JPH08157794A - スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤および粘着剤組成物 - Google Patents
スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤および粘着剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (a)軟化点140〜180℃の芳香族系炭
化水素樹脂10重量部、および(b)軟化点70〜11
0℃の非芳香族系炭化水素樹脂の水素化物5〜200重
量部を含有してなるスチレン−共役ジエン系ブロック共
重合体用粘着付与剤。 【効果】 タック、接着力および保持力の粘着三特性に
優れ、かつ色調や臭気にも優れる。
化水素樹脂10重量部、および(b)軟化点70〜11
0℃の非芳香族系炭化水素樹脂の水素化物5〜200重
量部を含有してなるスチレン−共役ジエン系ブロック共
重合体用粘着付与剤。 【効果】 タック、接着力および保持力の粘着三特性に
優れ、かつ色調や臭気にも優れる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、スチレン−共役ジエン
系ブロック共重合体用粘着付与剤および粘着剤組成物に
関する。
系ブロック共重合体用粘着付与剤および粘着剤組成物に
関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、スチレン−共役ジエン系ブロ
ック共重合体をベースポリマーとし、これに粘着付与剤
として、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペ
ン系樹脂、ロジン系樹脂等の炭化水素樹脂を加えた粘着
剤組成物が知られている。一般に、こうした粘着剤組成
物には、粘着三特性としてタック、接着力および保持力
が要求される。これら粘着三特性を満足させるために、
粘着付与剤の種類を変えたり、ベースポリマー、粘着付
与剤またはオイル等の配合比率の調整がなされている
が、一般的にタックと保持力とは相反する性能であり、
上記粘着剤組成物で粘着三特性をすべて満足するものは
知られていない。
ック共重合体をベースポリマーとし、これに粘着付与剤
として、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペ
ン系樹脂、ロジン系樹脂等の炭化水素樹脂を加えた粘着
剤組成物が知られている。一般に、こうした粘着剤組成
物には、粘着三特性としてタック、接着力および保持力
が要求される。これら粘着三特性を満足させるために、
粘着付与剤の種類を変えたり、ベースポリマー、粘着付
与剤またはオイル等の配合比率の調整がなされている
が、一般的にタックと保持力とは相反する性能であり、
上記粘着剤組成物で粘着三特性をすべて満足するものは
知られていない。
【0003】また、粘着付与剤のなかには、色調や臭気
の点でも好ましくないものがある。こうした色調や臭気
の改善には、通常、粘着付与剤として炭化水素樹脂の水
素化物が用いられる。しかし、これら水素化樹脂は色調
や臭気を改善できるのみで、粘着三特性を満足するもの
ではない。
の点でも好ましくないものがある。こうした色調や臭気
の改善には、通常、粘着付与剤として炭化水素樹脂の水
素化物が用いられる。しかし、これら水素化樹脂は色調
や臭気を改善できるのみで、粘着三特性を満足するもの
ではない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、タック、接
着力および保持力の粘着三特性に優れ、かつ色調や臭気
にも優れるスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用
粘着付与剤および粘着剤組成物を提供することを目的と
する。
着力および保持力の粘着三特性に優れ、かつ色調や臭気
にも優れるスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用
粘着付与剤および粘着剤組成物を提供することを目的と
する。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合
体に用いる粘着付与剤について鋭意検討した。その結
果、比較的高い軟化点を有する芳香族系炭化水素樹脂と
比較的低い軟化点の非芳香族系炭化水素樹脂の水素化物
または芳香族系炭化水素樹脂の高水素化物を特定割合で
用いることにより、前記目的を達成できることを見出し
た。本発明はかかる新たな知見に基づいて完成されたも
のである。
を解決すべく、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合
体に用いる粘着付与剤について鋭意検討した。その結
果、比較的高い軟化点を有する芳香族系炭化水素樹脂と
比較的低い軟化点の非芳香族系炭化水素樹脂の水素化物
または芳香族系炭化水素樹脂の高水素化物を特定割合で
用いることにより、前記目的を達成できることを見出し
た。本発明はかかる新たな知見に基づいて完成されたも
のである。
【0006】詳しくは、本発明は、粘着付与剤として用
いられる炭化水素樹脂のなかで、芳香族系炭化水素樹脂
はその芳香族性から極性が高く、スチレン−共役ジエン
系ブロック共重合体のスチレン相に相溶すること、また
非芳香族系炭化水素樹脂または芳香族系炭化水素樹脂の
高水素化物はその非芳香族性から極性が低く、ブロック
共重合体のゴム相(共役ジエン成分)に相溶することか
ら、これら炭化水素樹脂を併用することに着目したもの
である。そして、芳香族系炭化水素樹脂として高軟化点
物を用いることによりスチレン相を補強して保持力を維
持するとともに、非芳香族系炭化水素樹脂または芳香族
系炭化水素樹脂の高水素化物として低軟化点物を用いる
ことによりタックを発現させながら、低軟化点の炭化水
素樹脂を水素化物とすることで色調や臭気の問題も改善
したものである。
いられる炭化水素樹脂のなかで、芳香族系炭化水素樹脂
はその芳香族性から極性が高く、スチレン−共役ジエン
系ブロック共重合体のスチレン相に相溶すること、また
