JPH08156194A - 多層樹脂板 - Google Patents

多層樹脂板

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JPH08156194A
JPH08156194A JP33200694A JP33200694A JPH08156194A JP H08156194 A JPH08156194 A JP H08156194A JP 33200694 A JP33200694 A JP 33200694A JP 33200694 A JP33200694 A JP 33200694A JP H08156194 A JPH08156194 A JP H08156194A
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三夫 大谷
Takao Hoshiba
孝男 干場
Koichi Nokura
耕一 野倉
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 架橋アクリル酸エステル系重合体をゴム成分
とするTgが25℃以下の軟質アクリル系樹脂を内層と
し、Tgが70℃以上の硬質樹脂を外層とする三層構造
以上の多層樹脂板。 【効果】 本発明の多層樹脂板は、軟質アクリル系樹脂
が硬質樹脂板間の接着剤の役目を兼ね、かつ衝撃を受け
た時にはクッション材として衝撃を吸収すると共に、割
れた際の飛散防止の役割を担い、異なる樹脂板の組み合
わせ等により窓ガラス等のグレージング用途、高速道路
の遮音板、アーケード、看板など幅広い用途に展開が可
能となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は内層に軟質アクリル系樹
脂を有する多層樹脂板に関する。さらに詳しくは非飛散
性で耐衝撃性に優れた素材であり、グレージング用途、
高速道路の遮音板、看板、エクステリア用途に適してい
る多層樹脂板に関する。
【0002】
【従来の技術】従来よりメタクリル樹脂板は、その透明
性ならびに耐候性が優れることから看板、道路標識等幅
広く使用されており、また改質剤の添加により衝撃性の
向上が計られより多くの用途に展開されている。しかる
に破損した場合、破片の飛散は免れず窓ガラス等のグレ
ージング用途、高速道路の遮音板などには採用されてい
ないのが現状である。また、ポリカーボネート板は耐衝
撃性については満足されるが耐候性が伴わず屋外での使
用には限界がある。従ってポリカーボネート板にアクリ
ル樹脂のスキン層をコーティングすることが実施されて
いるが、スキン層の剥離や、衝撃強度の低下が生じ、そ
の用途展開が制限されているのが現状である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に述べ
たようにメタクリル樹脂板やポリカーボネート板等の硬
質樹脂が従来有する特性を保持したまま、欠けている性
能を付与することにより、広い用途展開を計ることを目
的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点の解消せんがため鋭意研究の結果、特定の軟質アクリ
ル系樹脂を内層として用いた多層樹脂板を見い出だすこ
とにより本発明を完成するに至った。
【0005】即ち、上記本発明の目的は、架橋アクリル
酸エステル系重合体をゴム成分とするTgが25℃以下
の軟質アクリル系樹脂を内層とし、Tgが70℃以上の
硬質樹脂を外層とする三層構造以上の多層樹脂板により
達成される。
【0006】本発明における軟質アクリル系樹脂は、架
橋アクリル酸エステル系重合体をゴム成分するものであ
って、そのTgが25℃以下のものである。それは常温
で良好な柔軟性および屈曲耐久性を有するものであれば
特に限定されず、透明、不透明の区別はなく、また以下
ような種々の層構造を有するものである。
【0007】たとえば、 (1)アルキル基の炭素数が1〜12である少なくとも
1種のアクリル酸アルキルエステル30〜99.9重量
%、アルキル基の炭素数が1〜8である少なくとも1種
のメタクリル酸アルキルエステル0〜70重量%、これ
らと共重合可能な不飽和単量体0〜30重量%、多官能
架橋性単量体および、または多官能グラフト単量体0.
