JPH08150776A - 感圧記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、溶媒に対して高溶解性の電子供与
性化合物を使用することにより、生産性の向上をはか
り、低コストの感圧記録材料を提供することにある。 【構成】 電子供与性化合物と電子受容性化合物の接触
による発色を利用する感圧記録材料において、電子供与
性化合物として、６位に炭素数６〜１８の分岐アルキル
基と、炭素数１〜１８のアルキル基とのジ置換アミノ基
を有するフルオラン化合物を使用する感圧記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】 本発明は、感圧記録材料に関
し、特に、溶媒に対する溶解度が極めて高い電子供与性
化合物を使用した感圧記録材料に関する。

【０００２】

【従来技術】 電子供与性化合物（以下発色剤という）
と電子受容性化合物（以下顕色剤という）を使用した記
録材料は、感圧記録紙、感熱記録紙等としてよく知られ
ている。

【０００３】 感圧記録紙としては、英国特許１３６６
５２４号、米国特許２５０５４７０号、同３５０１３３
１号、特公昭４９−３４０４４号等に詳しく記載されい
る。感圧記録紙は基本的には、高沸点溶媒（以下カプセ
ルオイルという）に溶解した発色剤含有マイクロカプセ
ルを、紙などの支持体の裏面に塗布したシート（ＣＢ）
と微粒子化した顕色剤を紙などの支持体の表面に塗布し
たシート（ＣＦ）を互いに塗布面を重ね合わせ、筆記あ
るいはタイプライター等で加圧印字すると、マイクロカ
プセルが破壊され発色剤と顕色剤が接触し発色反応を起
こして画像が得られる。また、多数枚複写する場合は、
紙などの支持体の表面に微粒子化した顕色剤を、裏面に
発色剤含有マイクロカプセルを塗布したシート（ＣＦ
Ｂ）を必要枚数、ＣＢとＣＦの間に挿入すれば可能であ
る。

【０００４】 このような感圧記録紙には、青色用発色
剤としてはクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ、
ＵＳＰ２５０５４７０）が、黒色用発色剤としては２−
アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン
（ＵＳＰ３６８１３９０）、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン（特開昭５９−１９０
８９１）、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチル）アミノフルオラン（特開昭５９−
１９７４６３）、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノフルオラン（特公昭
５６−５２７５９）が一般的に使用されている。しか
し、これらの発色剤は、現在市場で一般的に使用されて
いるカプセルオイルに対する溶解性が満足できるもので
はなく、特に、黒色用発色剤は不十分である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】 本発明の目的は、カ
プセルオイルに対して、高溶解性の黒色の発色剤を使用
することにより、生産性の向上をはかり、同時に相対的
にカプセルオイルの使用量を少なくし、低コストの感圧
記録材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】 本発明は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、発色剤と顕色剤の接
触による発色を利用する感圧記録材料において、発色剤
として、下記一般式化２で表される化合物を使用するこ
とによって、上記課題を解決したものである。

【０００７】

【化２】 （式中、Ｒ１は炭素数６〜１８の分岐アルキル基を、Ｒ
２は炭素数１〜１８のアルキル基を、Ｒ３は炭素数１〜
８のアルキル基あるいはアルコキシ基を、Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基を表し、
ｎは１〜２の整数を表す。）

【０００８】 本発明で用いられるカプセルオイルとし
ては、例えば、石油およびその留分、たとえばケロシ
ン、ガソリン、ナフサおよびパラフィン油等の鉱物油あ
るいは鯨油、魚油、牛脂等の動物油、あるいはオリーブ
油、落花生油、綿実油、コーン油、亜麻仁油、ヒマワリ
油、菜種油、紅花油、大豆油等の植物油、あるいはジイ
ソプロピルナフタレン、フェニルキシリルエタン、モノ
イソプロピルジフェニル、水素化ターフェニル、塩素化
パラフィン、ジオクチルフタレート、ジブチルフレート
等の合成油がある。

