させるために用いられる噴射用
液化ガスは、先に用語の定義のところで記載したよう
に、常温高圧下で液状となり得る液化ガスである。この
ような液化ガスを使用することにより、前記した粘着剤
を含んでなる接着性成分を、この液化ガスより本質的に
なる揮発性成分中に溶解するかもしくは安定で均一に分
散せしめることが可能である。本発明の実施において用
いることのできる噴射用液化ガスは、好ましくは、プロ
パン、イソブタン、ｎ−ブタンなどの液化石油ガス、ジ
メチルエーテル、フロン１３４ａ（CH₂FCF₃)、フロン１
５２ａ（CH₃CHF₂)などの弗化炭化水素類、そしてその２
種類もしくはそれ以上の混合物である。なお、窒素ガ
ス、炭酸ガスなどの圧縮ガスは、常温高圧下でも液体に
ならないため、本発明の実施において使用することがで
きない。

【００２６】噴射用液化ガスは、揮発性成分の本質的部
分を構成することは前記した。これは、特に、噴射用液
化ガスの奏する３つの機能のうち乾燥機能（３）の作用
として導かれる２つの効果（ａ）及び（ｂ）を得ること
を意図している。したがって、前記揮発性成分中に液化
ガス以外の揮発性成分、例えばトルエン、キシレン、酢
酸エチル等の有機溶剤が多量に混入していると、上記効
果（ａ）及び（ｂ）を得ることができない。本発明者ら
の知見によると、揮発性成分中に占める噴射用液化ガス
の割合は、好ましくは、９０〜１００重量％、さらに好
ましくは９５〜１００重量％である。

【００２７】本発明のエアゾール型接着剤組成物は、好
ましくは、その接着剤中に粘着付与剤を含有する。粘着
付与剤は、本発明の接着剤組成物において、接着剤全体
の被着体に対する濡れ性を向上させるとともに、粘着剤
全体の凝集力を高める働きがあり、その結果、接着剤と
しての接着強さを向上させる。粘着付与剤としては、同
じく接着剤中で用いられる基剤ポリマーや噴射用液化ガ
スとよく相溶するものを有利に使用することができる。
かかる粘着付与剤は、好ましくは、例えば、ロジン及び
その誘導体（ロジンエステル）やテルペン系樹脂（ポリ
テルペン樹脂）などのような天然産出樹脂、そして石油
系樹脂などのような合成樹脂を包含し、さらに好ましく
は、ロジン、ロジンエステル、そしてポリテルペン樹脂
を包含する。

【００２８】ロジンは、松に含まれる樹脂酸を精製した
ものであり、アビエチン酸を主成分として含有しかつ約
７０〜８０℃の軟化点を有する。ロジンは、例えば、荒
川化学工業株式会社から「ロジン」として入手可能であ
る。ロジンエステルは、ロジンをアルコール、グリセリ
ンなどでエステル化したもので、好ましくは７０〜１０
０℃の軟化点を有する。ロジンエステルは、例えば、荒
川化学工業株式会社から商品名「スーパーエステルＡ１
００」として、また、理化ハーキュレス株式会社から商
品名「ステベライトエステル１０」として、それぞれ入
手可能である。テルペン系樹脂は、ピネン、リモネンな
どのテルペン系重合体を包含し、好ましくは５５〜１３
５℃の軟化点を有する。このタイプの樹脂は、例えば、
理化ハーキュレス株式会社から商品名「ピコライト(Pic
colyte) Ａ１１５」、「ピコライトＡ１２５」及び「ピ
コライトＡ１３５」として（αピネン系樹脂）、また、
安原ケミカル株式会社から商品名「ＹＳレジンＰＸ１０
００」（βピネン系樹脂）として、それぞれ入手可能で
ある。石油系樹脂は、代表的には、炭素数５〜９の炭化
水素樹脂であり、好ましくは８０〜１４５℃の軟化点を
有する。なお，、以上に記載の「軟化点」は、いずれも
ボールアンドリング軟化点（ＪＩＳ Ｋ２２０７によ
る）である。このタイプの炭化水素樹脂は、例えば、荒
川化学工業株式会社から商品名「アルコンＰ−９０」
（脂環式飽和炭化水素樹脂）として、また、トーネック
ス株式会社から商品名「エスコレッツ（Escorez)１３０
５」として、それぞれ入手可能である。