非芳香族系炭化水素樹脂または芳香族系炭化水素樹脂の
高水素化物はその非芳香族性から極性が低く、ブロック
共重合体のゴム相(共役ジエン成分)に相溶することか
ら、これら炭化水素樹脂を併用することに着目したもの
である。そして、芳香族系炭化水素樹脂として高軟化点
物を用いることによりスチレン相を補強して保持力を維
持するとともに、非芳香族系炭化水素樹脂または芳香族
系炭化水素樹脂の高水素化物として低軟化点物を用いる
ことによりタックを発現させながら、低軟化点の炭化水
素樹脂を水素化物とすることで色調や臭気の問題も改善
したものである。
【0007】すなわち本発明は、(1)(a)軟化点1
40〜180℃の芳香族系炭化水素樹脂10重量部、お
よび(b)軟化点70〜110℃の非芳香族系炭化水素
樹脂の水素化物5〜200重量部を含有してなるスチレ
ン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、
(2)(a)軟化点140〜180℃の芳香族系炭化水
素樹脂10重量部、および(b)芳香環の80%以上が
水素化されている軟化点70〜110℃の芳香族系炭化
水素樹脂5〜200重量部を含有してなるスチレン−共
役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、ならびに
(3)前記粘着付与剤15〜210重量部、スチレン−
共役ジエン系ブロック共重合体4〜200重量部および
オイル4〜200重量部を含有してなる粘着剤組成物に
関する。
40〜180℃の芳香族系炭化水素樹脂10重量部、お
よび(b)軟化点70〜110℃の非芳香族系炭化水素
樹脂の水素化物5〜200重量部を含有してなるスチレ
ン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、
(2)(a)軟化点140〜180℃の芳香族系炭化水
素樹脂10重量部、および(b)芳香環の80%以上が
水素化されている軟化点70〜110℃の芳香族系炭化
水素樹脂5〜200重量部を含有してなるスチレン−共
役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、ならびに
(3)前記粘着付与剤15〜210重量部、スチレン−
共役ジエン系ブロック共重合体4〜200重量部および
オイル4〜200重量部を含有してなる粘着剤組成物に
関する。
【0008】本発明では、スチレン−共役ジエン系ブロ
ック共重合体の粘着付与剤として、(a)軟化点140
〜180℃の芳香族系炭化水素樹脂(以下、樹脂(a)
という)と、(b)軟化点70〜110℃の非芳香族系
炭化水素樹脂の水素化物または芳香環の80%以上が水
素化されている芳香族系炭化水素樹脂(以下、樹脂
(b)という)を使用することを必須とする。
ック共重合体の粘着付与剤として、(a)軟化点140
〜180℃の芳香族系炭化水素樹脂(以下、樹脂(a)
という)と、(b)軟化点70〜110℃の非芳香族系
炭化水素樹脂の水素化物または芳香環の80%以上が水
素化されている芳香族系炭化水素樹脂(以下、樹脂
(b)という)を使用することを必須とする。
【0009】樹脂(a)としては、たとえば、C9系炭
化水素樹脂、クマロン−インデン樹脂およびスチレン系
重合体等があげられる。
化水素樹脂、クマロン−インデン樹脂およびスチレン系
重合体等があげられる。
【0010】C9系炭化水素樹脂とは、ナフサのクラッ
キングにより得たC9留分(たとえば、スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、インデン類等)をカ
チオン重合して得られる石油樹脂をいう。
キングにより得たC9留分(たとえば、スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、インデン類等)をカ
チオン重合して得られる石油樹脂をいう。
【0011】クマロン−インデン樹脂とは、一般にコー
クス炉ガス中の軽質留分であるソルベントナフサ(沸点
150〜200℃)を原料油として、これに含まれるク
マロン、インデン、スチレン等を共重合させて得られる
熱可塑性樹脂であり、インデン、メチルインデン等のイ
ンデン類を構成モノマーとして50重量%以上、好まし
くはかかるインデン類とクマロン、メチルクマロン等の
クマロン類を構成モノマーとして60重量%以上含有す
るものをいう。また、必要によりスチレン、メチルスチ
レン等のスチレン類や、フェノール、アルキルフェノー
ル等のフェノール類等により変性または重合度を調整し
たものでもよい。
クス炉ガス中の軽質留分であるソルベントナフサ(沸点
150〜200℃)を原料油として、これに含まれるク
マロン、インデン、スチレン等を共重合させて得られる
熱可塑性樹脂であり、インデン、メチルインデン等のイ
ンデン類を構成モノマーとして50重量%以上、好まし
くはかかるインデン類とクマロン、メチルクマロン等の
クマロン類を構成モノマーとして60重量%以上含有す
るものをいう。また、必要によりスチレン、メチルスチ
レン等のスチレン類や、フェノール、アルキルフェノー
ル等のフェノール類等により変性または重合度を調整し
たものでもよい。
【0012】また、スチレン系重合体とは、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン等のピュアモノマーをカチオン重合等により重合して
得られるいわゆるピュアモノマー樹脂をいう。
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン等のピュアモノマーをカチオン重合等により重合して
得られるいわゆるピュアモノマー樹脂をいう。
【0013】なお、樹脂(a)のなかでC9系炭化水素
樹脂やクマロン−インデン樹脂等は、硫黄化合物等を高
濃度に含有しているため、該硫黄化合物等を可及的に低
減しているものを使用してもよい。かかる硫黄化合物等
の除去は原料油の段階で行ってもよく、重合したのちに
行ってもよい。除去方法としては、酸またはアルカリに
よる抽出(洗浄)法、吸着剤による吸着法、水素化等に
よる分解法等があげられる。
樹脂やクマロン−インデン樹脂等は、硫黄化合物等を高
