JPH0813499B2 - 多層容器及びその製造法 - Google Patents

多層容器及びその製造法

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JPH0813499B2
JPH0813499B2 JP4763887A JP4763887A JPH0813499B2 JP H0813499 B2 JPH0813499 B2 JP H0813499B2 JP 4763887 A JP4763887 A JP 4763887A JP 4763887 A JP4763887 A JP 4763887A JP H0813499 B2 JPH0813499 B2 JP H0813499B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、多層構造を有する多層容器及びその製造法
に関するものであり、更に詳しくは、層間接着強度、透
明性、ガスバリヤー性、機械的強度に優れた多層容器及
びその製造法に関する。
近年、熱可塑性樹脂を用いた中空容器が、軽量、破裂
に対する安全性等の利点から、化粧品、食品、飲料等の
容器として広範に使用されている。
ことに、ポリエチレンテレフタレートからなる中空容
器の開発は、２軸延伸ブロー成形技術の向上により、急
速に進展している。
しかし、ポリエチレンテレフタレートを主体とする熱
可塑性ポリエステル樹脂からなる２軸延伸配向した容器
も万全の性能を具備しているわけではなく、特に充填す
る内容物がガス遮断性を高度に要求される飲料品である
場合は、その酸素及び炭酸ガスに対するガスバリヤー性
能の不足から、内容物の風味を損なう等の欠点を有して
いる。
従来の技術 このような欠点を解決するため、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂と熱可塑性ガスバリヤー性樹脂であるメタキシレ
ン基含有ポリアミド樹脂（以下、MXナイロンと記す）と
を、単一の金型に各々に対応する射出シリンダーより熱
可塑性ポリエステル樹脂、MXナイロンの順に射出して、
熱可塑性ポリエステル樹脂を内外層にMXナイロンをその
内該層とした３層構造のパリソンを製造し、そのパリソ
ンを２軸延伸ブロー成形した多層容器が開示されている
（特開昭57−128516号公報、特開昭57−128520号公
報）。
しかし、この方法の場合、内該層を薄くしようとして
MXナイロンの射出量を少なくすると、内該層が部分的に
しか形成されず、これから得られた容器はガスバリヤー
性が不十分となる欠点があった。
本発明者らは、このような欠点を解消する方法とし
て、上記方法の改良として、熱可塑性ポリエステル樹
脂、MXナイロン、再び熱可塑性ポリエステル樹脂の順で
射出することにより、３層の熱可塑性ポリエステル樹脂
層と２層のMXナイロン層とが交互に積層した５層構造と
し、その結果MXナイロン層は２層となるものの、MXナイ
ロンの射出量を従来法より少なくし得る方法を見出し、
特許出願した（特開昭60−240409号公報及び同61−1085
42号公報）。
又、内外層を形成する樹脂を先ず射出し、次いで内外
層を形成する樹脂Ａと内該層を形成する樹脂とを同時に
射出することにより、内該層を薄くする方法も提案され
ており、（特公昭60−16326号公報）、熱可塑性ガスバ
リヤー性樹脂を内該層とする場合に適用することができ
るが、但しこの場合内該層が層の中央より片方に寄った
３層構造となる。
発明が解決しようとする問題点 しかしながら、一般にMXナイロンを含め熱可塑性ガス
バリヤー樹脂（以下、樹脂Ｂと記す）は熱可塑性ポリエ
ステル樹脂等の樹脂（以下、樹脂Ａと記す）との親和性