【００２９】本発明のエアゾール型接着剤組成物におい
て、基剤ポリマー、噴射用液化ガス及び、必要に応じ、
粘着付与剤は、それぞれ、接着剤組成物に意図される使
途、所望とする効果、接着の条件、被着体の材質、その
他のファクターに応じていろいろな組み合わせ及びいろ
いろな割合で配合することができる。本発明のエアゾー
ル型接着剤組成物において、本発明の第１の好ましい態
様に従うと、前記粘着剤はアクリル系ポリマーを基剤ポ
リマーとして含み、そして前記噴射用液化ガスはイソブ
タン、ｎ−ブタン又はジメチルエーテルを主成分として
含む。かかる粘着剤において、粘着剤の全重量に対し
て、アクリル系ポリマーは、好ましくは５０重量％より
も多く含まれ、特に好ましくは６０〜９０重量％の範囲
で含まれる。このようなポリマーの含有量が５０重量％
以下であると、本発明の接着剤組成物を噴射によって塗
布した際に、被着体に対する十分な濡れ性を確保できな
いおそれがある。また、ここで、「主成分として含む」
なる語は、それを噴射用液化ガスの組成を説明するため
に本願明細書において用いた場合、次のような意味を有
する。すなわち、噴射用液化ガスの全重量に対して、特
定の噴射用液化ガス、すなわち、ここではイソブタン、
ｎ−ブタン又はジメチルエーテルが、５０重量％よりも
多く含まれ、好ましくは６０重量％以上であることを意
味する。このような特定の噴射用液化ガスの含有量が５
０重量％以下であると、本発明の接着剤組成物を、安定
かつ均一な溶液又は分散液とすることが困難になり、粒
子状又はレース状にスプレー噴射できないおそれがあ
る。この第１の態様において、噴射用液化ガスとして特
に好ましくは、イソブタン又はジメチルエーテルであ
る。

【００３０】また、本発明の第２の好ましい態様に従う
と、前記粘着剤はシリコン系ポリマーを基剤ポリマーと
して含み、そして前記噴射用液化ガスはｎ−ブタン又は
イソブタンを主成分として含む。ここで、シリコン系ポ
リマーは、粘着剤の全重量に対して、好ましくは５０重
量％よりも多く含まれ、特に好ましくは６０〜９０重量
％の範囲で含まれる。このようなポリマーの含有量が５
０重量％以下であると、本発明の接着剤組成物を噴射に
よって塗布した際に、被着体に対する十分な濡れ性を確
保できないおそれがある。また、ｎ−ブタン又はイソブ
タンは、噴射用液化ガスの全重量に対して、５０重量％
よりも多く含まれ、好ましくは６０重量％以上である。
このような特定の噴射用液化ガスの含有量が５０重量％
以下であると、本発明の接着剤組成物を、安定かつ均一
な溶液又は分散液とすることが困難になり、粒子状又は
レース状にスプレー噴射できないおそれがある。この第
２の態様において、噴射用液化ガスとして特に好ましく
は、イソブタンである。

【００３１】さらにまた、本発明の第３の好ましい態様
に従うと、前記粘着剤はエチレン−酢酸ビニル共重合体
を基剤ポリマーとして含み、そして前記噴射用液化ガス
はジメチルエーテルを主成分として含む。ここで、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体は、粘着剤の全重量に対し
て、好ましくは５０重量％よりも多く含まれ、特に好ま
しくは６０〜９０重量％の範囲で含まれる。このような
共重合体の含有量が５０重量％以下であると、本発明の
接着剤組成物を噴射によって塗布した際に、被着体に対
する十分な濡れ性を確保できないおそれがある。また、
ジメチルエーテルは、噴射用液化ガスの全重量に対し
て、５０重量％よりも多く含まれ、好ましくは６０重量
％以上である。このような特定の噴射用液化ガスの含有
量が５０重量％以下であると、本発明の接着剤組成物
を、安定かつ均一な溶液又は分散液とすることが困難に
なり、粒子状又はレース状にスプレー噴射できないおそ
れがある。