濃度に含有しているため、該硫黄化合物等を可及的に低
減しているものを使用してもよい。かかる硫黄化合物等
の除去は原料油の段階で行ってもよく、重合したのちに
行ってもよい。除去方法としては、酸またはアルカリに
よる抽出(洗浄)法、吸着剤による吸着法、水素化等に
よる分解法等があげられる。
【0014】樹脂(a)は、軟化点が140〜180℃
と比較的高いものを使用する。樹脂(a)の軟化点が1
40℃未満の場合にはスチレン相の補強効果が低下し、
保持力が低下する。180℃を越える場合にはスチレン
相への相溶性が低下して、粘着剤組成物のガラス転移点
が上がり、タックが悪くなる。また、樹脂(a)の数平
均分子量は、通常800〜3000、好ましくは900
〜1600である。
と比較的高いものを使用する。樹脂(a)の軟化点が1
40℃未満の場合にはスチレン相の補強効果が低下し、
保持力が低下する。180℃を越える場合にはスチレン
相への相溶性が低下して、粘着剤組成物のガラス転移点
が上がり、タックが悪くなる。また、樹脂(a)の数平
均分子量は、通常800〜3000、好ましくは900
〜1600である。
【0015】樹脂(b)の原料の1つである非芳香族系
炭化水素樹脂としては、たとえば、C5系炭化水素樹
脂、テルペン系樹脂等の脂肪族系または脂環族系の非芳
香族系炭化水素樹脂があげられる。
炭化水素樹脂としては、たとえば、C5系炭化水素樹
脂、テルペン系樹脂等の脂肪族系または脂環族系の非芳
香族系炭化水素樹脂があげられる。
【0016】C5系炭化水素樹脂とは、ナフサのクラッ
キングにより得たC4〜C5留分(たとえば、ペンテ
ン、メチルブテン、ピペレリン、シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン等)をカチオン重合して得られる
石油樹脂をいう。
キングにより得たC4〜C5留分(たとえば、ペンテ
ン、メチルブテン、ピペレリン、シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン等)をカチオン重合して得られる
石油樹脂をいう。
【0017】テルペン系樹脂とは、α−ピネン、β−ピ
ネン、ジペンテン、リモネン等のテルペン類を重合させ
た樹脂をいう。
ネン、ジペンテン、リモネン等のテルペン類を重合させ
た樹脂をいう。
【0018】また、非芳香族系炭化水素樹脂には、前記
C5系炭化水素樹脂またはテルペン系樹脂中に、スチレ
ン等の芳香族モノマーを樹脂全量の20重量%程度未満
の割合で共重合させたものも含まれる。
C5系炭化水素樹脂またはテルペン系樹脂中に、スチレ
ン等の芳香族モノマーを樹脂全量の20重量%程度未満
の割合で共重合させたものも含まれる。
【0019】樹脂(b)の1つである非芳香族系炭化水
素樹脂の水素化物の製造は、原料である前記非芳香族系
炭化水素樹脂を水素化触媒の存在下に、条件を適宜に調
整して水素化反応を行う。非芳香族系炭化水素樹脂が未
水素化のままでは、オレフィン性二重結合が残存し色調
や臭気の問題を改善できない。
素樹脂の水素化物の製造は、原料である前記非芳香族系
炭化水素樹脂を水素化触媒の存在下に、条件を適宜に調
整して水素化反応を行う。非芳香族系炭化水素樹脂が未
水素化のままでは、オレフィン性二重結合が残存し色調
や臭気の問題を改善できない。
【0020】水素化触媒としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、モリブデ
ン等の金属またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合
物等の各種のものを使用できる。かかる水素化触媒は多
孔質で表面積の大きなアルミナ、シリカ(ケイソウ
土)、カーボン、チタニア等の担体に担持して使用して
もよい。本発明ではこれら触媒の中でも、水素化率を前
記範囲内に調整し易いことや費用面からニッケル−ケイ
ソウ土触媒を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、
原料樹脂である芳香族系炭化水素樹脂脂の0.1〜3重
量%程度、好ましくは0.1〜1重量%である。0.1
重量%に満たない場合は水素化が進み難い。3重量%を
越えると経済的に不利である。
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、モリブデ
ン等の金属またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合
物等の各種のものを使用できる。かかる水素化触媒は多
孔質で表面積の大きなアルミナ、シリカ(ケイソウ
土)、カーボン、チタニア等の担体に担持して使用して
もよい。本発明ではこれら触媒の中でも、水素化率を前
記範囲内に調整し易いことや費用面からニッケル−ケイ
ソウ土触媒を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、
原料樹脂である芳香族系炭化水素樹脂脂の0.1〜3重
量%程度、好ましくは0.1〜1重量%である。0.1
重量%に満たない場合は水素化が進み難い。3重量%を
越えると経済的に不利である。
【0021】水素化反応の条件は、水素化圧力は通常3
0〜300Kg/cm2 程度の範囲、反応温度は通常1
50〜300℃程度の範囲で行う。好ましくは水素化圧
力は100〜200Kg/cm2 であり、反応温度は2
00〜280℃である。水素化圧力が30Kg/cm2
に満たない場合または反応温度が150℃に満たない場
合には水素化が進み難く、水素化圧力が300Kg/c
m2 を越える場合または反応温度が300℃を越える場
合には分解が起こり軟化点が低下する傾向がある。また
反応時間は通常1〜7時間程度、好ましくは2〜7時間
である。前記水素化反応は芳香族系炭化水素樹脂を溶融
して、または溶剤に溶解した状態で行う。溶剤として
は、シクロヘキサン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、デ
カリン等を使用できる。
0〜300Kg/cm2 程度の範囲、反応温度は通常1
50〜300℃程度の範囲で行う。好ましくは水素化圧