1〜10重量%からなる単量体混合物を乳化重合してな
るTgが25℃以下である架橋アクリル酸エステル系重
合体の存在下、アルキル基の炭素数が1〜12である少
なくとも1種のアクリル酸アルキルエステル30〜99
重量%、アルキル基の炭素数が1〜8である少なくとも
1種のメタクリル酸アルキルエステル1〜70重量%、
これらと共重合可能な不飽和単量体0〜30重量%から
なる単量体混合物を乳化重合してなるTgが50℃以下
である重合体層からなる2層構造重合体であるTgが2
5℃以下の、常温で良好な柔軟性、および屈曲耐久性を
有する軟質アクリル系樹脂、
【0008】あるいは (2)アルキル基の炭素数が1〜8である少なくとも1
種のメタクリル酸アルキルエステル60重量%以上とか
らなるTgが70℃以下である架橋メタクリル酸エステ
ル系乳化重合体の存在下、アルキル基の炭素数が1〜1
2である少なくとも1種のアクリル酸アルキルエステル
30〜99.9重量%、アルキル基の炭素数が1〜8で
ある少なくとも1種のメタクリル酸アルキルエステル0
〜70重量%、これらと共重合可能な不飽和単量体0〜
30重量%、多官能架橋性単量体および、または多官能
グラフト単量体0.1〜10重量%からなる単量体混合
物を乳化重合してなるTgが25℃以下である架橋アク
リル酸エステル系重合体の存在下、アルキル基の炭素数
が1〜12である少なくとも1種のアクリル酸アルキル
エステル30〜99重量%、アルキル基の炭素数が1〜
8である少なくとも1種のメタクリル酸アルキルエステ
ル1〜70重量%、これらと共重合可能な不飽和単量体
0〜30重量%からなる単量体混合物を乳化重合してな
るTgが50℃以下である重合体層からなる3層構造重
合体であるTgが25℃以下の、常温で良好な柔軟性、
および屈曲耐久性を有する軟質アクリル系樹脂が挙げら
れる。
【0009】上記(1)(2)において炭素数1〜12
のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルとし
ては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチ
ル等が挙げられ、得られるポリマーのガラス転移温度
(Tg)が低いアクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘ
キシルが特に好ましく用いられる。これらのアクリル酸
アルキルエステルは、2種以上を併用して用いることが
できる。
【0010】また、炭素数1〜8の少なくとも1種のメ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジ
ル等が挙げられ、メタクリル酸メチルが好ましく用いら
れる。これらメタクリル酸エステルは、2種以上を併用
することができる。
【0011】更に用いる多官能性単量体は得られる軟質
アクリル系樹脂のゴム弾性に大きく影響する。良好なゴ
ム弾性を得るには、分子構造内にアルキレンオキサイド
基を有する多官能性単量体が好ましく用いられる。こう
した多官能性単量体としては、例えば、エチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、エチレンオキサイドジ(メタ)アク
リレート、プロピレンオキサイドジ(メタ)アクリレー
ト、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート等が挙げら
れ、好ましくは、エチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレ
ート、ジシクロペンテニルアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート等の分子構造内にアルキレ
ンオキサイド基を有する多官能アクリレートであり、こ
れら多官能性単量体は、1種もしくは2種以上を併用す
ることができる。また多官能グラフト単量体としては、
例えばアリル(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌ
レート等が使用できる。単量体混合物中に占める多官能
性単量体および、または多官能グラフト単量体の量は、
通常0.1〜10重量%、より好ましくは1〜6重量%
である。多官能性単量体および、または多官能グラフト
単量体の量が0.1重量部未満では、ゴム弾性が得られ
ず、またそれが10重量部を越える場合は、樹脂の粘り
強さが低下し脆くなるため好ましくない。