【０００８】 本発明の発色剤は、これらカプセルオイ
ルに対して極めて良く溶解する。実際に本発明の代表的
な発色剤化３と前記の既知の発色剤化４、化５および比
較用に合成した発色剤化６との溶解度の比較結果を表１
に示すが、本発明の発色剤は極めて溶解度が高い。従っ
て、従来の発色剤含有マイクロカプセルの２倍あるいは
３倍濃度の発色剤を含有するマイクロカプセルが製造で
きる。すなわち本発明の発色剤を使用することによっ
て、生産性を大幅に向上することが出来る。さらに特徴
的なことは、植物油に対して、現在市場にでている黒色
発色剤の中には、実用的な溶解度を有するものはなかっ
たが、本発明の発色剤は十分に実用的な溶解度を示すこ
とから、安全性や環境問題を十分考慮した記録材料を提
供することが可能である。

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】

【表１】

【００１４】 本発明に用いられる顕色剤としては、酸
性白土、活性白土、ベントナイト、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム、アタパルジャイト、カオリン、サリ
チル酸誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、フェノール誘
導体あるいはその金属塩、フェノールフォルムアルデヒ
ド樹脂などが挙げられる。

【００１５】 本発明で用いられるマイクロカプセルの
製造法としては、公知のコアセルベーション法、界面重
合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法等が挙げられる。

【００１６】 本発明で用いられる結着剤としては、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
ビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体、アルギン酸ナトリウム、カゼ
イン、アラビアゴム、ゼラチン、でんぷんおよびその誘
導体等の水溶性高分子、酢酸ビニル系、アクリル系、ス
チレン／アクリル共重合体系、スチレン／ブタジエン共
重合体系等のラッテクスエマルジョンが挙げられる。

【００１７】 本発明で用いられるマイクロカプセル保
護剤としては、セルロース粉末、でんぷん粒子、酸化で
んぷん粒子等が挙げられる。

【００１８】

【実施例】 以下に実施例により、本発明の効果をより
具体的に説明するが、本発明はこれら具体例に限定され
るものではない。なお、実施例中の部および％は、それ
ぞれ重量部、重量％を示す。

【００１９】 実施例１ 〔マイクロカプセルスラリーの製造〕 本発明の化３の
発色剤２部を、ＫＭＣ−１１３（呉羽化学工業（株）製
品、ジイソプロピルナフタレン）３８部に加熱溶解し、
発色剤濃度が５％の溶液を作製した（標準濃度とす
る）。次いで、この５％発色剤溶液４０部に、ｐＨ４に
調整した５％Ｓｃｒｉｐｓｅｔ＃５２０（モンサント社
製品、スチレン／無水マレイン酸共重合体）水溶液６０
部に加え、ホモミキサーで乳化し、平均粒径が４μの乳
化液を得た。別にメラミン５．６部、３７％ホルムアル
デヒド水溶液１８部、水３６．４部を混合し、ｐＨ９．
５に調整し、６０℃で２０分攪拌し、透明なメラミンホ
ルムアルデヒドのプレポリマーを得た。このプレポリマ
ーを上記乳化液と混合し、攪拌しながら液温を８０℃に
上げ、１時間反応させ、液温を室温まで冷却し、ｐＨ９
に調整して、マイクロカプセルスラリーを得た。 〔塗料液の作製〕 上記製造の発色剤含有マイクロカプ
セルスラリー１０部に、１０％ＰＶＡ水溶液９部に、酸
化でんぷん粉末１部を分散した液を加え塗料液を作製し
た。 〔発色剤シート（ＣＢ）の作製〕 上記作製の塗料液を
坪量５０ｇ／ｍ²の基紙上に、５．６ｇ／ｍ²の乾燥固形
分になるように、ワイヤバーで塗布し、ＣＢを作製し
た。