力は100〜200Kg/cm2 であり、反応温度は2
00〜280℃である。水素化圧力が30Kg/cm2
に満たない場合または反応温度が150℃に満たない場
合には水素化が進み難く、水素化圧力が300Kg/c
m2 を越える場合または反応温度が300℃を越える場
合には分解が起こり軟化点が低下する傾向がある。また
反応時間は通常1〜7時間程度、好ましくは2〜7時間
である。前記水素化反応は芳香族系炭化水素樹脂を溶融
して、または溶剤に溶解した状態で行う。溶剤として
は、シクロヘキサン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、デ
カリン等を使用できる。
【0022】なお、触媒の使用量および反応時間につい
ては、反応形式として回分式を採用した場合について説
明したが、反応形式としては流通式(固定床式、流動床
式等)を採用することもできる。
ては、反応形式として回分式を採用した場合について説
明したが、反応形式としては流通式(固定床式、流動床
式等)を採用することもできる。
【0023】樹脂(b)としては、前記芳香族系炭化水
素樹脂(たとえば、C9系炭化水素樹脂、クマロン−イ
ンデン樹脂またはスチレン系共重合体)の芳香環の80
%以上を水素化したものを使用することもできる。芳香
環の水素化率が80%未満の場合には、もはや非芳香族
系炭化水素樹脂とはいえず、スチレン−共役ジエン系ブ
ロック共重合体のスチレン相に相溶して、スチレン相を
可塑化し、保持力が悪くなる。なお、芳香族系炭化水素
樹脂の水素化は、芳香環の水素化率が80%以上となる
ように、樹脂(a)の製造条件と同様の条件下で行えば
よい。なお、芳香族系炭化水素樹脂中のオレフィン性二
重結合の水素化は芳香核の水素化に比べて容易であり、
芳香核の水素化率が80%以上であれば、オレフィン性
二重結合は完全に水素化され、硫黄化合物等が水素化分
解され臭気成分の殆どは除去される。
素樹脂(たとえば、C9系炭化水素樹脂、クマロン−イ
ンデン樹脂またはスチレン系共重合体)の芳香環の80
%以上を水素化したものを使用することもできる。芳香
環の水素化率が80%未満の場合には、もはや非芳香族
系炭化水素樹脂とはいえず、スチレン−共役ジエン系ブ
ロック共重合体のスチレン相に相溶して、スチレン相を
可塑化し、保持力が悪くなる。なお、芳香族系炭化水素
樹脂の水素化は、芳香環の水素化率が80%以上となる
ように、樹脂(a)の製造条件と同様の条件下で行えば
よい。なお、芳香族系炭化水素樹脂中のオレフィン性二
重結合の水素化は芳香核の水素化に比べて容易であり、
芳香核の水素化率が80%以上であれば、オレフィン性
二重結合は完全に水素化され、硫黄化合物等が水素化分
解され臭気成分の殆どは除去される。
【0024】樹脂(b)は、軟化点が70〜110℃と
比較的低いものを使用する。樹脂(b)の軟化点が70
℃未満の場合には接着力、保持力の性能が低下する。1
10℃を越える場合には十分なタックが得られない。樹
脂(b)の数平均分子量は、組成により異なるため、適
宜に調製すればよいが、通常300〜2000、好まし
くは350〜1500である。なお、樹脂(b)の原料
も、水素化物と同程度の軟化点、数平均分子量である。
比較的低いものを使用する。樹脂(b)の軟化点が70
℃未満の場合には接着力、保持力の性能が低下する。1
10℃を越える場合には十分なタックが得られない。樹
脂(b)の数平均分子量は、組成により異なるため、適
宜に調製すればよいが、通常300〜2000、好まし
くは350〜1500である。なお、樹脂(b)の原料
も、水素化物と同程度の軟化点、数平均分子量である。
【0025】本発明のスチレン−共役ジエン系ブロック
共重合体用粘着付与剤は、前記樹脂(a)10重量部
と、樹脂(b)5〜200重量部、好ましく10〜10
0重量部を混合することにより容易に調製できる。樹脂
(b)の使用量が5重量部未満では、タックが十分でな
く好ましくない。また樹脂(b)の使用量が200重量
部を越える場合には、保持力は殆ど向上せず好ましくな
い。
共重合体用粘着付与剤は、前記樹脂(a)10重量部
と、樹脂(b)5〜200重量部、好ましく10〜10
0重量部を混合することにより容易に調製できる。樹脂
(b)の使用量が5重量部未満では、タックが十分でな
く好ましくない。また樹脂(b)の使用量が200重量
部を越える場合には、保持力は殆ど向上せず好ましくな
い。
【0026】得られた前記樹脂(a)と樹脂(b)を含
有してなる本発明のスチレン−共役ジエン系ブロック共
重合体用粘着付与剤の、軟化点は、通常80〜150℃
程度、好ましくは90〜130℃である。
有してなる本発明のスチレン−共役ジエン系ブロック共
重合体用粘着付与剤の、軟化点は、通常80〜150℃
程度、好ましくは90〜130℃である。
【0027】本発明の粘着剤組成物は、前記樹脂(a)
と樹脂(b)を含有してなる本発明のスチレン−共役ジ
エン系ブロック共重合体用粘着付与剤15〜210重量
部、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体4〜20
0重量部およびオイル4〜200重量部を含有してなる
ものである。
と樹脂(b)を含有してなる本発明のスチレン−共役ジ
エン系ブロック共重合体用粘着付与剤15〜210重量
部、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体4〜20
0重量部およびオイル4〜200重量部を含有してなる
ものである。
【0028】スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体
が4重量部未満の場合には、保持力が不十分であり、2
00重量部を越える場合には得られる粘着剤組成物の溶
融粘度が高くなりいずれも好ましくない。また、オイル
が4重量部未満の場合には、粘着剤組成物の溶融粘度が
高くなり、200重量部を越える場合には保持力が不十
分でいずれも好ましくない。
が4重量部未満の場合には、保持力が不十分であり、2
00重量部を越える場合には得られる粘着剤組成物の溶
融粘度が高くなりいずれも好ましくない。また、オイル
