JPH0813866B2 - 反応性重合体組成物の製法 - Google Patents
反応性重合体組成物の製法Info
- Publication number
- JPH0813866B2 JPH0813866B2 JP14637087A JP14637087A JPH0813866B2 JP H0813866 B2 JPH0813866 B2 JP H0813866B2 JP 14637087 A JP14637087 A JP 14637087A JP 14637087 A JP14637087 A JP 14637087A JP H0813866 B2 JPH0813866 B2 JP H0813866B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polymer composition
- reactive polymer
- formula
- carbon atoms
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明はイオン重合性、ラジカル重合性を有する反
応性ポリマーとして有用な、置換または非置換フェノキ
シ基を有する新規な共重合体の製法に関するものであ
る。
応性ポリマーとして有用な、置換または非置換フェノキ
シ基を有する新規な共重合体の製法に関するものであ
る。
従来技術 従来、式 CH2＝Ｃ＝CH−Ｏ−C6H6 で表されるフェノキシアレンの単独ラジカル重合が可能
であること、および単独ラジカル重合によって、主鎖が
式 で表される構成単位で構成されている重合体が得られる
ことについては、Polymer Preprints,Japan,35（２）,1
33（1986）で本発明者らが発表しており、これに続い
て、置換または非置換フェノキシ基を有するフェノキ成
すに至った。尚、本発明の重合体組成物製法の原料であ
る、置換または非置換フェノキシ基を有するフェノキシ
アレンは公知であり、臭化プロパギルと対応する置換ま
たは非置換フェノールから、先ずプロパギルエーテルを
合成し、次にこのエーテルにｔ−ブチルアルコールのカ
リウムアルキレートを作用させ、異性化反応を行うこと
によって合成することができる。
であること、および単独ラジカル重合によって、主鎖が
式 で表される構成単位で構成されている重合体が得られる
ことについては、Polymer Preprints,Japan,35（２）,1
33（1986）で本発明者らが発表しており、これに続い
て、置換または非置換フェノキシ基を有するフェノキ成
すに至った。尚、本発明の重合体組成物製法の原料であ
る、置換または非置換フェノキシ基を有するフェノキシ
アレンは公知であり、臭化プロパギルと対応する置換ま
たは非置換フェノールから、先ずプロパギルエーテルを
合成し、次にこのエーテルにｔ−ブチルアルコールのカ
リウムアルキレートを作用させ、異性化反応を行うこと
によって合成することができる。
発明が解決しようとする問題点 置換または非置換フェノキシ基を有する新規な反応性
重合体組成物の製法を提供することが本発明の目的であ
る。
重合体組成物の製法を提供することが本発明の目的であ
る。
問題点を解決するための手段 本発明者らはフェノキシアレンの単独ラジカル重合体
の主鎖中には式 （式中Ｘは水素、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数
１〜４のアルキル基、ハロゲンまたはシアノ基、またｎ
は１〜３の整数を表す） のような繰り返し単位が含まれておりこの種の繰り返し
単位中の不飽和結合がイオン重合性やラジカル重合性を
有していることに着目し、さらに新規な重合体を開発す
べく鋭意研究の結果、本発明を完成するに至った。
の主鎖中には式 （式中Ｘは水素、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数
１〜４のアルキル基、ハロゲンまたはシアノ基、またｎ
は１〜３の整数を表す） のような繰り返し単位が含まれておりこの種の繰り返し
単位中の不飽和結合がイオン重合性やラジカル重合性を
有していることに着目し、さらに新規な重合体を開発す
べく鋭意研究の結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明に従えば、上記目的が 式 式 CH2=C=CH-O-C6H5-n-Xn ・・・〔Ｉ〕 （式中Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭
素数１〜４のアルキル基、ハロゲンまたはシアノ基、ま
たｎは１〜３の整数を表す） で表されるフェノキシアレン化合物と、少なくとも１種
のα、β−エチレン性不飽和化合物とをラジカル重合さ
せ数平均分子量が1,500から100,000である反応性重合体
組成物を得ることにより達成せられる。
素数１〜４のアルキル基、ハロゲンまたはシアノ基、ま
たｎは１〜３の整数を表す） で表されるフェノキシアレン化合物と、少なくとも１種
のα、β−エチレン性不飽和化合物とをラジカル重合さ
せ数平均分子量が1,500から100,000である反応性重合体
組成物を得ることにより達成せられる。
上記一般式〔Ｉ〕におけるＸは水素原子、炭素数１〜
４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲ
ンまたはシアノ基である。上記アルコキシ基は直鎖状、
枝分かれ状のいづれでもよく、このようなものとして
