JPS649194B2

JPS649194B2 -

Info

Publication number: JPS649194B2
Application number: JP14812182A
Authority: JP
Inventors: Shizuo Tanaka; Masahiro Sugimori; Hiroshi Nakanishi
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1982-08-26
Filing date: 1982-08-26
Publication date: 1989-02-16
Also published as: JPS5938055A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐候性、耐溶剤性、耐ストレス白化
性、耐水白化性、透明性並びに耐衝撃性に極めて
優れたポリカーボネート積層板に関する。従来よりポリカーボネートシートは透明で耐衝
撃性に優れているため窓ガラスの代用として、ま
たアーケードの屋根材料や建築物の壁材料等に使
用されている。しかしながらポリカーボネートシ
ートは耐候性に欠ける面があり、特に屋外使用に
おいてはその使用中に黄帯色し、さらには表面が
白化劣化し透明性が著しく損なわれるという欠点
があるためその使用範囲が限定されている。このようなポリカーボネートシートの欠点を改
良するためにこれまでポリカーボネートシートに
耐候性良好なフイルムを積層する方法が提案さ
れ、例えば単純なアクリル系共重合体からなるア
クリルフイルムを積層することが試みられた。し
かしながらかかる場合には耐候性は改良されるも
のの耐ストレス白化性、耐水白化性に欠ける面が
あり種々の環境条件下での使用制限を受け充分満
足のいく特性を与えるには到つていない。また一
般のアクリルフイルムはトルエン、メチルエチル
ケトン等の印刷インキの溶剤に容易に溶解、膨潤
するためフイルム面上に美麗な印刷を施すことが
できず装飾性を要求されるポリカーボネート積層
板を得るには到つていない。本発明者らはかかる現状に鑑み上述した如き従
来果されていない特性を満足するポリカーボネー
ト積層板を得るべく鋭意検討の結果特定のアルキ
ルアクリレート又はアルキルメタクリレートを主
成分とする最内層重合体(A)の存在下でアルキルア
クリレートを主成分とする架橋性弾性重合体(B)を
重合し、最外層としてアルキルメタクリレートを
主成分とするガラス転移温度が少なくとも60℃の
最外層重合体(C)を配置し、該重合体(B)層と該重合
体(C)層との間にアルキルアクリレートの量が該重
合体(B)層から該重合体(C)層に向つて単調減少する
ような中間層(D)を介在させた多層構造重合体と
し、しかも最外層重合体(C)以外の各重合体層中に
特定範囲量のグラフト交叉剤を用い最終重合体の
ゲル含有量と残存金属含有量を特定範囲に収めた
多層構造重合体のフイルムを積層することにより
その目的を達成することを見出し本発明を完成し
た。即ち本発明の要旨とするところはポリカーボネ
ートシートの少なくとも一面に下記に示される多
層構造重合体からなる多層構造重合体フイルムを
積層したポリカーボネート積層板である。多層構造重合体： 80〜100部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート又は炭素数１〜４のアル
キル基を有するアルキルメタクリレート（A₁）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（A₂）、０〜10部の多官能性単量体（A₃）、（A₁）〜（A₃）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなる最内層重合体
(A)、 80〜100部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート（B₁）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（B₂）、０〜10部の多官能性単量体（B₃）、（B₁）〜（B₃）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなる架橋弾性重合
体(B)、 51〜100部の炭素数１〜４のアルキルメタクリ
レート（C₁）、０〜49部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（C₂）の組成からなるガラス転移温度が少な
くとも60℃なる最外層重合体(C) を基本構造単位とし、重合体(B)と重合体(C)層間に