【0012】なお樹脂板における軟質アクリル系樹脂か
らなる内層の厚さについてはとくに制限はないが、剛性
保持の点から軟質アクリル系樹脂からなる内層の厚さが
樹脂板のそれの1/3以下であるであることが好まし
い。
【0013】軟質アクリル系樹脂には、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、滑剤、染顔料等も必要に応じて添加するこ
とができる。
【0014】本発明における架橋アクリル酸エステル系
重合体をゴム成分とする軟質アクリル系樹脂の製造方法
は特に限定されるものではない。
【0015】本発明における軟質アクリル系樹脂のTg
(ガラス転移温度)とは、通常知られているFOXの
式: 1/Tg=a1 /Tg1 +a2 /Tg2 +a3 /Tg3
+・・・ に従い計算により求めたものであり、式中のTg1 、T
g2 およびTg3 は各重合体層を構成する単量体を単独
で重合した際に得られる重合体のガラス転移温度(PO
LYMER HANDBOOK, THIRD EDI
TION,Wiley Interscienceに記
載されている値)を表し、式中のa1 、a2 およびa3
は各重合体層を構成する単量体単位の重量分率を表す。
また、多層構造重合体のTgはこれら各重合体層のTg
の重量平均により求めた。
【0016】また本発明での硬質樹脂のTgは、DSC
で求めるた実測値であるが、本発明における硬質樹脂と
しては、そのTgが70℃以上、好ましくは80℃以上
の樹脂である。70℃未満では用途範囲が限定され好ま
しくない。硬質樹脂としては、例えばメタクリル樹脂、
耐衝撃性メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチ
レン樹脂、MS(メタクリル−スチレン)樹脂、ABS
樹脂などが挙げられ、一方の外層と他方の外層のいずれ
もが同一樹脂であってもよく、また異なる樹脂の組み合
わせであってもよいが、一方の外層がメタクリル系樹脂
であり、他方の外層がメタクリル系樹脂以外の硬質樹脂
である場合が好ましい。
【0017】本発明の多層樹脂板は、軟質アクリル系樹
脂を内層とし、硬質樹脂を外層とする三層構造以上の多
層樹脂板であり、軟質アクリル系樹脂が硬質樹脂板間の
接着剤の役目を兼ね、かつ衝撃を受けた時にはクッショ
ン材として衝撃を吸収すると共に、割れた際の飛散防止
の役割を担うものである。
【0018】例えば、硬質樹脂としてメタクリル樹脂板
のみを用いたものが、より多くの用途に展開されている
が、それが破壊した場合、破片の飛散は免れず窓ガラス
等のグレージング用途、高速道路の遮音板などには採用
されていないことは前述したとおりである。しかるに本
発明の軟質アクリル系樹脂を接着剤を兼ねた内層とし、
一般のメタクリル樹脂板を外層として用いた場合でも、
得られた三層樹脂板は透明性、耐候性、および耐衝撃性
に優れ、かつ非飛散性の樹脂板でありグレージング用
途、高速道路の遮音板に適した材料になり得る。
【0019】また、硬質樹脂としてポリカーボネート板
のみを用いた場合、その耐衝撃性は満足されるが耐候性
が伴わず屋外での使用には限界がある。従ってポリカー
ボネート板にアクリル樹脂のスキン層をコーティングす
ることが実施されているが、スキン層の剥離や、衝撃強
度の低下が生じることも上述した。これに対しアクリル
樹脂の外層/軟質アクリル系樹脂の中間層/ポリカーボ
ネートの内層/軟質アクリル系樹脂の中間層/アクリル
樹脂の外層からなる5層樹脂板は、ポリカーボネート単
独に比べ衝撃強度は若干低下するもののアクリル樹脂の
スキン層のコーティングよりは衝撃強度が大きく、飛散
防止作用も付与される。また片面のみ耐候性が要求され
るアーケード、グレージング等の用途に広く使用され、
また看板には、アクリルの外層/軟質アクリル系樹脂の
内層/ポリカーボネートの外層からなる3層樹脂板によ
り十分にその目的は達成される。
【0020】本発明の多層樹脂板の製造方法としては特
に制限はなく、2枚の硬質樹脂板の間に軟質アクリル系
樹脂シートを挟み、所定の温度に加熱後、脱気圧着する
方法、あるいは多層押出装置により目的とする多層樹脂
板を得る方法などが挙げられる。
【0021】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお実施例に示した諸物性の測定は下記の方法に従
って実施した。
【0022】(1)Tg ;FOXの式に従い計算で求