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロピロキシ
基、正ブトキシ基などがある。上記アルキル基も直鎖
状、枝分かれ状のいづれでもよく、このようなものとし
ては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、正
ブチル基などがある。
４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲ
ンまたはシアノ基である。上記アルコキシ基は直鎖状、
枝分かれ状のいづれでもよく、このようなものとして
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロピロキシ
基、正ブトキシ基などがある。上記アルキル基も直鎖
状、枝分かれ状のいづれでもよく、このようなものとし
ては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、正
ブチル基などがある。
本発明方法に於いては上記のフェノキシアレン化合物
〔Ｉ〕が少なくとも１種のα、β−エチレン性不飽和化
合物とラジカル重合せしめられる。
〔Ｉ〕が少なくとも１種のα、β−エチレン性不飽和化
合物とラジカル重合せしめられる。
この場合、α、β−エチレン性不飽和化合物としては、
アレニル基とα、β−エチレン性不飽和結合のラジカル
重合に影響を及ぼすことのない任意の化合物が使用され
例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ス
チレン、スチレン誘導体、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ルなどが好適に使用される。
アレニル基とα、β−エチレン性不飽和結合のラジカル
重合に影響を及ぼすことのない任意の化合物が使用され
例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ス
チレン、スチレン誘導体、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ルなどが好適に使用される。
このような共重合は上記フェノキシアレン化合物と、
少なくとも１種のα、β−エチレン性不飽和化合物との
混合物を重合開始剤、また必要に応じて連鎖移動剤など
の存在下、例えば通常のラジカル重合の方法によって得
られる。重合開始剤は例えばAIBN,BPO,TBP,DTBPなどが
好適に使用され、また温度は60〜150℃の範囲が好適で
あり、時間は20〜50時間の範囲が好適である。
少なくとも１種のα、β−エチレン性不飽和化合物との
混合物を重合開始剤、また必要に応じて連鎖移動剤など
の存在下、例えば通常のラジカル重合の方法によって得
られる。重合開始剤は例えばAIBN,BPO,TBP,DTBPなどが
好適に使用され、また温度は60〜150℃の範囲が好適で
あり、時間は20〜50時間の範囲が好適である。
このような条件下に、例えば重合時間、温度および重
合開始剤の量、連鎖移動剤の併用などの選択を適宜行う
ことにより、数平均分子量1,500〜100,000の範囲の目的
とする重合体組成物が得られる。数平均分子量がこの範
囲外では実用上困難であり、不適当である。
合開始剤の量、連鎖移動剤の併用などの選択を適宜行う
ことにより、数平均分子量1,500〜100,000の範囲の目的
とする重合体組成物が得られる。数平均分子量がこの範
囲外では実用上困難であり、不適当である。
α、β−エチレン性不飽和化合物として、式 （式中Ｒ′は水素原子あるいはメチル基;Rはアルキルエ
ステル基、フェニル基、ハロ置換フェニル基、シアノ
基、酢酸残基） で表される化合物を使用する場合は、 主鎖が （式中、Ｒはアルキルエステル基、フェニル基、ハロ置
換フェニル基、シアノ基または酢酸残基、Ｒ′は水素ま
たはメチル基、Ｘは水素、炭素数１〜４のアルコキシ
基、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲンまたはシアノ
基、またｎは１〜３の整数を表す） で表される構成単位で構成されている重合体組成物を製
造することができる。かくして、得られる共重合体組成
物の分子中には、フェノキシアレン化合物の単独重合体
と同様、ラジカル重合性の不飽和結合ビニルエーテル
基、置換もしくは非置換フェノキシ基を含むだけでな
く、 式〔IV〕で示されるアルキレン単位ならびにそれに結合
しているアルキルエステル、フェニル、シアノ基、酢酸
残基等を有し、これらをベースとしてさらに新規な重合
体あるいは誘導体を得る原料として有用であり、成形品
コーティング材、塗料をはじめとする各種分野において
広範な用途を可能とするものである。
ステル基、フェニル基、ハロ置換フェニル基、シアノ
基、酢酸残基） で表される化合物を使用する場合は、 主鎖が （式中、Ｒはアルキルエステル基、フェニル基、ハロ置
換フェニル基、シアノ基または酢酸残基、Ｒ′は水素ま
たはメチル基、Ｘは水素、炭素数１〜４のアルコキシ
基、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲンまたはシアノ
基、またｎは１〜３の整数を表す） で表される構成単位で構成されている重合体組成物を製
造することができる。かくして、得られる共重合体組成
物の分子中には、フェノキシアレン化合物の単独重合体
と同様、ラジカル重合性の不飽和結合ビニルエーテル
基、置換もしくは非置換フェノキシ基を含むだけでな