【００２０】 実施例２ 〔マイクロカプセルスラリーの製造〕 本発明の化３の
発色剤４部を、ＫＭＣ−１１３ ３６部に加熱溶解し、
発色剤濃度が１０％の溶液を作製した（標準濃度の２
倍）。次いで、この１０％発色剤溶液４０部を、ｐＨ４
に調整した５％Ｓｃｒｉｐｓｅｔ＃５２０水溶液６０部
に加え、ホモミキサーで乳化し、平均粒径が４μの乳化
液を得た。別にメラミン５．６部、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液１８部、水３６．４部を混合し、ｐＨ９．５
に調整し、６０℃で２０分攪拌し、透明なメラミンホル
ムアルデヒドのプレポリマーを得た。このプレポリマー
を上記乳化液と混合し、攪拌しながら液温を８０℃に上
げ、 １時間反応させ、液温を室温まで冷却し、ｐＨ９
に調整して、マイクロカプセルスラリーを得た。 〔塗料液の作製〕 上記製造の発色剤含有マイクロカプ
セルスラリー５部に、１０％ＰＶＡ水溶液１４．４部
に、酸化でんぷん粉末０．６部を分散した液を加え塗料
液を作製した。 〔ＣＢの作製〕 上記作製の塗料液を坪量５０ｇ／ｍ²
の基紙上に３．９ｇ／ｍ²の乾燥固形分になるように、
ワイヤバーで塗布し、ＣＢを作製した。

【００２１】 実施例３ 〔マイクロカプセルスラリーの製造〕 本発明の化３の
発色剤６部を、ＫＭＣ−１１３ ３４部に加熱溶解し、
発色剤濃度が１５％の溶液を作製した（標準濃度の３
倍）。次いで、この１５％発色剤溶液４０部を、ｐＨ４
に調整した５％Ｓｃｒｉｐｓｅｔ＃５２０水溶液６０部
に加え、ホモミキサーで乳化し、平均粒径が４μの乳化
液を得た。別にメラミン５．６部、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液１８部、水３６．４部を混合し、ｐＨ９．５
に調整し、６０℃で２０分攪拌し、透明なメラミンホル
ムアルデヒドのプレポリマーを得た。このプレポリマー
を上記乳化液と混合し、攪拌しながら液温を８０℃に上
げ、 １時間反応させ、液温を室温まで冷却し、ｐＨ９
に調整して、マイクロカプセルスラリーを得た。 〔塗料液の作製〕 上記製造の発色剤含有マイクロカプ
セルスラリー３．４部に、１０％ＰＶＡ水溶液１６．２
部に、酸化でんぷん粉末０．４部を分散した液を加え塗
料液を作製した。 〔ＣＢの作製〕 上記作製の塗料液を坪量５０ｇ／ｍ²
の基紙上に３．３ｇ／ｍ²の乾燥固形分になるように、
ワイヤバーで塗布し、ＣＢを作製した。

【００２２】 実施例４ 実施例１のＫＭＣ−１１３の代わりに、大豆油を使用し
た以外は実施例１と同様にしてＣＢを作製した。

【００２３】 比較例１ 実施例１の発色剤化３の代わりに、発色剤化４を使用し
た以外は実施例１と同様にしてＣＢを作製した。

【００２４】 比較例２ 実施例１の発色剤化３の代わりに、発色剤化５を使用し
た以外は実施例１と同様にしてＣＢを作製した。

【００２５】 実施例１〜４および比較例１〜２のＣＢ
を、下記に示す試験方法により評価した。なお、顕色剤
シートは市販のクレー顕色紙（Ａｒｊｏ Ｗｉｇｇｉｎ
ｓ社製品、以下ウィギンス顕色紙という）およびサリチ
ル酸誘導体金属塩の顕色紙（神崎製紙製品、以下ＫＳ顕
色紙という）を使用した。評価結果は表２に示す通り、
実施例１〜３は比較例１〜２と比べ遜色なく、良好な感
圧性能を示し、また、大豆油を使用した実施例４も実用
上問題ない性能を示した。