【００３２】さらにまた、本発明の第４の好ましい態様
に従うと、前記粘着剤はスチレン系ポリマーを基剤ポリ
マーとして含み、そして前記噴射用液化ガスはジメチル
エーテルを主成分として含む。ここで、スチレン系ポリ
マーは、粘着剤の全重量に対して、好ましくは５０重量
％よりも多く含まれ、特に好ましくは６０〜９０重量％
の範囲で含まれる。このようなポリマーの含有量が５０
重量％以下であると、本発明の接着剤組成物を噴射によ
って塗布した際に、被着体に対する十分な濡れ性を確保
できないおそれがある。また、ジメチルエーテルは、噴
射用液化ガスの全重量に対して、５０重量％よりも多く
含まれ、好ましくは６０重量％以上である。このような
特定の噴射用液化ガスの含有量が５０重量％以下である
と、本発明の接着剤組成物を、安定かつ均一な溶液又は
分散液とすることが困難になり、粒子状又はレース状に
スプレー噴射できないおそれがある。

【００３３】以上の第１ないし第４のいずれの態様にお
いても、本発明の接着剤組成物を、安定かつ均一な溶液
又は分散液とすることが容易であるため、粒子状又はレ
ース状にスプレー噴射でき、かつ噴射によって塗布した
際に、被着体に対する十分な濡れ性を確保することが容
易である。さらに、前記粘着剤と前記噴射用液化ガスの
配合割合は、上記のような好ましい範囲内において広く
かつ任意に変更することができる。本発明者らの知見に
よれば、前記粘着剤１００重量部に対する噴射用液化ガ
スの配合量は、好ましくは、２００〜１００００重量部
の範囲、さらに好ましくは５００〜３３００重量部の範
囲である。噴射用液化ガスの配合量が２００重量部より
少ないと、接着剤組成物の溶液又は分散液の粘度が高す
ぎて、うまくスプレーとなって広がらなくなる傾向があ
り、反対に１００００重量部より多いと、接着剤の濃度
が希薄になるため、高い接着力を得るために噴射する回
数を増やさなければならない。

【００３４】必要に応じて前記粘着剤と組み合わせて有
利に用いることのできる粘着付与剤は、用いられる粘着
剤の種類に応じて任意に変更することができる。例え
ば、前記粘着剤がアクリル系ポリマーを基剤ポリマーと
して含む態様では、粘着付与剤としてロジン、ロジンエ
ステル又はポリテルペン樹脂を使用するのが好ましく、
ロジンエステルを使用するのが特に好ましい。また、前
記粘着剤がシリコン系ポリマーを基剤ポリマーとして含
む態様では、粘着付与剤としてロジン、ロジンエステル
又は石油系樹脂を使用するのが好ましく、石油系樹脂を
使用するのが特に好ましい。また、前記粘着剤がエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を基剤ポリマーとして含む態様
では、粘着付与剤としてロジン、ロジンエステル又は石
油系樹脂を使用するのが好ましく、石油系樹脂を使用す
るのが特に好ましい。さらにまた、前記粘着剤がスチレ
ン系ポリマーを基剤ポリマーとして含む態様では、粘着
付与剤としてロジン、ロジンエステル、ポリテルペン樹
脂又は石油系樹脂を使用するのが好ましく、ポリテルペ
ン樹脂を使用するのが特に好ましい。前記粘着剤が特定
の基剤ポリマーと特定の粘着付与剤とを含む上述のいず
れの態様においても、粘着剤全体の被着体に対する濡れ
性が特に向上するとともに、粘着剤全体の凝集力を特に
高めるので、接着剤として接着強さが特に向上する。

【００３５】粘着付与剤は、粘着剤に対して広い範囲で
任意に配合することができる。粘着付与剤は、粘着剤１
００重量部に対して０〜２００重量部の範囲で配合する
のが好ましい。すなわち、粘着付与剤は、配合しないか
もしくは、もしも配合するのであるならば、所期の接着
強さを得るため、２００重量部以下であるのが好まし
い。粘着付与剤は、粘着剤１００重量部に対して５０〜
１００重量部の範囲で配合するのが特に好ましい。

【００３６】本発明のエアゾール型接着剤組成物は、例
えばスチールなどの金属製のエアゾール缶、ガラス瓶な
どの耐圧容器に充填して用いられる。このような耐圧容
器は、任意の形状及び寸法を有することができ、また、
必要に応じて、容器内壁と接着剤組成物との間で不所望
の反応等が発生するのを防止するために、それに適した
材料からなるコーティングを容器内壁に施してもよい。
適当なコーティング材料としては、例えば、エポキシ樹
脂を挙げることができる。