く、 式〔IV〕で示されるアルキレン単位ならびにそれに結合
しているアルキルエステル、フェニル、シアノ基、酢酸
残基等を有し、これらをベースとしてさらに新規な重合
体あるいは誘導体を得る原料として有用であり、成形品
コーティング材、塗料をはじめとする各種分野において
広範な用途を可能とするものである。
以下、具体的に実施例によって説明するが、部および
％は特にことわりのない限りはすべて重量基準であるも
のとする。
％は特にことわりのない限りはすべて重量基準であるも
のとする。
実施例１ 攪拌装置、窒素導入管、温度制御装置を備えた反応容
器にN,N′−アゾビスイソブチルニトリル10部、フェノ
キシアレン264部、ｐ−クロルスチレン（p-Cl-St）277
部、ジメチルホルムアミド877部を仕込み、窒素気流
下、攪拌しながら60℃に昇温した。48時間反応を行った
後、室温まで冷却した。
器にN,N′−アゾビスイソブチルニトリル10部、フェノ
キシアレン264部、ｐ−クロルスチレン（p-Cl-St）277
部、ジメチルホルムアミド877部を仕込み、窒素気流
下、攪拌しながら60℃に昇温した。48時間反応を行った
後、室温まで冷却した。
この反応液10部をメタノール300部中に攪拌しながら
滴下した後、12時間室温で静置しポリマーを析出させ
た。析出ポリマーをガラスフィルターにより濾過し、メ
タノールによりよく洗浄した後減圧乾燥し、粉末状ポリ
マーを得た。GPC測定によれば、数平均分子量5200で、
分布曲線は１ピークの単分散を示していた。IR吸収スペ
クトルでは＞Ｃ＝CH−に基づいて、1676cm-1、820cm-1
の吸収が観察された。NMRスペクトルより のモル比は12:46であった。
滴下した後、12時間室温で静置しポリマーを析出させ
た。析出ポリマーをガラスフィルターにより濾過し、メ
タノールによりよく洗浄した後減圧乾燥し、粉末状ポリ
マーを得た。GPC測定によれば、数平均分子量5200で、
分布曲線は１ピークの単分散を示していた。IR吸収スペ
クトルでは＞Ｃ＝CH−に基づいて、1676cm-1、820cm-1
の吸収が観察された。NMRスペクトルより のモル比は12:46であった。
実施例２〜４ ｐ−クロルスチレンの代わりに同モルのアクリロニト
リル（AN），メタクリロニトリル（MMA）あるいはメタ
クリル酸（MA）を用い、同じ方法でポリマーを得た。結
果を第１表に示す。
リル（AN），メタクリロニトリル（MMA）あるいはメタ
クリル酸（MA）を用い、同じ方法でポリマーを得た。結
果を第１表に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】（１）式 CH2＝Ｃ＝CH−Ｏ−C6H5−ｎ−Xn ・・・〔Ｉ〕 （式中Ｘは水素、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数
１〜４のアルキル基、ハロゲンまたはシアノ基、またｎ
は１〜３の整数を表す） で表されるフェノキシアレン化合物と、少なくとも１種
のα、β−エチレン性不飽和化合物とラジカル重合せし
めることを特徴とする数平均分子量が1,500から100,000
である反応性重合体組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14637087A JPH0813866B2 (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | 反応性重合体組成物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14637087A JPH0813866B2 (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | 反応性重合体組成物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63309506A JPS63309506A (ja) | 1988-12-16 |
| JPH0813866B2 true JPH0813866B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=15406184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14637087A Expired - Lifetime JPH0813866B2 (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | 反応性重合体組成物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0813866B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AUPO510297A0 (en) | 1997-02-14 | 1997-03-06 | Sola International Holdings Ltd | Cross-linkable polymeric composition |
-
1987
- 1987-06-12 JP JP14637087A patent/JPH0813866B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63309506A (ja) | 1988-12-16 |
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