に乏しいため層間接着力が弱く、特に容器に曲率の小さ
い曲面が存在する場合、内容物のガス圧によりその曲率
の小さい曲面が伸ばされると、その場所で層間剥離を起
こし易い欠点があるが、斯かる層間剥離を起こした容器
はその部分が２枚のフィルムに分離するため、幾分白く
見え、外観上望ましくない。
本発明者らは、斯かる問題について種々検討の結果、
曲率5mm（以下、「5R」の如く記す）以下の曲面が内容
物のガス圧により伸ばされた場合に起こる剥離は、５層
の樹脂層からなる部分に非常に高い確率で起こり、一方
３層の樹脂層からなる部分では起こる確率が非常に低い
こと、同じ量のガスバリヤー性樹脂を使用した場合のガ
スバリヤー性は、逆に、ガスバリヤー性樹脂層を２層と
した５層構造の部分の方が、ガスバリヤー性樹脂層を１
層とした３層構造の部分より優れていることを見出し、
本発明に到達した。
問題点を解決するための手段 而して本発明の第１は、熱可塑性ガスバリヤー性樹脂
（樹脂Ｂ）とその他の熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）との２種
の熱可塑性樹脂からなる多層構造を有するブロー成形容
器であって、胴部肉薄部分が２軸延伸配向し、口部開口
部分を含む実質的に無延伸の部分が樹脂Ａの単一層構造
を有し、その他の部分の内の曲率が5mm以下の部分及び
その近傍が２層の樹脂Ａ層と１層の樹脂Ｂ層とが交互に
積層された３層構造を有し、その残りの部分が３層の樹
脂Ａ層と２層の樹脂Ｂ層とが交互に積層された５層構造
を有することを特徴とする多層容器である。
第１図及び第２図は、各々、本発明の容器の例を示す
一部破断正面図であり、第１図は自立型延伸ブロー成形
ボトルの例を、第２図はベースカップ付延伸ブロー成形
ボトルの例を示している。第１図の例では、曲率の小さ
い部位として肩部４に縦リブ７が、底部５に近い位置に
横リブ８を有しており、従って肩部４及び横リブ８の位
置より底部５にかけては２層の樹脂Ａ層と１層の樹脂Ｂ
層とからなる３層構造となっており、胴部６は３層の樹
脂Ａ層と２層の樹脂Ｂ層とからなる５層構造となってい
る。尚、第３図は、第１図で破線で示した円内部分の拡
大図であり、第１図で便宜的に実線で示した樹脂Ｂ層を
明示する為の図である。
一方第２図の例では、曲率の小さい部位として肩部４
に縦リブ９と横リブ10とを有しており、従って肩部４は
２層の樹脂Ａ層と１層の樹脂Ｂ層とからなる３層構造と
なっており、胴部６及び底部５とは３層の樹脂Ａ層と２
層の樹脂Ｂ層とからなる５層構造となっている。尚、第
４図は第２図におけるＡ−Ａ線断面の拡大図であり、図
の左側がボトルの内側であり、図の右側がボトルの外側
である。第１図及び第２図に示した如く、口部開口端３
及びその近傍の部分は実質的に無延伸の部分であるが、
この部分は表面積が小さく肉厚であるため、それ程容器
全体のガスバリヤー性には影響が無いこと、及びガスバ
リヤー性樹脂（樹脂Ｂ）は一般に吸湿性が高く延伸配向
されていない場合は吸水白化して外観上好ましくないこ
とから、樹脂Ａの単一構造となっている。
前記した如く、曲率が小さくなる程使用時に内圧が掛
かって伸ばされた時に層間剪断歪みが発生して剥離が起
こり易いが、パリソンからの延伸ブロー成形容器は、加
熱したパリソン内に高圧ガスを導入してパリソンを内部
から膨らませて金型に押しつけることにより成形するの
で、屈曲部は金型に近い外側寄りほど金型の形状を忠実
に受け継いだ曲率の小さいシャープな形状となる。即
ち、第５図として樹脂Ｂ層が外側寄りに位置させた場合
を示したが、樹脂Ｂ層の曲率は第４図の場合の樹脂Ｂ層
に比べて小さくなっているが、第５図の場合は層間剥離