【００２６】 １．発色濃度 ＣＢと顕色剤シートの塗布面を対向させ、５７０Ｋｇ／
ｃｍ²の荷重をかけ５秒間で発色させ、マクベス反射濃
度計で濃度を測定する。

【００２７】 ２．発色画像の耐光性（耐光退色能） １の方法で発色させた顕色剤シートをフェードメータ
（カーボンアーク灯）に３時間照射し、マクベス反射濃
度計で濃度を測定し、試験前の濃度に対する割合（％）
を算出する。

【００２８】 ３．発色画像の耐湿性（耐湿退色能） １の方法で発色させた顕色剤シートを４０℃、９０％Ｒ
Ｈで２４時間保存し、マクベス反射濃度計で濃度を測定
し、試験前の濃度に対する割合（％）を算出する。

【００２９】 ４．発色画像の耐可塑剤性（耐可塑退色
能） １の方法で発色させた顕色剤シートをサランラップ（旭
化成工業（株）製品）で被い、２０ｇ／ｃｍ²の荷重を
かけ、５０℃で２４時間保存し、マクベス反射濃度計で
濃度を測定し、試験前の濃度に対する割合（％）算出す
る。

【００３０】 ５．ＣＢの着色（フレッシュＣＢ着色） 未試験のＣＢの着色をマクベス反射濃度で測定する。

【００３１】 ６．ＣＢの耐光性（ＣＢ耐光着色）（耐
光発色能） 発色剤シート塗布面をフェードメータに１０分間照射
し、着色をマクベス反射濃度計で測定する（ＣＢ耐光着
色）。また、この試験発色剤シートを１の方法で発色さ
せ、マクベス反射濃度計で濃度を測定し、未試験シート
の濃度に対する割合（％）を算出する（耐光発色能）。

【００３２】 ７．ＣＢの耐湿性（ＣＢ耐湿着色）（耐
湿発色能） 発色剤シートを４０℃、９０％ＲＨで２４時間保存し、
塗布面の着色をマクベス反射濃度計で測定する（ＣＢ耐
湿着色）。また、この試験発色シートを１の方法で発色
させ、マクベス反射濃度計で濃度を測定し、未試験シー
トの濃度に対する割合（％）を算出する（耐湿発色
能）。

【００３３】 ８．ＣＢの耐熱性（ＣＢ耐熱着色）（耐
熱発色能） 発色剤シートを１００℃で２４時間保存し、塗布面の着
色をマクベス反射濃度計で測定する（ＣＢ耐熱着色）。
また、この試験シートを１の方法で発色させ、マクベス
反射濃度計で濃度を測定し、未試験シートの濃度に対す
る割合（％）を算出する（耐熱発色能）。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】 以上のように本発明により、従来の２
倍あるいは３倍濃度の発色剤を含有するマイクロカプセ
ルが製造できるため、生産性の大幅な向上が図れ、低コ
ストの感圧記録材料が提供できる。さらに、カプセルオ
イルとして大豆油等の植物油を使用しても実用濃度以上
の発色剤を含有するマイクロカプセルが製造できること
から、安全および環境問題を考慮した感圧記録材料を提
供できる。

フロントページの続き (72)発明者 佐藤 浩子 神奈川県横浜市鶴見区大黒町７番43号 保 土谷化学工業株式会社鶴見工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性化合物と電子受容性化合物の
   接触による発色を利用する感圧記録材料において、電子
   供与性化合物として、下記一般式化１で表される化合物
   を使用することを特徴とする感圧記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ１は炭素数６〜１８の分岐アルキル基を、Ｒ
   ２は炭素数１〜１８のアルキル基を、Ｒ３は炭素数１〜
   ８のアルキル基あるいはアルコキシ基を、Ｘは水素原
   子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基を表し、
   ｎは１〜２の整数を表す。）