が4重量部未満の場合には、粘着剤組成物の溶融粘度が
高くなり、200重量部を越える場合には保持力が不十
分でいずれも好ましくない。
【0029】前記本発明のスチレン−共役ジエン系ブロ
ック共重合体とは、スチレン、メチルスチレン等のスチ
レン類と、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類
を、使用目的に応じて適宜に選択して共重合したブロッ
ク共重合体である。通常、スチレン類/共役ジエン類の
重量比は、10/90〜50/50である。このような
ブロック共重合体の好ましい具体例としては、たとえば
スチレン類(S)/ブダジエン(B)の重量比が、10
/90〜50/50の範囲にあるSBS型ブロック共重
合体、スチレン類(S)/イソプレン(I)の重量比
が、10/90〜30/70の範囲にあるSIS型ブロ
ック共重合体等があげられる。また、本発明のスチレン
−共役ジエン系ブロック共重合体には、前記ブロック共
重合体の共役ジエン成分を水素化したものも含まれる。
ック共重合体とは、スチレン、メチルスチレン等のスチ
レン類と、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類
を、使用目的に応じて適宜に選択して共重合したブロッ
ク共重合体である。通常、スチレン類/共役ジエン類の
重量比は、10/90〜50/50である。このような
ブロック共重合体の好ましい具体例としては、たとえば
スチレン類(S)/ブダジエン(B)の重量比が、10
/90〜50/50の範囲にあるSBS型ブロック共重
合体、スチレン類(S)/イソプレン(I)の重量比
が、10/90〜30/70の範囲にあるSIS型ブロ
ック共重合体等があげられる。また、本発明のスチレン
−共役ジエン系ブロック共重合体には、前記ブロック共
重合体の共役ジエン成分を水素化したものも含まれる。
【0030】また、オイルとしては、ナフテン系オイ
ル、パラフィン系オイルや、芳香族系オイル等の可塑化
オイルがあげられる。凝集力の低下が少ない点からすれ
ば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイルが好まし
い。具体的には、ナフテン系プロセス油、パラフィン系
プロセス油、液状ポリブテン等があげられる。
ル、パラフィン系オイルや、芳香族系オイル等の可塑化
オイルがあげられる。凝集力の低下が少ない点からすれ
ば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイルが好まし
い。具体的には、ナフテン系プロセス油、パラフィン系
プロセス油、液状ポリブテン等があげられる。
【0031】なお、本発明の粘着剤組成物には、さら
に、必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸化防止
剤、耐水化剤、造膜助剤等の添加剤を加えることができ
る。
に、必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸化防止
剤、耐水化剤、造膜助剤等の添加剤を加えることができ
る。
【0032】
【発明の効果】本発明によれば、タック、接着力および
保持力の粘着三特性に優れ、かつ色調や臭気にも優れる
スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用の粘着付与
剤を提供できる。こうして得られる本発明の粘着付与剤
を用いることにより、上記特性を有するスチレン−共役
ジエン系ブロック共重合体を用いた粘着剤組成物を提供
することができる。かかる本発明の粘着剤組成物は、各
種粘着テープ、ラベル、自動車、弱電部品の仮止剤、各
種アッセンブリー用途等の各種用途に使用できる。
保持力の粘着三特性に優れ、かつ色調や臭気にも優れる
スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用の粘着付与
剤を提供できる。こうして得られる本発明の粘着付与剤
を用いることにより、上記特性を有するスチレン−共役
ジエン系ブロック共重合体を用いた粘着剤組成物を提供
することができる。かかる本発明の粘着剤組成物は、各
種粘着テープ、ラベル、自動車、弱電部品の仮止剤、各
種アッセンブリー用途等の各種用途に使用できる。
【0033】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。なお、各例中、部は重量基準であ
る。
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。なお、各例中、部は重量基準であ
る。
【0034】実施例1 (1)樹脂(b)の製造 軟化点100℃のC5系炭化水素樹脂(「マルカレッツ
T100A」、丸善石油(株)製)100部とニッケル
−ケイソウ土触媒(日揮化学(株)製、「N−11
3」)2部および酸化マグネシウム1部をオートクレー
ブに仕込み、水素圧200kg/cm2 、反応温度22
5℃、反応時間5時間の条件で撹拌下に、水素化反応を
行った。反応終了後、得られた樹脂をシクロヘキサン3
00部に溶解し、ろ過により触媒を除去した。その後、
撹拌羽根、還流コンデンサー、温度計、温度調節器及び
圧力表示計の取り付けられた1リットル容のセパラブル
フラスコにろ液を入れ、200℃、20torrまで徐
々に昇温・減圧して溶媒を除去し、数量平均分子量12
63、軟化点98.5℃、オレフィンの水素化率100
%の水素化C5系炭化水素樹脂98部を得た。
T100A」、丸善石油(株)製)100部とニッケル
−ケイソウ土触媒(日揮化学(株)製、「N−11
3」)2部および酸化マグネシウム1部をオートクレー
ブに仕込み、水素圧200kg/cm2 、反応温度22
5℃、反応時間5時間の条件で撹拌下に、水素化反応を
行った。反応終了後、得られた樹脂をシクロヘキサン3
00部に溶解し、ろ過により触媒を除去した。その後、
撹拌羽根、還流コンデンサー、温度計、温度調節器及び
圧力表示計の取り付けられた1リットル容のセパラブル
フラスコにろ液を入れ、200℃、20torrまで徐
々に昇温・減圧して溶媒を除去し、数量平均分子量12