が起こりやすく、従って樹脂Ｂ層は第４図の場合の如く
内側寄りに位置させるのが好ましい。
一方、ガスバリヤー性樹脂は一般に湿度が100％に近
づくに従い急激にガスバリヤー性が低下するので、ガス
バリヤー性樹脂層（樹脂Ｂ層）は内容物より遠い外側寄
りに位置させるのが好ましいが、本発明では、曲率に小
さな部位を除いた部分、特に肉薄で表面積の大きい胴部
ではガスバリヤー性樹脂層が２層に分かれ、その一方が
外側寄りに位置しているため、ガスバリヤー性の低下は
少ない。
以上の如く、本発明のブロー成形多層容器は、口部開
口端部分を含む実質的に無延伸の部分が樹脂Ａの単一層
構造を有し、その他の部分が２層の樹脂Ａ層と１層の樹
脂Ｂ層とが交互に積層された３層構造を有する部分と３
層の樹脂Ａ層と２層の樹脂Ｂ層とが交互に積層された５
層構造を有する部分とからなるが、斯かる容器は、対応
する層構造を有するパリソン製造し、次いでそのパリソ
ンを２軸延伸ブロー成形して得られる。
以下にそのパリソンの製造法を説明する。
第６図は、本発明の多層容器の前駆体であるパリソン
の成形装置の１例を示す模式図である。
この装置は、樹脂A1用射出シリンダー12と樹脂B2用射
出シリンダー13とを具備し、各々の射出シリンダーは金
型14にノズル部15で連結され、各々のシリンダーで溶融
した樹脂Ａと樹脂Ｂとが二重管状の金型内ホットランナ
ー部16及びゲート17を通って金型14内のキャビティ18内
に同時又は交互に射出することを可能とした装置であ
る。
本発明の容器の前駆体であるパリソンは、斯かる装置
を用い、樹脂Ａ及び樹脂Ｂの同時射出と交互射出とを適
当に組み合わせて行うことにより成形されるが、３層及
び５層を形成する位置によって異なる。従って以下の説
明は、典型的な例として、口部開口端部分から底部の方
向に３層、５層、３層の順で多層部分が形成されている
第７図の場合（以下、3/5/3層と記す）、口部開口端部
分から底部の方向に３層、５層の順で多層部分が形成さ
れている第８図の場合（以下、3/5層と記す）及び口部
開口端部分から底部の方向に５層、３層の順で多層部分
が形成されている第９図の場合（以下、5/3層と記す）
について説明する。
先ず3/5/3層の場合は、 樹脂Ｂの全射出量をキャビティ容量の１〜25％に相
当する量とし、 先ず、樹脂Ａのみをキャビティ容量の20〜50％に相
当する量射出し（ステップＩ） 次いで、樹脂Ｂの全射出量の５〜35％の量の樹脂Ｂ
と、該樹脂Ｂの射出量の1.0〜10倍の量の樹脂Ａとを同
時に射出し（ステップII） 次いで、樹脂Ｂの全射出量の30〜90％の量の樹脂Ｂ
を、単独又は該樹脂Ｂの射出量の0.9倍以下の量の樹脂
Ａとを同時に射出し（ステップIII） 次いで、樹脂Ｂの全射出量の５〜35％の量の樹脂Ｂ
と、該樹脂Ｂの射出量の1.0〜10倍の量の樹脂Ａとを同
時に射出し（ステップIV） 最後に、樹脂Ａのみをキャビティ容量の10〜70％に
相当する量射出して、キャビティを満たす（ステップ
Ｖ） ことによりパリソンを成形することができる。
次に3/5層の場合は、 樹脂Ｂの全射出量をキャビティ容量の１〜25％に相
当する量とし、 先ず、樹脂Ａのみをキャビティ容量の30〜50％に相
当する量射出し（ステップＩ） 次いで、樹脂Ｂの全射出量の10〜70％の量の樹脂Ｂ
と、該樹脂Ｂの射出量の1.0〜10倍の量の樹脂Ａとを同
時に射出し（ステップII） 次いで、樹脂Ｂの全射出量の30〜90％の量の樹脂Ｂ
を、単独又は該樹脂Ｂの射出量の0.9倍以下の量の樹脂
Ａとを同時に射出し（ステップIII） 最後に、樹脂Ａのみをキャビティ容量の10〜70％に
相当する量射出して、キャビティを満たす（ステップ
Ｖ） ことによりパリソンを成形することが出来る。