中間層(D)として 10〜90部の炭素数１〜８のアルキル基を有する
アルキルアクリレート（D₁）、 90〜10部の炭素数１〜４のアルキル基を有する
アルキルメタクリレート（D₂）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（D₃）、０〜10部の多官能性単量体（D₄）、（D₁）〜（D₄）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなり、中間層(D)の
アルキルアクリレート量が架橋弾性重合体(B)から
最外層重合体(C)に向つて単調減少するような中間
層(D)を少なくとも一層有し、かつ当該多層構造重
合体のゲル含有量が少なくとも50％で、残存金属
含有量が500ppm以下である多層構造重合体。本発明のポリカーボネート積層板はポリカーボ
ネートシートの片面又は両面に上述した特定の構
造を有する多層構造重合体をＴ−ダイ押出法又は
インフレーシヨン法等の通常の成形方法にて成形
した厚さ10〜100μ程度（必ずしもこの範囲の厚
さに限定されるものではない。）のフイルムを熱
圧着又は接着剤等により積層することにより得ら
れるものであり、かかる特定構造の多層構造重合
体の特性により耐候性、耐溶剤性、耐ストレス白
化剤、耐水白化性、透明性並びに耐衝撃性に極め
て優れた特性を有するものである。また本発明のポリカーボネート積層板を構成す
るポリカーボネートシートは式なる繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂、
さらにはコポリカーボネート樹脂、又は変性ポリ
カーボネート樹脂等からなるシートであり、その
厚みは成形加工上0.5〜10mmのものが用いられる
が必ずしもこれに限定されるものではない。次に本発明において使用される多層構造重合体
フイルムを構成する多層構造重合体は (1) 架橋弾性重合体(B)は最内層重合体(A)を内層と
して含む二層弾性体構造としたこと、 (2) 架橋弾性重合体(B)層と最外層重合体(C)層間に
一層以上の中間層(D)を配置させたこと、 (3) 最外層重合体(C)のガラス転移温度（以下Tg
と略記する）を少なくとも60℃としたこと、 (4) 上記(A)、(B)及び(D)層間はアリル基を有するグ
ラフト交叉剤で化学的にグラフト交叉させたこ
と、 (5) 最終重合体のゲル含有量を少なくとも50％と
したこと、 (6) 最終重合体の残存金属含有量を500ppm以下
にしたことを全べて満足するものであり、これら要件が１つ
でも欠けると本発明の目的とする特性が得られな
い。以下に本発明において使用される上記多層構造
重合体について説明する。最内層重合体(A)を構成する炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルア
クリレートとは直鎖状、分岐状のいずれでもよく
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート等が単独で又は混合して用いられるがTg
の低いものがより好ましい。また炭素数１〜４の
アルキル基を有するアルキルメタクリレートとは
直鎖状、分岐状のいずれでもよくメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、ブチルメタクリレート等が単独で又は
混合して用いられる。これらアルキル（メタ）ア
クリレート（A₁）は80〜100部の範囲で用いられ
る。またこれらアルキル（メタ）アクリレートは
その後全多段層に統一して用いる場合が最も好ま
しいが、最終目的によつては二種以上の単量体を
混合したり、別種のアクリレートを用いてもよ
い。また共重合可能な二重結合を有する単量体
（A₂）としては低級アルキルアクリレート、低級
アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレ
ート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸等のアクリル性単量体が好ましく、０〜20部の
範囲で用いられる。その他(A)成分中20重量％を超
えない範囲でスチレン、アルキル置換スチレン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が使用
できる。さらに多官能性単量体（A₃）としては、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３ブチレ
ングリコールジメタクリレート、１，４ブチレン