63、軟化点98.5℃、オレフィンの水素化率100
%の水素化C5系炭化水素樹脂98部を得た。
【0035】なお、水素化率は、原料樹脂及び得られた
水素化樹脂の 1H−NMRの7ppm付近に現れる芳香
環のH−スペクトル面積から以下の式に基づき算出し
た。水素化率={1−(水素化樹脂のスペクトル面積/
原料樹脂のスペクトル面積)}×100(%)。また、
軟化点は、JIS K 2531の環球法による。
水素化樹脂の 1H−NMRの7ppm付近に現れる芳香
環のH−スペクトル面積から以下の式に基づき算出し
た。水素化率={1−(水素化樹脂のスペクトル面積/
原料樹脂のスペクトル面積)}×100(%)。また、
軟化点は、JIS K 2531の環球法による。
【0036】(2)粘着付与剤の調製 上記(1)で得られた水素化C5系炭化水素樹脂(樹脂
(b))50部と、樹脂(a)として軟化点150℃の
C9系炭化水素樹脂(「ネオポリマー150」、日本石
油(株)製)50部を溶融混合して、軟化点124℃の
粘着付与剤を調製した。
(b))50部と、樹脂(a)として軟化点150℃の
C9系炭化水素樹脂(「ネオポリマー150」、日本石
油(株)製)50部を溶融混合して、軟化点124℃の
粘着付与剤を調製した。
【0037】(3)粘着剤組成物の調製 SIS型ブロック共重合体(「カリフレックスTR11
07」、シェル化学(株)製)およびパラフィン系オイ
ル(「DIプロセスPW90」、出光興産(株)製)を
溶融混合(前者:後者の重量比が30:18)してゴム
状物を調製した。このゴム状物92部を、(2)で調製
した粘着付与剤100部に、180℃まで加熱、撹拌し
ながら徐々に加え、粘着剤組成物を調製した。
07」、シェル化学(株)製)およびパラフィン系オイ
ル(「DIプロセスPW90」、出光興産(株)製)を
溶融混合(前者:後者の重量比が30:18)してゴム
状物を調製した。このゴム状物92部を、(2)で調製
した粘着付与剤100部に、180℃まで加熱、撹拌し
ながら徐々に加え、粘着剤組成物を調製した。
【0038】実施例2 実施例1の(2)において、樹脂(a)と樹脂(b)の
溶融混合量を表1に示すように変えた他は、実施例1の
(2)と同様にして粘着付与剤を調製した。調製した粘
着付与剤の軟化点を表1に示す。得られた粘着付与剤を
用いて実施例1の(3)と同様にして粘着剤組成物を調
製した。
溶融混合量を表1に示すように変えた他は、実施例1の
(2)と同様にして粘着付与剤を調製した。調製した粘
着付与剤の軟化点を表1に示す。得られた粘着付与剤を
用いて実施例1の(3)と同様にして粘着剤組成物を調
製した。
【0039】実施例3 実施例1の(2)において、樹脂(a)と樹脂(b)の
種類を表1に示すように変えた他は、実施例1の(2)
と同様にして粘着付与剤を調製した。調製した粘着付与
剤の軟化点を表1に示す。得られた粘着付与剤を用いて
実施例1の(3)と同様にして粘着剤組成物を調製し
た。
種類を表1に示すように変えた他は、実施例1の(2)
と同様にして粘着付与剤を調製した。調製した粘着付与
剤の軟化点を表1に示す。得られた粘着付与剤を用いて
実施例1の(3)と同様にして粘着剤組成物を調製し
た。
【0040】
【表1】
【0041】表1中、樹脂(a)の*1はC9系炭化水
素樹脂(「ネオポリマー150」、日本石油(株)製)
を表し、樹脂(b)の*2は、C5系炭化水素樹脂
(「マルカレッツT100A」、丸善石油(株)製)の
水素化物を表し、*3はC9系炭化水素樹脂(「アルコ
ンP100」、芳香環の水素化率90%、荒川化学工業
(株)製)の水素化物を表す。
素樹脂(「ネオポリマー150」、日本石油(株)製)
を表し、樹脂(b)の*2は、C5系炭化水素樹脂
(「マルカレッツT100A」、丸善石油(株)製)の
水素化物を表し、*3はC9系炭化水素樹脂(「アルコ
ンP100」、芳香環の水素化率90%、荒川化学工業
(株)製)の水素化物を表す。
【0042】比較例1 粘着付与剤として、軟化点125℃のC9系炭化水素樹
脂(「アルコンP125」、芳香環の水素化率90%、
荒川化学工業(株)製)を使用した他は実施例1の
(3)と同様にして粘着剤組成物を調製した。
脂(「アルコンP125」、芳香環の水素化率90%、
荒川化学工業(株)製)を使用した他は実施例1の
(3)と同様にして粘着剤組成物を調製した。
【0043】比較例2 粘着付与剤として、軟化点100℃のC5系炭化水素樹
脂(「マルカレッツT100A」、丸善石油(株)製)
を使用した他は実施例1の(3)と同様にして粘着剤組
成物を調製した。
脂(「マルカレッツT100A」、丸善石油(株)製)
を使用した他は実施例1の(3)と同様にして粘着剤組
成物を調製した。
【0044】比較例3 粘着付与剤として、軟化点150℃のC9系炭化水素樹
脂(「ネオポリマー150」、芳香環の水素化率0%、
日本石油(株)製)を使用した他は実施例1の(3)と
同様にして粘着剤組成物を調製した。
脂(「ネオポリマー150」、芳香環の水素化率0%、
日本石油(株)製)を使用した他は実施例1の(3)と
同様にして粘着剤組成物を調製した。
【0045】比較例4〜10 実施例1の(2)において、樹脂(a)および樹脂
(b)の代わりに、表2に示す芳香族性または軟化点の
異なる2種類の炭化水素樹脂を用いた他は、実施例1の
(2)と同様にして粘着付与剤を調製した。調製した粘
着付与剤の軟化点を表2に示す。得られた粘着付与剤を
用いて実施例1の(3)と同様にして粘着剤組成物を調
製した。なお、炭化水素樹脂は原料をそのままで、また
は原料のなかで芳香族系炭化水素樹脂は芳香環の水素化
率が表2に示すように水素化して使用した。
(b)の代わりに、表2に示す芳香族性または軟化点の
異なる2種類の炭化水素樹脂を用いた他は、実施例1の
(2)と同様にして粘着付与剤を調製した。調製した粘
着付与剤の軟化点を表2に示す。得られた粘着付与剤を
用いて実施例1の(3)と同様にして粘着剤組成物を調
製した。なお、炭化水素樹脂は原料をそのままで、また
は原料のなかで芳香族系炭化水素樹脂は芳香環の水素化
率が表2に示すように水素化して使用した。
【0046】
【表2】
【0047】表2中、*1はC9系炭化水素樹脂(「ネ