次に5/3層の場合は、 樹脂Ｂの全射出量をキャビティ容量の１〜25％に相
当する量とし、 先ず、樹脂Ａのみをキャビティ容量の30〜50％に相
当する量射出し（ステップＩ） 次いで、樹脂Ｂの全射出量の30〜90％の量の樹脂Ｂ
を、単独又は該樹脂Ｂの射出量の0.9倍以下の量の樹脂
Ａとを同時に、射出し（ステップIII） 次いで、樹脂Ｂの全射出量の10〜70％の量の樹脂Ｂ
と、該樹脂Ｂの射出量の1.0〜10倍の量の樹脂Ａとを同
時に射出し（ステップIV） 最後に、樹脂Ａのみをキャビティ容量の10〜70％に
相当する量射出して、キャビティを満たす（ステップ
Ｖ） ことによりパリソンを成形することが出来る。
即ち、3/5/3層を成形する場合のステップIIでの樹脂
Ｂの射出量を増やしてステップIVを省略すれば3/5層が
得られ、逆に3/5/3層を形成する場合のステッIIを省略
してステップIVでの樹脂Ｂの射出量を増やしてやれば5/
3層が得られるのである。
以下各要件について更に詳細に説明する。
各方法に於いてとして記載した如く、樹脂Ｂの全射
出量は、キャビティ容量の１〜25％、好ましくは５〜10
％に相当する量であり、１％未満では少量すぎて層構成
が困難で所々層が途切れたものとなるので樹脂Ｂ層を入
れた効果が期待出来ず、25％を超えると第15図に示した
如く樹脂Ｂ層が一部に無駄に偏って分布し易くなり、そ
の部分でと樹脂Ａ層と樹脂Ｂ層との境界線が目立って外
観上好ましくない。
次にステップＩでの樹脂Ａの射出量は多いと樹脂Ｂ層
が底方向に留まり、射出量が少ないと樹脂Ｂ層が口部開
口端方向に伸びる傾向となり、而してステップＩでの樹
脂Ａの射出量はキャビティ容量の20〜50％、好ましくは
30〜40％に相当する量とする。
次にステップIIでは樹脂Ａと樹脂Ｂとを同時に射出す
るが、樹脂Ｂの射出量は、3/5/3層を形成する場合は、
樹脂Ｂの全射出量の５〜35％好ましくは10〜25％であ
り、3/5層を形成する場合は、樹脂Ｂの全射出量の10〜7
0％好ましくは20〜50％である。樹脂Ａの射出量は樹脂
Ｂの射出量の1.0〜10倍、好ましくは1.2〜２倍である。
樹脂Ａの射出量がこの比率を超える場合は樹脂Ｂ層が薄
くなり過ぎ、この比率未満では樹脂Ｂが多くなり過ぎ３
層とはならず、外側に薄い樹脂Ｂ層が形成され乱れた５
層となり易くなる。
尚、5/3層を形成する方法の場合はステップIIは存在
しない。
次にステップIIIでは、樹脂Ｂの全射出量の30〜90％
好ましくは50〜80％の樹脂Ｂを単独又は樹脂Ｂの射出量
の0.9倍以下、好ましくは0.1〜0.9倍の樹脂Ａと同時に
射出する。樹脂Ｂの射出量がこの範囲を超えると３層の
形成が困難となり、この範囲未満では５層の形成が困難
となる。樹脂Ｂを単独で射出した場合には５層部分の２
層の樹脂Ｂ層の厚さは等しくなり、同時に射出する樹脂
Ａの量が増加するに従って内側の樹脂Ｂ層の方が外側の
樹脂Ｂ層より厚くなっていく。
次にステップIVでは樹脂Ａと樹脂Ｂとを同時に射出す
るが、樹脂Ｂの射出量は、3/5/3層を形成する場合は、
樹脂Ｂの全射出量の５〜35％好ましくは10〜25％であ
り、5/3層を形成する場合は、樹脂Ｂの全射出量の10〜7
0％好ましくは20〜50％である。樹脂Ａの射出量は樹脂
Ｂの射出量の1.0〜10倍、好ましくは1.2〜２倍である。
樹脂Ａの射出量がこの比率を超える場合は樹脂Ｂ層が薄
くなり過ぎ、この比率未満では樹脂Ｂが多くなり過ぎ３
層とはならず、外側に薄い樹脂Ｂ層が形成され乱れた５
層となり易くなる。尚、3/5層を形成する方法の場合は
ステップIIは存在しない。
次にステップＶでは、樹脂Ａのみをキャビティ容量の
10〜70％、好ましくは20〜50％に相当する量射出する。