【００３７】

【作用】本発明のエアゾール型接着剤組成物では、自体
粘着剤となり得る性質を持っており、しかも容易に噴射
用液化ガスに溶解もしくは分散し得る基剤ポリマー、あ
るいは基剤ポリマーと粘着付与剤とからなる混合物を粘
着剤として接着性成分中に含有するするので、水及び有
機溶剤を必要とすることなく、被着体に対する十分な濡
れ性を確保することができ、塗布後において、満足し得
る接着性を得ることができる。また、かかる粘着剤は、
噴射用液化ガスと混合することにより、安定かつ均一な
溶液又は分散液を提供することができ、したがって、紙
や布帛などに粒子状又はレース状に均一にスプレー噴射
できる。実際、これらの接着剤組成物は、エアゾール缶
などに充填すると、数回振盪するだけでスプレー噴射す
ることができ、また、エアゾール缶の内容物は、経時後
においても安定なままである。また、本発明の接着剤組
成物は、水及び有機溶剤を溶媒として含まないので、乾
燥が極めて早いばかりでなく、紙や布帛などに塗布した
時にしみ込みがなく、有機溶剤が原因となる人体や環境
に対する悪影響も回避できる。

【００３８】

【実施例】次いで、本発明を以下に記載する実施例及び
比較例を参照して詳細に説明する。なお、以下におい
て、組成物構成成分の使用量を部で示すけれども、これ
は、特に断りのある場合を除いて「重量部」を意味す
る。

【００３９】例１ 基剤ポリマーと噴射用液化ガスとの相溶性 本例では、本発明において用いられる基剤ポリマーと噴
射用液化ガスとの相溶性を評価するため、次のような基
剤ポリマーを用意した。なお、ポリマー１及び２は、溶
剤を含む溶液の状態で入手したので、熱風恒温槽におい
て溶剤を蒸発させ、残留せる不揮発分を基剤ポリマーと
して使用した。

【００４０】ポリマー１ アクリル系ポリマー「ア
ロセット８１０１」 ポリマー２ シリコン系ポリマー「ＳＤ ４５６
０」 ポリマー３ エチレン−酢酸ビニル共重合体「ＥＶ
Ａ ４０Ｙ」 ポリマー４ スチレン系ポリマー「クレイトン１１
０７」 それぞれの基剤ポリマーをガラス製耐圧瓶に入れ、瓶の
バルブをクリンプして密閉した。次いで、基剤ポリマー
と同量の下記の液化ガスのいずれか： 液化ガス１ フロン１３４ａ（CH₂FCF₃ ） 液化ガス２ プロパンガス 液化ガス３ イソブタンガス 液化ガス４ ジメチルエーテル（ＤＭＥ） 液化ガス５ ｎ−ブタン を耐圧瓶に充填し、手で十分に振盪した後、基剤ポリマ
ーと液化ガスの溶解状態を目視で観察した。下記の表に
まとめるような結果が得られた。

【００４１】次いで、比較のため、本発明の範囲外の基
剤ポリマーを使用して上記の手法を繰り返した。ここで
比較用に用意した基剤ポリマーは、常温では粘着性のな
い次の２種類のポリマーである。 ポリマー５ アクリロニトリル−ブタジエンゴム 「Ｈｙｃａｒ（ハイカー）１５５１」 ポリマー６ クロロプレンゴム「Ｎｅｏｐｒｅｎｅ
（ネオプレン）ＡＣ」 これらの基剤ポリマーは塊のままで溶解せず、次の表に
まとめるような結果が得られた。

【００４２】

【表１】

【００４３】上記の表において、「可溶」とは、基剤ポ
リマーと液化ガスとの混合物が均一な溶液となるのが容
易であることを、「部分可溶」とは、その混合物が比較
的低濃度において均一な溶液となるか、または攪拌等の
分散手段により容易に均一かつ安定な分散液となること
を、「膨潤」とは、その混合物が溶液とはならないが、
分散手段により均一かつ安定な分散液となることを、さ
らに、「不溶」とは、文字通りその混合物は溶液とはな
らず、かつ分散手段によっても安定な分散液とはならな
いことを、それぞれ意味する。

【００４４】上記の表に記載の結果から理解されるよう
に、本発明の範囲外の基剤ポリマーを使用したのではそ
れを噴射用液化ガスに溶解することができず、また、本
発明の範囲内の基剤ポリマーを使用した場合には、その
ポリマーの噴射用液化ガス中における溶解性（相溶性）
は、液化ガスに依存して可変である。

【００４５】例２ エアゾール型接着剤組成物のサンプルの調製 サンプル１の調製：下記の成分を記載の量で含有するエ
アゾール型接着剤組成物を調製した。 基剤ポリマー シリコン系ポリマー「ＳＤ ４５６０」 ５部 （溶剤蒸発後の不揮発分として） 噴射用液化ガス イソブタン ９５部 基剤ポリマーをエアゾール缶に入れ、エアゾールのバル
ブをクリンプして缶を密閉した。次いで、イソブタンを
エアゾール缶に充填し、手で十分に振盪した後、目的の
サンプル１を得た。 サンプル２〜１１の調製：サンプル２〜１１を上記サン
プル１の調製の手法を繰り返して調製した。使用した成
分及び配合量（重量部）は、次の表に記載の通りであ
る。なお、参考のため、サンプル１も併記する。

【００４６】

【表２】

【００４７】比較サンプル１〜６の調製：比較サンプル
１〜６を上記サンプル１の調製の手法を繰り返して調製
した。使用した成分及び配合量（重量部）は、次の表に
記載の通りである。本例において、「ＳＤ ４５６０」
及び「アロセット８１０１」は、前記例１と同様にして
得られた不揮発分を基剤ポリマーとして使用したが、
「アクロナール８５０１Ｄ」は、そのまま水系エマルジ
ョンの状態で使用した。

【００４８】

【表３】

【００４９】例３ サンプル１〜７の物性の評価 それぞれのサンプルを、下記の項目： 評価項目１ エアゾール缶内の状態 評価項目２ スプレーパターン 評価項目３ 紙へのしみ込み 評価項目４ 初期接着強さ 評価項目５ 剥離接着強さ〔ｇ／２５mm〕、紙／紙
（片面２回塗り） に関して評価した。以下、各項目に関して記載する。 評価項目１：それぞれのサンプルの缶内における状態
（溶解〜分散）を評価するため、エアゾール缶に代えて
ガラス製耐圧瓶を使用して上記のサンプル調製の手法を
繰り返した。いずれのサンプルも、耐圧瓶内において組
成物が完全な溶解状態にあることを目視により確認でき
た。 評価項目２：それぞれのサンプルを紙にスプレー塗布
し、得られるスプレーパターンを目視により観察した。
本評価では、Ａ４サイズの上質紙を紙として使用して、
その紙から２０cmの距離をおいて、約２０cm／秒の移動
速度で噴射しながらエアゾール缶を移動させることによ
り、接着剤組成物をその紙上に１回塗布した。いずれの
サンプルも、得られるスプレーパターンはレース状であ
り、周辺部への飛び散りなどは認められなかった。 評価項目３：上記評価項目２と同様にして接着剤組成物
が塗布された紙の部分を、目視により観察した。それぞ
れのサンプルを紙にスプレー塗布しても、しみ込みを残
すことなくきれいに接着できた。 評価項目４：それぞれのサンプルを１００×１５０mmの
上質紙の短辺に２０cmの距離をおいて１回スプレー塗布
した。次いで、塗布後５秒以内に、その塗布部分とその
反対側の短辺とを貼り合わせ、ループ状とした。その
際、紙の反発力で接着部が剥がれたか否かを観察した。
剥がれのない場合を「良好」としたが、いずれのサンプ
ルも良好な初期接着強さを示した。 評価項目５：それぞれのサンプルを１００×１５０mmの
上質紙の片面に２０cmの距離をおいて２回スプレー塗布
した。次いで、塗布後５〜１０秒間をへて、もう１枚の
同じサイズの上質紙を先の上質紙のサンプル塗布面に貼
り合わせた。接着部をゴムローラ（２kg）で２回にわた
ってローラがけした。室温で２４時間放置後、引っ張り
試験機で３００mm／分の引っ張り速度で剥離試験を行っ
た。いずれのサンプルも、満足し得る剥離接着強度を示
した。