グリコールジメタクリレート及びプロピレングリ
コールジメタクリレートの如きアルキレングリコ
ールジメタクリレートが好ましくジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン
及びアルキレングリコールジアクリレート等も使
用可能である。これらの単量体はそれが含まれる
層自体を橋かけするのに有効に働き、他層との層
間の結合には作用しない。多官能性単量体（A₃）
は全く使用されなくてもグラフト交叉剤が存在す
る限りかなり安定な多層構造重合体を与えるが熱
間強度等が厳しく要求されたりする場合などその
添加目的に応じて任意に用いられるが使用範囲は
０〜10部である。一方グラフト交叉剤としては共重合性のα、β
−不飽和カルボン酸又はジカルボン酸のアリル、
メタリル又はクロチルエステル好ましくはアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びフマル酸の
アリルエステルが挙げられ、特にアリルメタクリ
レートが優れた効果を奏する。その他トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も
有効である。このようなグラフト交叉剤は主とし
てそのエステルの共役不飽和結合がアリル基、メ
タリル基又はクロチル基よりはるかに早く反応
し、化学的に結合する。この間アリル基、メタリ
ル基又はクロチル基の実質上のかなりの部分は次
層重合体の重合中に有効に働き隣接二層間にグラ
フト結合を与えるものである。グラフト交叉剤の使用量は極めて重要で上記成
分（A₁）〜（A₃）の合計量100部に対し0.1〜５、
好ましくは0.5〜２部の範囲で用いられる。0.1部
以下の使用量ではグラフト結合の有効量が少な
く、又５部を超える使用量では二段目に重合形成
される架橋弾性重合体(B)との反応量が大となり本
多層構造重合体の特徴の一つである二層弾性体構
造からなる二層架橋ゴム弾性体の弾性低下を招
く。最内層重合体(A)はグラフト活性の層でありその
Tgは最終重合体の要求される物性に応じて適宜
設定されるものである。又その架橋密度は一般に
架橋弾性重合体(B)と同じか、むしろ高い方が品質
的に有利である。なお最内層重合体(A)と架橋弾性
重合体(B)とは同一組成の場合も有り得るが一時仕
込とするのではなくあくまでも二段重合による二
層弾性体構造とすることが重要であり、触媒量、
架橋密度等の設定は該重合体(A)の方が高い方が有
利である。初期重合性を考慮すると最内層重合体(A)の存在
は安定した多層構造重合体とするために極めて重
要であり一般に触媒量は各重合体層中最も多く仕
込まれるものである。グラフト交叉剤の使用は二段目に形成される架
橋弾性重合体(B)との間に化学的に結合させた二層
弾性体構造を有効に合成させるために必須のもの
である。このグラフト結合がないと二層弾性体構
造は溶融成形時に容易に相破壊を生じゴム効率が
低下するばかりか所期の目的の優れた耐候性、耐
溶剤性、耐水白化性等を示さない。本多層構造重合体中の最内層重合体(A)の含有量
は５〜35重量％、好ましくは５〜15重量％であり
架橋弾性重合体(B)の含有量より低いことが好まし
い。次に本多層構造重合体を構成する架橋弾性重合
体(B)は該多層構造重合体にゴム弾性を与える主要
な成分であり、これを構成する（B₁）〜（B₃）
成分及びグラフト交叉剤等は前述した最内層重合
体(A)で使用される夫々のものが使用される。
（B₁）成分は80〜100部、（B₂）成分は０〜20部、
（B₃）成分は０〜10部、グラフト交叉剤は（B₁）
〜（B₃）の合計量100部に対し0.1〜５部の範囲で
夫々使用される。架橋弾性重合体(B)単独のTgは０℃以下、好ま
しくは−30℃以下が良好な物性を与える。本多層構造重合体中の架橋弾性重合体(B)の含有
量は10〜45重量％の範囲が好ましく前記最内層重
合体(A)の含有量より高いことが好ましい。このように最内層重合体(A)と架橋弾性重合体(B)
とがグラフト結合された二層弾性体構造からなる
二層架橋ゴム弾性体を有することにより従来の単
一系ゴムでは到達できなかつた種々の諸性質を同
時に満足させることが可能となつたものである。
なおこの二層架橋ゴム弾性体は下記の測定法で求
めたゲル含量が85％以上、膨潤度が３〜13の範囲
に設定されていることが優れた耐溶剤性及び耐水
白化性を得るために必要である。（ゲル含有量、膨潤度の測定法） JIS Ｋ−6388に準じ二層架橋ゴム弾性体を所定
量採取し、25℃、48時間メチルエチルケトン（以
下MEKと略記する）中に浸漬膨潤後引き上げ、
付着したMEKを拭い取つた後その重量を測定し、