樹脂Ａの射出量がこの範囲未満では、第16図に示した如
く、ゲート付近の樹脂Ｂが完全に樹脂Ａに置換されず、
次回の射出で樹脂Ａと樹脂Ｂとが混合した部分が発生し
てしまい、逆にこの範囲を超えると、それ以前に射出す
る樹脂Ａ量が少な過ぎるため、第17図に示した如く、樹
脂Ｂ層が後から射出された樹脂Ａに押し出されて口部開
口端で表面に出てしまい、ひび割れ、吸水白化等の問題
が生じる。
樹脂の射出速度は、一般には速い方がサイクルタイム
短縮及び結晶化による白化防止には好ましいが、余り速
すぎると剪断発熱により樹脂の分解が起こり、揮発分の
発生、ガス焼け、分子量低下による強度低下等の問題が
起こる。
而して、樹脂Ａの射出速度はステップＩ〜ステップIV
迄は１〜15cc/secが、ステップＶでは５〜15cc/secが好
ましく、樹脂Ｂの射出速度は５〜70cc/secが好ましい。
但し、樹脂Ａと樹脂Ｂとを同時に射出する場合の射出速
度は前記の樹脂Ａと樹脂Ｂとの比率により相対的に決定
される。
第10図〜第13図は第７図に示した3/5/3層のパリソン
を製造する際のキャビティ中の状態を経時的に示したも
のであり、各々、ステップＩ〜ステップIVが終わった時
の状態を示している。尚第11図〜第13図で点線で示した
部分は樹脂Ｂと同時に射出した樹脂Ａを示している。
本発明の容器は、以上の方法により得られたパリソン
を70〜130℃の温度で、軸方向に１〜４倍、周方向に２
〜７倍、面積倍率で５〜15倍に２軸延伸することにより
製造することが出来る。容器の肉厚は200〜500μｍ、好
ましくは250〜450μｍが適当である。
本発明で使用する樹脂Ａとしては、熱可塑性ポリエス
テル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、
ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン
等が挙げられるが、なかでも熱可塑性ポリエステル樹脂
が好ましい。
本発明で使用する樹脂Ｂ、即ち熱可塑性のガスバリヤ
ー性樹脂としては、MXナイロン、エチレン−酢ビ共重合
樹脂ケン化物、ポリアクリロニトリル共重合樹脂、ポリ
塩化ビニリデン樹脂等が挙げられるが、なかでもMXナイ
ロンが好ましい。
熱可塑性ポリエステル樹脂、ことにポリエチレンテレ
フタレートとMXナイロンとと組合せが最も好ましい理由
としては、樹脂の持つ透明性、機械的強度、射出成形
性、延伸ブロー成形性の全てにおいて優れているためで
ある。
かかる熱可塑性ポリエステル樹脂とは、通常酸成分の
80モル％以上、好ましくは90モル％以上がテレフタル酸
であり、グリコール成分の80モル％以上、好ましくは90
モル％以上がエチレングリコールでありポリエステルを
意味し、残部の他の酸成分としてはイソフタル酸、ジフ
ェニルエーテル−4,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,4
−又は2,6−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
デカン−1,10−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、又他のグリコール成分としてはプロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2−
ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を
例示することが出来る。更に又、オキシ酸としてＰ−オ
キシ安息香酸等を含有するポリエステル樹脂も例示しう
る。
これらの熱可塑性ポリエステル樹脂の固有粘度は、0.
55以上が適当であり、好ましくは0.65〜1.4である。固
有粘度が0.55未満では、多層パリソンを透明な非晶状態
で得ることが困難であるほか、得られる容器の機械的強
度も不充分である。
また一方のMXナイロンとは、メタキシリレンジアミン
単独、またはメタキシリレンジアミン及び全量の30％以
下のパラキシリレンジアミンを含む混合キシレンジアミ
ンと炭素数６〜10のα・ω−脂肪族ジカルボン酸とから
得られる構成単位を少なくとも70モル％以上含有する重
合体を意味する。
これらの重合体の例としては、ポリメタキシリレンア
ジパミド、ポリメタキシリレンセパカミド、ポリメタキ
シリレンスペラミド等のような単独重合体、メタキシリ
レン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリ
レン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシリ
レン／パラキシリレンアゼラミド共重合体のような共重
合体及びこれらの単独若しくは共重合体の成分と、ヘキ
サメチレンジアミンのような脂肪族ジアミン、ピペラジ
ンのような脂環式ジアミン、パラ−ビス（２−アミノエ
チル）ベンゼンのような芳香族ジアミン、テレフタル酸
のような芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムのよ
うなラクタム、ω−アミノヘプタン酸のようなω−アミ
ノカルボン酸、パラ−アミノ安息香酸のような芳香族ア
ミノカルボン酸等との共重合を例示することが出来る。
又、これらの重合体に、例えばナイロン６、ナイロン
66、ナイロン160、ナイロン11等の重合体を含有させて
も良い。
これらのMXナイロンの相対粘度は、1.5以上が適当で
あり、好ましくは2.0〜4.0である。
本発明においては、必要に応じて、樹脂Ａ、樹脂Ｂの
一方又は両方に、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
酸化防止剤、滑剤、核剤等を、本発明の目的を損なわな
い範囲内で配合すること出来る。
作用及び発明の効果 本発明の多層容器は、容器の形状に応じた層構成を有
するものであり、層間剥離を起こすことがなく且つ優れ
たガスバリヤー性を有している。又本発明の方法によれ
ば、斯かる構成の多層容器を容易に製造することが出来
る。
実施例 以下実施例及び比較例により、本発明を更に具体的に
説明する。
尚、採用した特性の測定方法は次の如くである。
（１） ポリエステル樹脂固有粘度〔η〕： フェノール／テトラクロロエタン＝6/4（重量比）の
混合溶媒使用、測定温度30℃ （２） ポリアミド樹脂相対粘度〔ηrel.〕： 樹脂1g/96％硫酸100ml、測定温度25℃ （３） 酵素透過率： モダンコントロール社製OX−TRAN100を使用し、20℃
における内側相対湿度100％、及び外側相対湿度65％で
測定した。
（４） 炭酸ガス逃散試験： 容器に４ガスボリュームの炭酸水を充填し温度22℃、
相対湿度60％で保存し、12週間後の炭酸ガス逃散量を圧
力計により計測圧力とガスボリュームの換算は、炭酸ガ
ス吸収計数表による。
（５） ガス圧層間剥離試験： ２〜４℃の水を容器に入れ目線まで充填し、ラバーセ
プタム付キャップでシールした後、窒素ガスにて7kg/cm
2の圧力で１分間かけ層間剥離の有無を調べる。
実施例１ 樹脂Ａとして、固有粘度0.75のポリエチレンテレフタ
レート（以下、PETと記す）を、樹脂Ｂとして相対粘度
2.1のポリメタキシリレンアジパミド（以下、Ｎ−MXD6
記する）を各々使用し、第６図に示した装置を用いて、
外径30mm、長さ120mm、肉厚4mm、重量50g、内容積約47c
cのパリソンの成形を行った。
樹脂Ａ及び樹脂Ｂの射出量及び射出速度は第１表に記
載した通りであり、温度条件は次の通りである。
樹脂Ａ用射出シリンダー:270℃ 樹脂Ｂ用射出シリンダー:260℃ 金型内樹脂流路:270℃ 金型冷却水:15℃ その結果、3/5/3層の成長比率が1:1:1の3/5/3層パリ
ソンが得られた。
このパリソンを赤外線ヒータで95℃に加熱し、20kg/c
m2Gのブロー圧力で２軸延伸ブロー成形し、第１図に示
した形状の容器及び第２図に示した形状の容器を製造し
た。何れの容器も、容量1,500ml、外径90mm、高さ300mm
であり、容器の屈曲部の形状は次の如くである。
第１図 縦リブ：深さ1.0 mm、曲率1.2mm 横リブ：深さ2.0 mm、曲率1.8mm 第２図 縦リブ：深さ1.2 mm、曲率1.0mm 横リブ：深さ1.75mm、曲率2.0mm 斯くして得られた２種の容器について、酸素透過率の
測定、炭酸ガス逃散試験（第２図の形状の容器のみ）及
びガス圧層間剥離試験（第２図の形状の容器のみ）を行
ったところ、第２表に実施例１−１及び同１−２として
示した良好な結果が得られた。
実施例２〜６及び比較例１〜７ ステップＩからステップIV迄の樹脂Ａ及び樹脂Ｂの射
出量及び射出速度を第２表の如くかえた他は実施例１と
同様にパリソンの射出成形を行ったところ、第１表に記
載した通りの層構成のパリソンが得られた。
実施例２、実施例３、比較例１及び比較例２で得られ
たパリソンを実施例１と同様にブロー成形して、各々に
ついて、第１図に示した形状の容器及び第２図に示した
形状の容器を製造した。
斯くして得られた８種の容器について酸素透過率の測
定、炭酸ガス逃散試験（第２図の形状の容器のみ）及び
ガス圧層間剥離試験（第２図の形状の容器のみ）を行っ
た結果を、第２表に実施例２−１、同２−２、同３−
１、同３−２、比較例１−１、同１−２、同２−１及び
同２−２とした。
比較例１−２の場合は、炭酸ガス逃散試験の結果は良
いものの、ガス圧層間剥離試験では、第２図で９として
示した縦リブの部分での層間剥離が50本中48本に起こ
り、一方、比較例２−２の場合はガス圧層間剥離試験で
の層間剥離は全く起こらなかったものの、炭酸ガス逃散
試験の結果は満足し得るものではなかった。
【図面の簡単な説明】 第１図及び第２図は、本発明の多層容器の例を示す部分
破断正面図であり、第３図は第１図で破線示した円内部
分の拡大図であり、第４図は第２図のＡ−Ａ線断面図で
あり、第５図は樹脂Ｂ層を外側寄りに位置させた場合に
おける第４図に相当する断面図であり、第６図は本発明
の方法に於けるパリソンを製造する工程に使用する装置
の１例を示す模式図であり、第７〜９図は本発明の方法
の工程で得られたパリソンの例を示す断面図であり、第
10〜13図は第７図に示したパリソンの成形過程を示した
断面図であり、第14〜17図は不適当な条件で成形された
パリソンの例を示す断面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｌ 22:00

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】熱可塑性ガスバリヤー性樹脂（樹脂Ｂ）と
    その他の熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）との２種の熱可塑性樹
    脂からなる多層構造を有するブロー成形容器であって、
    胴部肉薄部分が２軸延伸配向し、口部開口端部分を含む
    実質的に無延伸の部分が樹脂Ａの単一層構造を有し、そ
    の他の部分の内の曲率が5mm以下の部分及びその近傍が
    ２層の樹脂Ａ層と１層の樹脂Ｂ層とが交互に積層された
    ３層構造を有し、その残りの部分が３層の樹脂Ａ層と２
    層の樹脂Ｂ層とが交互に積層された５層構造を有するこ
    とを特徴とする多層容器。
  2. 【請求項２】熱可塑性ガスバリヤー性樹脂（樹脂Ｂ）と
    その他の熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）とを金型キャビティ内
    に射出してパリソンを成形し、次いで該パリソンを延伸
    ブロー成形して多層容器を製造する方法に於いて、樹脂
    Ｂの全射出量をキャビティ容量の１〜25％に相当する量
    とし、且つ 先ず、樹脂Ａのみをキャビティ容量の20〜50％に相
    当する量射出し 次いで、樹脂Ｂの全射出量の５〜35％の量の樹脂Ｂ