オポリマー150」、日本石油(株)製)を表し、*4
はC5系炭化水素樹脂(「マルカレッツT100A」、
丸善石油(株)製)を表し、*5はC9系炭化水素樹脂
(「ネオポリマー100」、日本石油(株)製)を表
し、*6はC9系炭化水素樹脂(「ハイレジンRS−
9」、日本石油(株)製)を表し、*7はインデン樹脂
(「ユニレジン780」、日本石油(株)製)を表す。
オポリマー150」、日本石油(株)製)を表し、*4
はC5系炭化水素樹脂(「マルカレッツT100A」、
丸善石油(株)製)を表し、*5はC9系炭化水素樹脂
(「ネオポリマー100」、日本石油(株)製)を表
し、*6はC9系炭化水素樹脂(「ハイレジンRS−
9」、日本石油(株)製)を表し、*7はインデン樹脂
(「ユニレジン780」、日本石油(株)製)を表す。
【0048】実施例および比較例で得られた粘着剤組成
物を以下の試験により評価した。評価結果を表3に示
す。
物を以下の試験により評価した。評価結果を表3に示
す。
【0049】(タック)JIS Z 0237法に従
い、30度の角度を有する斜面から、No.14の鋼球
を転がし、水平面に置いた粘着面(粘着剤組成物をポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、塗布厚が77μ
mとなるように溶融塗布したもの(以下、PETフィル
ムという))上で鋼球が転がる距離(cm)を測定し
た。距離(cm)が短いほどタックに優れる。測定雰囲
気温度は、20℃である。
い、30度の角度を有する斜面から、No.14の鋼球
を転がし、水平面に置いた粘着面(粘着剤組成物をポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、塗布厚が77μ
mとなるように溶融塗布したもの(以下、PETフィル
ムという))上で鋼球が転がる距離(cm)を測定し
た。距離(cm)が短いほどタックに優れる。測定雰囲
気温度は、20℃である。
【0050】(接着力)JIS Z 0237法に従
い、上記PETフィルムを、2kgのゴムローラーを用
いて、被着体であるステンレス鋼板に接着面積25mm
×125mmで圧着後、20℃で24時間放置した。そ
の後テンシロンで180度剥離試験を行い接着力(kg
/25mm)を測定した。
い、上記PETフィルムを、2kgのゴムローラーを用
いて、被着体であるステンレス鋼板に接着面積25mm
×125mmで圧着後、20℃で24時間放置した。そ
の後テンシロンで180度剥離試験を行い接着力(kg
/25mm)を測定した。
【0051】(保持力)JIS Z 0237法に従
い、上記PETフィルムとステンレス鋼板を2kgのゴ
ムローラーを用いて、接着面積25mm×25mmで圧
着した後、20℃で24時間放置した。その後クリープ
テスターで60℃、2kg、1時間の条件で荷重をかけ
たときのPETフィルムとステンレス鋼板とのズレを測
定(mm)を測定した。ズレ(mm)が短いほど保持力
に優れる。
い、上記PETフィルムとステンレス鋼板を2kgのゴ
ムローラーを用いて、接着面積25mm×25mmで圧
着した後、20℃で24時間放置した。その後クリープ
テスターで60℃、2kg、1時間の条件で荷重をかけ
たときのPETフィルムとステンレス鋼板とのズレを測
定(mm)を測定した。ズレ(mm)が短いほど保持力
に優れる。
【0052】(臭気)粘着剤組成物を溶融して調製する
際の臭気を以下の基準で評価した。 ○:ほとんど無臭。 △:やや臭気がある。 ×:臭気が激しい。
際の臭気を以下の基準で評価した。 ○:ほとんど無臭。 △:やや臭気がある。 ×:臭気が激しい。
【0053】(色調)粘着付与剤を200℃に溶融させ
たときの色調を、ガードナースタンダードカーにより目
視判定した。
たときの色調を、ガードナースタンダードカーにより目
視判定した。
【0054】
【表3】
Claims (5)
- 【請求項1】 (a)軟化点140〜180℃の芳香族
系炭化水素樹脂10重量部、および(b)軟化点70〜
110℃の非芳香族系炭化水素樹脂の水素化物5〜20
0重量部を含有してなるスチレン−共役ジエン系ブロッ
ク共重合体用粘着付与剤。 - 【請求項2】 (a)軟化点140〜180℃の芳香族
系炭化水素樹脂10重量部、および(b)芳香環の80
%以上が水素化されている軟化点70〜110℃の芳香
族系炭化水素樹脂5〜200重量部を含有してなるスチ
レン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤。 - 【請求項3】 芳香族系炭化水素樹脂が、C9系炭化水
素樹脂、クマロン−インデン樹脂およびスチレン系重合
体から選ばれる少なくとも1種である請求項1または2
記載の粘着付与剤。 - 【請求項4】 非芳香族系炭化水素樹脂が、C5系炭化
水素樹脂およびテルペン系樹脂から選ばれる少なくとも
1種である請求項1記載の粘着付与剤。 - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の粘着付
与剤15〜210重量部、スチレン−共役ジエン系ブロ
ック共重合体4〜200重量部およびオイル4〜200
重量部を含有してなる粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33162294A JPH08157794A (ja) | 1994-12-08 | 1994-12-08 | スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤および粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33162294A JPH08157794A (ja) | 1994-12-08 | 1994-12-08 | スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤および粘着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157794A true JPH08157794A (ja) | 1996-06-18 |
Family