【００５０】評価項目１〜５のそれぞれの評価結果を以
下に示す。

【００５１】

【表４】

【００５２】例４（比較例） 比較サンプル１〜４の物性の評価 比較のため、比較サンプル１〜４を用いて上記例３の手
法を繰り返した。但し、本例の場合、評価項目５を省略
した。本例の場合、例３の場合とは対照的に、満足し得
る結果を得ることができなかった。例えば、比較サンプ
ル１、２及び３は、基剤ポリマーを有機溶剤に溶解し、
さらに噴射用液化ガスとともにエアゾール缶に充填した
ものであるが、エアゾール缶の中では均一に溶解してレ
ース状スプレーパターンを示したけれども、紙に塗布し
た場合、その紙の内部へのしみ込みが顕著で、乾燥後も
接着部の跡が残って外観を損なった。また、スプレー塗
布した直後に紙どうしを貼り合わせても、溶剤がまだ残
っているために、すぐに接着強さ（初期接着強さ）を得
ることができなかった。さらにまた、比較サンプル４
は、エマルジョン型のエアゾール接着剤の例であるが、
水を媒体にしているため、紙に塗布した場合に強くしみ
込んで、接着剤の跡やシワなどを残した。乾燥速度も極
めて遅かった。

【００５３】評価項目１〜４のそれぞれの評価結果を以
下に示す。

【００５４】

【表５】

【００５５】例５ 基剤ポリマーと噴射用液化ガスの比の接着性能への影響
（１） 基剤ポリマーと噴射用液化ガスの比の接着性能への影響
を調べるため、サンプル８〜１１及び比較サンプル５及
び６を用いて上記例３の手法を繰り返した。但し、本例
の場合、評価項目３及び５を省略した。得られた結果を
以下に示す（前記例３のサンプル１の結果もあわせて参
照されたい）。

【００５６】

【表６】

【００５７】上記の結果に付随して説明すると、比較サ
ンプル５及び６から理解されるように、基剤ポリマーの
配合量いかんで所期の性能を達成できない場合がある。
例えば、基剤ポリマーの配合量が４０重量部であると、
エアゾール缶の内容物の粘度が高すぎて、うまくスプレ
ーとなって広がらず、接着強さが均一とならない場合が
ある。また、基剤ポリマーの配合量が高々０．５重量部
であると、粘着剤の濃度が極めて希薄なため、何回もの
塗布作業を繰り返すことによってはじめて、満足し得る
接着強さを得ることができる。

【００５８】例６ 基剤ポリマーと噴射用液化ガスの比の接着性能への影響
（２） 基剤ポリマーと噴射用液化ガスの比の接着性能への影響
を調べるため、下記の３グループに属するサンプル１２
〜１７及び比較サンプル７〜１２を用いて上記例５の手
法を繰り返した。それぞれのサンプルで使用した成分及
び配合量（重量部）ならびに得られた結果は、下記の表
に記載の通りである。 グループＡ： 基剤ポリマー アクリル系ポリマー「アロセット８１０１」 Ｘ部 噴射用液化ガス ＤＭＥ（ジメチルエーテル） Ｚ部

【００５９】

【表７】

【００６０】 グループＢ： 基剤ポリマー エチレン−酢酸ビニル共重合体 Ｘ部 「ＥＶＡ ４０Ｙ」 粘着付与剤 「アルコンＰ−９０」 Ｙ部 噴射用液化ガス ＤＭＥ（ジメチルエーテル） Ｚ部

【００６１】

【表８】

【００６２】 グループＣ： 基剤ポリマー スチレン系ポリマー「クレイトン１１０７」 Ｘ部 粘着付与剤 「ピコライトＡ１２５」 Ｙ部 噴射用液化ガス ＤＭＥ（ジメチルエーテル） Ｚ部

【００６３】

【表９】

【００６４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
有機溶剤及び水を基剤ポリマーの溶媒として必要としな
いエアゾール型接着剤組成物を提供することができる。
本発明のエアゾール型接着剤組成物は、有機溶剤及び水
を必要としないので、接着剤組成物の乾燥が極めて早
く、また、そのために、接着作業で塗布してからの待ち
時間が不要である。また、紙などの多孔質の被着体に塗
布した時、内部へのしみこみがなく、したがって接着部
の塗布跡も残らない。さらにまた、プラスチック等の有
機材料からなるかもしくは有機材料の表面加工を有する
被着体に塗布した時、被着体の表面の変色及び変質を防
止することができる。