    と、該樹脂Ｂの射出量の1.0〜10倍の量の樹脂Ａとを同
    時に射出し 次いで、樹脂Ｂの全射出量の30〜90％の量の樹脂Ｂ
    を、単独又は該樹脂Ｂの射出量の0.9倍以下の量の樹脂
    Ａとを同時に射出し 次いで、樹脂Ｂの全射出量の５〜35％の量の樹脂Ｂ
    と、該樹脂Ｂの射出量の1.0〜10倍の量の樹脂Ａとを同
    時に射出し 最後に、樹脂Ａのみをキャビティ容量の10〜70％に
    相当する量射出して、キャビティを満たす ことによりパリソンを成形することを特徴とする口部開
    口端部分を含む実質的に無延伸の部分が樹脂Ａの単一層
    構造を有し、その他の部分が、口部開口端より底部方向
    に、２層の樹脂Ａ層と１層の樹脂Ｂ層とが交互に積層さ
    れた３層構造を有する部分、３層の樹脂Ａ層と２層の樹
    脂Ｂ層とが交互に積層された５層構造を有する部分及び
    ２層の樹脂Ａ層と１層の樹脂Ｂ層とが交互に積層された
    ３層構造を有する部分が順次存在して構成されてなる多
    層容器の製造法。
  3. 【請求項３】熱可塑性ガスバリヤー性樹脂（樹脂Ｂ）と
    その他の熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）とを金型キャビティ内
    に射出してパリソンを成形し、次いで該パリソンを延伸
    ブロー成形して多層容器を製造する方法に於いて、樹脂
    Ｂの全射出量をキャビティ容量の１〜25％に相当する量
    とし、且つ 先ず、樹脂Ａのみをキャビティ容量の20〜50％に相
    当する量射出し 次いで、樹脂Ｂの全射出量の10〜70％の量の樹脂Ｂ
    と、該樹脂Ｂの射出量の1.0〜10倍の量の樹脂Ａとを同
    時に射出し 次いで、樹脂Ｂの全射出量の30〜90％の量の樹脂Ｂ
    を、単独又は該樹脂Ｂの射出量の0.9倍以下の量の樹脂
    Ａとを同時に、射出し 最後に、樹脂Ａのみをキャビティ容量の10〜70％に
    相当する量射出して、キャビティを満たす ことによりパリソンを成形することを特徴とする口部開
    口端部分を含む実質的に無延伸の部分が樹脂Ａの単一層
    構造を有し、その他の部分が、口部開口端より底部方向
    に、２層の樹脂Ａ層と１層の樹脂Ｂ層とが交互に積層さ
    れた３層構造を有する部分及び３層の樹脂Ａ層と２層の
    樹脂Ｂ層とが交互に積層された５層構造を有する部分が
    順次存在して構成されてなる多層容器の製造法。
  4. 【請求項４】熱可塑性ガスバリヤー性樹脂（樹脂Ｂ）と
    その他の熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）とを金型キャビティ内
    に射出してパリソンを成形し、次いで該パリソンを延伸
    ブロー成形して多層容器を製造する方法に於いて、樹脂
    Ｂの全射出量をキャビティ容量の１〜25％に相当する量
    とし、且つ 先ず、樹脂Ａのみをキャビティ容量の20〜50％に相
    当する量射出し 次いで、樹脂Ｂの全射出量の10〜70％の量の樹脂Ｂ
    を、単独又は該樹脂Ｂの射出量の0.9倍以下の量の樹脂
    Ａとを同時に射出し 次いで、樹脂Ｂの全射出量の30〜90％の量の樹脂Ｂ
    と、該樹脂Ｂの射出量の1.0〜10倍の量の樹脂Ａとを同
    時に射出し 最後に、樹脂Ａのみをキャビティ容量の10〜70％に
    相当する量射出して、キャビティを満たす ことによりパリソンを成形することを特徴とする口部開
    口端部分を含む実質的に無延伸の部分が樹脂Ａの単一層
    構造を有し、その他の部分が、口部開口端より底部方向
    に、３層の樹脂Ａ層と２層の樹脂Ｂ層とが交互に積層さ
    れた５層構造を有する部分及び２層の樹脂Ａ層と１層の
    樹脂Ｂ層とが交互に積層された３層構造を有する部分が
    順次存在して構成されてなる多層容器の製造法。
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