その後減圧乾燥機中でMEKを乾燥除去し恒量に
なつた絶乾重量を読みとり次式によつて算出す
る。膨潤度＝MEK膨潤後の重量−絶乾重量／絶乾重量ゲル含有量（％）＝絶乾重量／採取サンプルの重量×
100 一般に架橋弾性重合体(B)の重合度はできるだけ
高いと最終重合体に高い衝撃強度が付与される。
一方芯となる最内層重合体(A)についてはこの限り
でなくむしろ粒子形成を含めた初期重合の安定性
のためにも触媒使用量が多く、又グラフト活性基
も多量に用いられた方が二層架橋ゴム弾性体とし
ての性能が良好になり易い。このような複合効果
は従来の単独の一層ゴム重合体系では得られない
ものである。さらに本多層構造重合体を構成する最外層重合
体(C)は該多層構造重合体に成形性、機械的性質等
を分配するのに関与するものであり、これを構成
する（C₁）成分及び（C₂）成分は前述した（A₁）
成分及び（A₂）成分と同等のものが使用される。
（C₁）成分は51〜100部、（C₂）成分は０〜49部の
範囲で夫々使用される。なお最外層重合体(C)単独のTgは優れた耐溶剤
性や耐水白化性を得るために60℃以上、好ましく
は80℃以上であることが必要である。当該重合体
(C)単独のTgが60℃未満では後述の最終重合体の
ゲル含有量がたとえ50％以上であつてもその耐溶
剤性、耐水白化性は優れたものとなり得ない。本多層構造重合体中の最外層重合体(C)の含有量
は10〜80重量％、好ましくは40〜60重量％であ
る。本多層構造重合体は上記最内層重合体(A)、架橋
弾性重合体(B)及び最外層重合体(C)を基本構造単位
とし、さらに該重合体(B)層と該重合体(C)層間に10
〜90部の炭素数１〜８のアルキル基を有するアル
キルアクリレート（D₁）、90〜10部の炭素数１〜
４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート
（D₂）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有す
る単量体（D₃）、０〜10部の多官能性単量体
（D₄）、D₁）〜（D₄）の合計量100部に対し0.1〜
５部のグラフト交叉剤の組成から構成される中間
層(D)が中間層(D)のアルキルアクリレート量が該重
合体(B)層から該重合体(C)層に向つて単調減少する
ように少なくとも一層配設されているものであ
る。ここで（D₁）〜（D₄）の成分及びグラフト
交叉剤は最内層重合体(A)に使用される各成分と同
様のものである。中間層(D)に使用されるグラフト
交叉剤は各重合体層を密に結合させ優れた諸性質
を得るのに必須である。本多層構造重合体中の夫々の中間層(D)の含有量
は５〜35重量％であり、５重量％未満では中間層
としての機能を失ない、また35重量％を超えると
最終重合体のバランスをくずすので好ましくな
い。本多層構造重合体は上記各(A)、(B)、(C)及び(D)の
重合体層から構成されるものであるが、さらに該
多層構造重合体が目的とする優れた耐溶剤性、耐
水白化性を得るためにはゲル含有量が少なくとも
50％、好ましくは少なくとも60％であることが必
要であり大きな特徴の一つである。この場合のゲ
ル含有量とは二層架橋ゴム弾性体自体と、中間層
(D)及び最外層重合体(C)の該架橋ゴム弾性体へのグ
ラフト成分を含むものであり、ここでゲル含有量
とは多層構造重合体の１重量％MEK溶液を調製
し25℃にて一昼夜放置後遠心分離機にて16000r.
p.mで90分間遠心分離を施した後の不溶分の重量
％である。成分としては二層架橋ゴム弾性体とグ
ラフト鎖との加算重量であり、グラフト率で置き
換えることもできるが特殊な構造を有するのでゲ
ル含有量をもつてグラフト量の目安とした。耐溶剤性の点からいうとゲル含有量は大なる程
有利であるが易成形性の点からいうとある量以上
のフリーポリマーの存在が必要であるためゲル含
有量の上限は80％程度が好ましい。本多層構造重合体を製造するに際しては最終重
合体のエマルジヨン粒子径は特に制限はないが
800〜2000Å程度の範囲が最もバランスのとれた
構造が得られる。なお製造に際して使用する界面
活性剤、触媒等には特別の制限はなく、必要に応
じて酸化防止剤、滑剤等の添加剤を加えて塩析処
理する。ここで注意すべきことは金属塩を用いて塩析処
理する場合最終生成物中への残存金属含有量を
500ppm以下にすることが極めて重要であり、大
きな特徴の一つである。特にマグネシウム、ナト
リウム等の水との親和性の強い金属塩を塩析剤と
して使用する際はその残存金属含有量を極力少な
くしないと最終重合体を沸水中に浸漬すると白化