【００６５】また、特定の基剤ポリマーを主成分として
含有する本発明のエアゾール型接着剤組成物は、エアゾ
ール容器に充填すると、容器ごと数回振盪するだけで接
着性成分が容易に溶解又は分散して、従来の接着剤と同
じように噴霧可能な状態とすることができる。また、こ
の接着剤は、経時特性にも優れており、経時後もエアゾ
ール容器のなかで分離沈澱がなく、安定である。実際、
本発明の接着剤組成物は、エアゾール容器のなかで均一
な溶解又は分散状態を示すことができ、よって、それを
容器から噴霧する時、スプレーノズルの目詰まりを起こ
すこ被もなければ、掠れを生じることもない。そして、
組成物を溶解状態とするか分散状態とするかは該組成物
中で使用する基剤ポリマーの選択によりコントロールす
ることが可能であるので、均一なレース状パターン（溶
解状態）から粒子状パターン（分散状態）までのパター
ンを任意の段階で得ることができる。

【００６６】また、本発明のエアゾール型接着剤組成物
は、接着強さにも優れており、その強さは、紙、フィル
ムなどの薄物や軽量物を保持できる程の性能である。加
えて、本発明の接着剤組成物は、その乾燥後にも紙など
の被着体ににじみやシワなどの変化を残すことがない。
さらにまた、本発明のエアゾール型接着剤組成物は、有
機溶剤を溶媒として含まないので、危険物に該当せず、
環境汚染や人体への害を回避することができる。なお、
噴射用液化ガスを併用するけれども、このガスは比較的
低毒性であるため、人間の健康への影響を極めて少なく
するという効果も得られる。ちなみに、ＡＣＧＩＨ（Am
erican Conference of Governmental Industrial Hygie
nists ）において規定される各種の物質の許容濃度（Ｔ
ＬＢ）は、プロパンガスが１０００ppm 、ブタンガスが
設定なし、そしてジメチルエーテルが１０００ppm と、
有機溶剤の許容濃度に比べて高く、比較的安全である。
また、ノルマルヘキサン、トルエンなどは、中枢神経系
への影響があるために労働安全衛生法の規制対象となっ
ているが、プロパン、ブタン及びジメチルエーテルは、
そのような法規の対象とはなっていない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/30 Ｇ Ｎ Ｒ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粘着剤を含んでなる接着性成分を、噴射
   用液化ガスより本質的になる揮発性成分中に溶解もしく
   は分散せしめてなることを特徴とする、エアゾール型接
   着剤組成物。
2. 【請求項２】 前記粘着剤が、アクリル系ポリマー、シ
   リコン系ポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び
   スチレン系ポリマーからなる群から選ばれた１種もしく
   はそれ以上の基剤ポリマーを含んでなり、そして前記噴
   射用液化ガスが、ｎ−ブタン、イソブタン及びジメチル
   エーテルからなる群から選ばれた１種もしくはそれ以上
   の液化ガスを含んでなることを特徴とする、請求項１に
   記載のエアゾール型接着剤組成物。
3. 【請求項３】 前記粘着剤がアクリル系ポリマーを基剤
   ポリマーとして含み、そして前記噴射用液化ガスがイソ
   ブタン、ｎ−ブタン又はジメチルエーテルを主成分とし
   て含むことを特徴とする、請求項２に記載のエアゾール
   型接着剤組成物。
4. 【請求項４】 前記粘着剤がシリコン系ポリマーを基剤
   ポリマーとして含み、そして前記噴射用液化ガスがｎ−
   ブタン又はイソブタンを主成分として含むことを特徴と
   する、請求項２に記載のエアゾール型接着剤組成物。
5. 【請求項５】 前記粘着剤がエチレン−酢酸ビニル共重
   合体を基剤ポリマーとして含み、そして前記噴射用液化
   ガスがジメチルエーテルを主成分として含むことを特徴
   とする、請求項２に記載のエアゾール型接着剤組成物。
6. 【請求項６】 前記粘着剤がスチレン系ポリマーを基剤
   ポリマーとして含み、そして前記噴射用液化ガスがジメ
   チルエーテルを主成分として含むことを特徴とする、請
   求項２に記載のエアゾール型接着剤組成物。