めた値、およびDSCでの測定値((株)島津製作所
製、DSC−50) (2)落錘衝撃試験;グラフィックインパクトテスター
(東洋精機(株)製)ストライカ曲率 13mm,クラ
ンプ径 75mmφ (3)耐侯性テスト;サンシャインウェザーメーター
(スガ試験機、WEL−SUN−HC)促進暴露試験、
暴露時間1000hrs
【0023】実施例1 50リットルコンデンサー付きオートクレーブにイオン
交換水30Kgを入れ、N−ラウロイルザルコシン酸ナ
トリウム100gを仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら75℃に昇温後、ブチルアクリレート5Kg、メチル
メタクリレート1Kg、アリルメタクリレート120
g、1%KPS水溶液600gを仕込んで2時間保持し
て重合した。次いで1%KPS水溶液400gを仕込ん
だ時点で、ブチルアクリレート1Kg、メチルメタクリ
レート3Kg、n−オクチルメルカプタン10gからな
る単量体混合物を1時間かけて連続添加し、次いで1時
間保持して重合を完了させラテックスを得た。
【0024】得られたラテックスの一部を80℃のMg
SO4 水溶液中に連続滴下して塩析凝固し、脱水洗浄後
乾燥して軟質アクリル系樹脂粉末を得た。一方、得られ
たラテックスをステンレスのバットの注ぎ、80℃のオ
ーブンに入れて水分を飛ばし、1.2mm厚の軟質アク
リル系樹脂シートとした。この軟質アクリル系樹脂のT
gは6.5℃であり、樹脂シートは常温で良好な柔軟性
と屈曲耐久性を有している。
【0025】このようにして得られた軟質アクリル系樹
脂の粉末を用い、3層ダイをセットした50φ多層押出
機で、内層が0.6mmの軟質アクリル系樹脂層、外層
がパラペットEH((株)クラレ製、Tg=101℃)
である1.2mmの硬質アクリル樹脂層からなる3mm
厚さの良好な透明性を有する3層樹脂板(A)を得た。
得られた3層樹脂板(A)の層間の密着性は強く、耐候
性は通常のアクリル樹脂板と同等でありクラック、ヘイ
ズの発生はなかった。また3層樹脂板(A)、およびパ
ラペットEHからなる3mm厚硬質押出板コモグラス
((株)クラレ製汎用押出板)の落錘衝撃試験の結果を
表1に示す。
【0026】
【0027】実施例2 1mm厚のコモグラスと1mm厚のポリカボネート樹脂
板(パラマイティー:(株)クラレ製押出板、Tg=1
48℃)の間に実施例1で得られた軟質アクリル系樹脂
シートを入れ、100℃でプレスして3mm厚の3層樹
脂板(B)を得た。得られた3層樹脂板(B)の層間の
密着性は強く、耐候性は硬質アクリル樹脂板側からの暴
露品は通常のアクリル樹脂板と同等でありクラック、ヘ
イズの発生はなく良好であったが、ポリカボネート樹脂
板側からの暴露品は黄変が激しくヘイズが増加した。ま
た3層樹脂板(B)、3mm厚のパラマイティー落錘衝
撃試験の結果を表2に示す。
【0028】
【0029】
【発明の効果】本発明の多層樹脂板は、常温で良好な柔
軟性と屈曲耐久性を有する軟質アクリル系樹脂を内層と
し、硬質樹脂を外層とする三層構造以上の多層樹脂板で
あり、軟質アクリル系樹脂が硬質樹脂板間の接着剤の役
目を兼ね、かつ衝撃を受けた時にはクッション材として
衝撃を吸収すると共に、割れた際の飛散防止の役割を担
い、異なる樹脂板の組み合わせ等により窓ガラス等のグ
レージング用途、高速道路の遮音板、アーケード、看板
など幅広い用途に展開が可能となる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 架橋アクリル酸エステル系重合体をゴム
    成分とするTgが25℃以下の軟質アクリル系樹脂を内
    層とし、Tgが70℃以上の硬質樹脂を外層とする三層
    構造以上の多層樹脂板。
  2. 【請求項2】 一方の外層がメタクリル系樹脂であり、
    他方の外層がメタクリル系樹脂以外の硬質樹脂である、
    請求項1に記載の多層樹脂板。
  3. 【請求項3】 軟質アクリル系樹脂からなる内層の厚さ
    が樹脂板のそれの1/3以下である請求項1,2に記載
    の多層樹脂板。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001253020A (ja) * 2000-03-10 2001-09-18 Sumitomo Chem Co Ltd 積層成形体

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