現象を生じ実用上大きな問題となる。なおカルシ
ウム系、硫酸系凝固を行なうと比較的良好な傾向
を示すがいずれにしても優れた耐水白化性を与え
るためには残存金属含有量を500ppm以下にする
ことが必要であり微量である程よい。本多層構造重合体の製造法としては乳化重合法
による逐次多段重合法が最も適した重合法である
が特にこれに制限されることはなく、例えば乳化
重合後最外層重合体(C)の重合時に懸濁重合系に転
換させる乳化懸濁重合法によつても行なうことが
できる。本発明のプラスチツク積層板は上述した如き特
定のポリマー構造から構成されるアクリル系の多
層構造重合体を成形してなるフイルムを積層して
いるためこれまでにない優れた特性を有するポリ
カーボネート積層板として得たものである。以下実施例にて本発明を具体的に説明する。実
施例中用いる略語は下記の通りである。メチルメタクリレート…MMA ブチルアクリレート…BuA ２エチルヘキシルアクリレート…2EHA アリルメタクリレート…AMA １，３ブチレンジメタクリレート…BD トリアリルシアヌレート…TAC キユメンハイドロパーオキサイド…CHP ソジウムフオルムアルデヒドスルホキシレート…
SFS スチレン…St 又実施例中に用いる各重合体層のTgは例えば
ポリマーハンドブツクに記載されているTgの値
から通常知られているFOXの式１／Tg＝a₁／Tg₁＋a₂／Tg₂ より計算にて求めたものである。さらに実施例中の耐溶剤性、耐水白化性、折曲
げ白化性は多層構造重合体をＴ−ダイ押出法によ
り成形した厚さ50μのフイルムを厚さ３mmの透明
ポリカーボネートシート（商品名ダイヤライト）
の片面に熱圧着して作成した積層板をサンプルと
し、下記の方法によつて求めたものである。耐溶剤性：25℃の恒温室に一昼夜静置し、MEK
を含浸させた円筒紙を該サンプルのフイルム
面上に60秒間置き取り除いた後の積層板の外観
変化を見た。表示は次の通りである。 ◎…全く変化がない。〇…表面がやや荒れる。 △…若干しわが発生する。 ×…大きな変形を生ずる。耐水白化性：サンプルを200メツシユの金網には
さみ、沸水中に60分間浸漬しその外観変化を見
た。表示は次の通りである。 ◎…透明性に変化なし。〇…やや薄く濁る。 △…白化が認められる。 ×…失透し不透明化。折曲げ白化：サンプルを冷間加工法にて90゜折曲
げた時の白化状態を示す。表示は次の通りである。 ◎…殆んど白化せず。 △…白化が認められる。透明度：サンプルを目視により評価した。〇…良好。 △…透明性がやや悪い。実施例１冷却器付き重合容器内にイオン交換水250部、
スルフオコハク酸のエステルソーダ塩２部、
SFS0.05部を仕込み窒素下で撹拌後MMA1.6部、
BuA8部、BD0.4部、AMA0.1部及びCHP0.04部
からなる混合物を仕込んだ。70℃に昇温後60分間
反応を継続させ最内層重合体(A)の重合を完結し
た。続いて表１に示される架橋弾性重合体(B)を形
成する単量体混合物を60分間で添加し重合して二
層架橋ゴム弾性体を得た。この場合該重合体(B)の
形成に対して用いたCHPの量は当該単量体混合
物に対して0.05重量％であつた。得られた二層架橋ゴム弾性体の膨潤度、ゲル含
有量を前述した方法により求めたところ夫々
10.0、90％であつた。続いて中間層(D)としてMMA5部、BuA5部及び
AMA0.1部の混合物を反応させ、最後に表１に示
すごとき最外層重合体(C)として種々の組成からな
る単量体混合物を反応させTgの異なる外層重合
体(C)を形成した（実験番号１〜４）。いずれも最
終粒子径は1000〜1500Åの範囲であつた。次に最内層重合体(A)の組成を表１に示すごとき
変化させて同様に重合した（実験番号５〜６）。実験番号７は特開昭52−33991号公報に記載さ
れた内容に準じて合成した三段重合体の例を示
す。これら得られた重合体エマルジヨンを重合体
100部に対して５部の塩化カルシウムを用いて塩
析し洗浄後乾燥した。最終重合体組成物中のカル
シウムの残存量はほぼ200ppmであつた。またゲ
ル含有量は実験番号７以外のものはいずれも60％
以上の値を示した。得られた重合体に安定剤を添加してからＴ−ダ
イ押出法により厚さ50μのフイルムとした。この
フイルムを別途押出法にて製造した厚さ３mmのポ
リカボネートシートの片面に熱圧着し積層板とし
た。これら積層板について種々の評価を行なつた。表１の結果から明らかなように耐溶剤性テスト
においては多層構造重合体のゲル含有量が多くて
も実験番号４のように最外層重合体(C)のTgが60
℃に満たないと溶剤におかされ易くなり耐印刷性
が不良となる。実験番号７で得られる積層板は多層構造重合体
のゲル含有量も少なく耐溶剤性が不良で、又耐水
白化性が著しく悪い。上記の各積層板をサンシヤインウエザオメータ
ーで上記アクリルフイルム面に照射して3000時間
加速曝露したがいずれも外観変化は認められなか
つた。

【表】実施例２実施例１の実験番号１に於てグラフト交叉剤と
して使用したAMAを表２に示すようにその使用
量を変化するのと又グラフト交叉剤としてTAC
を表２に示す量で使用する以外は実験番号１と同
じ組成、同じ方法で種々の重合体を得この重合体
を実施例１記載と同じ方法でフイルム化し、積層
板を得た。これら積層板の評価結果を表２に示
す。実験番号８のものはAMAの無添加の場合であ
り、透明性が不良のほか目的とする耐溶剤性、耐
水白化性の向上は認められない。実験番号13、14で示されるように(A)層、(B)層、
(C)層のいずれかにグラフト交叉剤が欠如したもの
を用いたものでは良い結果は得られない。フイルムとして使用する最終重合体のゲル含有
量が50％を超えると耐溶剤性が良好となることが
わかる。

【表】

【表】実施例３実施例１の実験番号１に於て塩析剤の種類を変
更する以外は実験番号１と同じ方法にて重合体を
得た。塩析剤として塩化カルシウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸アルミニウムを使用し洗浄条件を工
夫して表３に示すような金属残存量の種々の重合
体試料を得、しかる後実施例１と同じ方法にてポ
リカーボネート積層板とした。これらの耐水白化
性について評価した。表３の結果から明らかなようにフイルムとして
使用する多層構造重合体中の残存金属含有量が
500ppmを超える場合には特に沸水等の水のエネ
ルギーが大なる条件下では失透現象が生ずる。

【表】実施例４実施例１の実験番号１に於て下記の条件に変更
する以外は全べて同じ方法にて重合し、その後実
施例１と同じ方法にてポリカーボネート積層板と
した。

【表】得られた多層構造重合体をフイルムとして熱圧
着したポリカーボネート積層板はいずれも良好な
耐溶剤性、耐水白化性を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリカーボネートシートの少なくとも一面に
下記に示される多層構造重合体からなる多層構造
重合体フイルムを積層したポリカーボネート積層
板。多層構造重合体： 80〜100重量部（以下部と略記する）の炭素数
１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレー
ト又は炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキ
ルメタクリレート（A₁）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（A₂）、０〜10部の多官能性単量体（A₃）、（A₁）〜（A₃）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなる最内層重合体
(A)、 80〜100部の炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート（B₁）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（B₂）、０〜10部の多官能性単量体（B₃）、（B₁）〜（B₃）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなる架橋弾性重合
体(B)、 51〜100部の炭素数１〜４のアルキルメタクリ
レート（C₁）、０〜49部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（C₂）の組成からなるガラス転移温度が少な
くとも60℃なる最外層重合体(C) を基本構造単位とし、重合体(B)層と重合体(C)層間
に中間層(D)として 10〜90部の炭素数１〜８のアルキル基を有する
アルキルアクリレート（D₁）、 90〜10部の炭素数１〜４のアルキル基を有する
アルキルメタクリレート（D₂）、０〜20部の共重合可能な二重結合を有する単量
体（D₃）、０〜10部の多官能性単量体（D₄）、（D₁）〜（D₄）の合計量100部に対し0.1〜５
部のグラフト交叉剤の組成からなり、中間層(D)の
アルキルアクリレート量が架橋弾性重合体(B)から
最外層重合体(C)に向つて単調減少するような中間
層(D)を少なくとも一層有し、かつ当該多層構造重
合体のゲル含有量が少なくとも50％で、残存金属
含有量が500ppm以下である多層構造重合体。