ID=18245718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33162294A Pending JPH08157794A (ja) | 1994-12-08 | 1994-12-08 | スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤および粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08157794A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002038117A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-06 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 粘着付与樹脂エマルジョンおよび水系粘・接着剤組成物 |
| JP2004162065A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-10 | Tesa Ag | 実質的に接着面における広範な延伸により残渣を残さず、かつ非破壊的に再度引き剥し可能である接着剤、及び少なくとも1層のpsaシート片へのその使用 |
| JP2014055235A (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-27 | Nitto Denko Corp | 両面粘着シート |
| KR20140098688A (ko) * | 2013-01-31 | 2014-08-08 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 점착제 조성물 및 점착 시트 |
| JP2015045027A (ja) * | 2012-03-16 | 2015-03-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
| JP2015054921A (ja) * | 2013-09-12 | 2015-03-23 | 日東電工株式会社 | 試験片用粘着シート |
| JP2015054954A (ja) * | 2013-09-13 | 2015-03-23 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
| WO2019031290A1 (ja) * | 2017-08-07 | 2019-02-14 | 旭化学合成株式会社 | ホットメルト組成物およびシール材 |
-
1994
- 1994-12-08 JP JP33162294A patent/JPH08157794A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002038117A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-06 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 粘着付与樹脂エマルジョンおよび水系粘・接着剤組成物 |
| JP2004162065A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-10 | Tesa Ag | 実質的に接着面における広範な延伸により残渣を残さず、かつ非破壊的に再度引き剥し可能である接着剤、及び少なくとも1層のpsaシート片へのその使用 |
| JP2015045027A (ja) * | 2012-03-16 | 2015-03-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
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| KR20140098688A (ko) * | 2013-01-31 | 2014-08-08 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 점착제 조성물 및 점착 시트 |
| JP2015028130A (ja) * | 2013-01-31 | 2015-02-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
| JP2018053269A (ja) * | 2013-01-31 | 2018-04-05 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
| JP2020073703A (ja) * | 2013-01-31 | 2020-05-14 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
| JP2015054921A (ja) * | 2013-09-12 | 2015-03-23 | 日東電工株式会社 | 試験片用粘着シート |
| JP2015054954A (ja) * | 2013-09-13 | 2015-03-23 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
| WO2019031290A1 (ja) * | 2017-08-07 | 2019-02-14 | 旭化学合成株式会社 | ホットメルト組成物およびシール材 |
| JPWO2019031290A1 (ja) * | 2017-08-07 | 2020-08-20 | 旭化学合成株式会社 | ホットメルト組成物およびシール材 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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Effective date: 20040115 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |