JPH0815818A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】干渉縞による濃度ムラがなく、かつ圧力性にす
ぐれたハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤を含む層を有し、その層と同じ面側で最上層以外
の層に非感光性ハロゲン化銀乳剤を含み、該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の平均粒子サイズは0.2μm以下でかつ
該非感光性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズが該感光
性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズより大きく0.7
μmより小さいことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
ぐれたハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤を含む層を有し、その層と同じ面側で最上層以外
の層に非感光性ハロゲン化銀乳剤を含み、該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の平均粒子サイズは0.2μm以下でかつ
該非感光性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズが該感光
性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズより大きく0.7
μmより小さいことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は干渉縞による濃度ムラが
なく圧力性にすぐれたハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
なく圧力性にすぐれたハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、レーザー光を用いて露光する感光
材料において干渉縞を改良する方法として特公平6−1
0735号に記載の方法がある。その中の請求項10お
よびコラム10において非増感ハロゲン化銀粒子を裏引
層および/またはトップコート層に有する方法が記載さ
れている。この方法を追試した結果干渉縞による濃度ム
ラと圧力性の両者を満足する結果とはならずその他の方
法が必要になった。
材料において干渉縞を改良する方法として特公平6−1
0735号に記載の方法がある。その中の請求項10お
よびコラム10において非増感ハロゲン化銀粒子を裏引
層および/またはトップコート層に有する方法が記載さ
れている。この方法を追試した結果干渉縞による濃度ム
ラと圧力性の両者を満足する結果とはならずその他の方
法が必要になった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は干渉縞
による濃度ムラがなく圧力性にすぐれたハロゲン化銀写
真感光材料を提供するにある。
による濃度ムラがなく圧力性にすぐれたハロゲン化銀写
真感光材料を提供するにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】支持体上に少なくとも1
層の感光性ハロゲン化銀乳剤を含む層を有し、その層と
同じ面側で最上層以外の層に非感光性ハロゲン化銀乳剤
を含み、該感光性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズは
0.2μm以下で、かつ該非感光性ハロゲン化銀乳剤の
平均粒子サイズが該感光性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子
サイズより大きく0.7μmより小さいことを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料によって上記の課題が達成
されることを見出した。
層の感光性ハロゲン化銀乳剤を含む層を有し、その層と
同じ面側で最上層以外の層に非感光性ハロゲン化銀乳剤
を含み、該感光性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズは
0.2μm以下で、かつ該非感光性ハロゲン化銀乳剤の
平均粒子サイズが該感光性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子
サイズより大きく0.7μmより小さいことを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料によって上記の課題が達成
されることを見出した。
【0005】本発明の感光材料は、好ましくは該感光性
ハロゲン化銀乳剤が赤〜赤外域に分光増感される。さら
に好ましくは該非感光性ハロゲン化銀乳剤は分光増感さ
れない。また該非感光性ハロゲン化銀乳剤はロジウム塩
またはその錯塩をハロゲン化銀粒子形成中に添加するか
内部カブリ型にすることによって積極的に減感させても
良い。
ハロゲン化銀乳剤が赤〜赤外域に分光増感される。さら
に好ましくは該非感光性ハロゲン化銀乳剤は分光増感さ
れない。また該非感光性ハロゲン化銀乳剤はロジウム塩
またはその錯塩をハロゲン化銀粒子形成中に添加するか
内部カブリ型にすることによって積極的に減感させても
良い。
【0006】本発明において感光性乳剤層に700nm
以上に極大分光感度をもたせるには下記一般式(I
a)、(Ib)、又は(Ic)で示される増感色素を用
いるとよい。
以上に極大分光感度をもたせるには下記一般式(I
a)、(Ib)、又は(Ic)で示される増感色素を用
いるとよい。
【0007】
【化1】
【0008】
【化2】
【0009】
【化3】
【0010】まず一般式(Ia)及び(Ic)について
説明する。式中、Z5 、Z6 は5または6員の含窒素複
素環を形成するのに必要な原子群を表わす。Q5 は5、
6または7員環を形成するのに必要な原子群を表わす。
R4 、R5 はアルキル基を表わす。L32、L33、L34、
L35、L36、L37、L38、L39、L40はメチン基または
置換メチン基を表わす。また他のメチン基と環を形成し
てもよく、或いは助色団と環を形成してもよい。n8 、
n9 は0または1を表わす。M5 は電荷中和対イオンを
表わし、m5 は分子内の電荷を中和させるために必要な
0以上の数である。
説明する。式中、Z5 、Z6 は5または6員の含窒素複
素環を形成するのに必要な原子群を表わす。Q5 は5、
6または7員環を形成するのに必要な原子群を表わす。
R4 、R5 はアルキル基を表わす。L32、L33、L34、
L35、L36、L37、L38、L39、L40はメチン基または
置換メチン基を表わす。また他のメチン基と環を形成し
てもよく、或いは助色団と環を形成してもよい。n8 、
n9 は0または1を表わす。M5 は電荷中和対イオンを
表わし、m5 は分子内の電荷を中和させるために必要な
0以上の数である。
【0011】次に一般式(Ib)について説明する。式
中R1 及びR2 は各々同一であっても異なってもよく、
それぞれアルキル基を表わす。R3 は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基
またはフェネチル基を表わす。L1 、L2 、L3 、L4
はメチン基または置換メチン基を表わし、L2 とL3は
互いに連結して環を形成していてもよい。Vは水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
ハロゲン原子又は置換アルキル基を表わす。Z1 は5員
又は6員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子
群を表わす。X1 は酸アニオンを表わす。m、pおよび
qはそれぞれ独立に1又は2を表わす。但し色素が分子
内塩を形成するときはqは1である。
中R1 及びR2 は各々同一であっても異なってもよく、
それぞれアルキル基を表わす。R3 は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基
またはフェネチル基を表わす。L1 、L2 、L3 、L4
はメチン基または置換メチン基を表わし、L2 とL3は
互いに連結して環を形成していてもよい。Vは水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
ハロゲン原子又は置換アルキル基を表わす。Z1 は5員
又は6員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子
群を表わす。X1 は酸アニオンを表わす。m、pおよび
qはそれぞれ独立に1又は2を表わす。但し色素が分子
内塩を形成するときはqは1である。
【0012】一般式(Ia)、(Ib)及び(Ic)で
表わされる化合物の具体例としては、特願平5−153
911号の化合物例A−1〜A−14、B1〜B25及
び同号の化 No.13として記載してある化合物を挙げる
事ができる。
表わされる化合物の具体例としては、特願平5−153
911号の化合物例A−1〜A−14、B1〜B25及
び同号の化 No.13として記載してある化合物を挙げる
事ができる。
【0013】一般式(Ia)で表わされる化合物は下記
の文献に記載の方法に基づいて合成することができる。
ジュルナール・オルガニチェスコイ・ヒミー(Zh.Org.K
him.) 第17巻第1号第167〜169頁(1981
年)、第15巻第2号第400〜407頁(1979
年)、第14巻第10号第2214〜2221頁(19
78年)、第13巻第11号第2440〜2443頁
(1977年)、第19巻第10号第2134〜214
2頁(1983年)、ウクラインスキー・ヒミチェスキ
ー・ジュルナール(Ukr.Khim.Zh.) 第40巻第6号第6
25〜629頁(1974年)、ヒミヤ・ゲテロチクリ
チェスキフ・ソエディネーニー(Khim.Geterotsikl.Soe
din.) 第2号第175〜178頁(1976年)、露国
特許420643号、同341823号、特開昭59−
217761号、米国特許4334000号、同367
1648号、同3623881号、同3573921
号、欧州特許288261A1号、同102781A2
号、同102781A2号、特公昭49−46930
号。上記一般式(Ib)で表わされる化合物は特開昭5
9−192242号および米国特許4,975,362
号に記載された方法を参考にして合成することができ
る。
の文献に記載の方法に基づいて合成することができる。
ジュルナール・オルガニチェスコイ・ヒミー(Zh.Org.K
him.) 第17巻第1号第167〜169頁(1981
年)、第15巻第2号第400〜407頁(1979
年)、第14巻第10号第2214〜2221頁(19
78年)、第13巻第11号第2440〜2443頁
(1977年)、第19巻第10号第2134〜214
2頁(1983年)、ウクラインスキー・ヒミチェスキ
ー・ジュルナール(Ukr.Khim.Zh.) 第40巻第6号第6
25〜629頁(1974年)、ヒミヤ・ゲテロチクリ
チェスキフ・ソエディネーニー(Khim.Geterotsikl.Soe
din.) 第2号第175〜178頁(1976年)、露国
特許420643号、同341823号、特開昭59−
217761号、米国特許4334000号、同367
1648号、同3623881号、同3573921
号、欧州特許288261A1号、同102781A2
号、同102781A2号、特公昭49−46930
号。上記一般式(Ib)で表わされる化合物は特開昭5
9−192242号および米国特許4,975,362
号に記載された方法を参考にして合成することができ
る。
【0014】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャ(Research Disclosur
e)176巻17643(1978年12月発行)第23
頁IVのJ項、あるいは特公昭49−25500、同43
−4933、特開昭59−19032、同59−192
242、特開平3−15049、特開昭62−1234
54に記載されている。本発明の700nm以上の増感
色素の含有量はハロゲン化銀1モル当り10-7モルない
し1×10-2モル、特に10-6モルないし5×10-3モ
ルの範囲で用いられる。
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャ(Research Disclosur
e)176巻17643(1978年12月発行)第23
頁IVのJ項、あるいは特公昭49−25500、同43
−4933、特開昭59−19032、同59−192
242、特開平3−15049、特開昭62−1234
54に記載されている。本発明の700nm以上の増感
色素の含有量はハロゲン化銀1モル当り10-7モルない
し1×10-2モル、特に10-6モルないし5×10-3モ
ルの範囲で用いられる。
【0015】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のい
づれのハロゲン組成でもかまわない。沃化銀の含量は2
モル%以下、好ましくは1モル%以下がよい。本発明に
用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは0.2μm
以下であり乳剤製造時の温度、pAg、pH、添加流
速、各種添加剤によって制御される。本発明に用いられ
るハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、八面体、十四面
体、板状体、球状体のいずれでもよく、これらの各種形
状の混合したものであってもよいが、立方体、14面
体、平板状粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子は、単分
散(分散係数15%以下)が好ましく、内部と表層とが
異なるハロゲン組成を有する、いわゆるコア/シェル型
構造を有しても良い。
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のい
づれのハロゲン組成でもかまわない。沃化銀の含量は2
モル%以下、好ましくは1モル%以下がよい。本発明に
用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは0.2μm
以下であり乳剤製造時の温度、pAg、pH、添加流
速、各種添加剤によって制御される。本発明に用いられ
るハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、八面体、十四面
体、板状体、球状体のいずれでもよく、これらの各種形
状の混合したものであってもよいが、立方体、14面
体、平板状粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子は、単分
散(分散係数15%以下)が好ましく、内部と表層とが
異なるハロゲン組成を有する、いわゆるコア/シェル型
構造を有しても良い。
【0016】本発明には水溶性イリジウム化合物を用い
ることができる。例えば、ハロゲン化イリジウム(III)
化合物、またハロゲン化イリジウム(IV)化合物、また
イリジウム錯塩で配位子としてハロゲン、アミン類、オ
キザラト等を持つもの、例えばヘキサクロロイリジウム
(III) あるいは(IV)錯塩、ヘキサアンミンイリジウム
(III) あるいは(IV)錯塩、トリオキザラトイリジウム
(III) あるいは(IV)錯塩などが挙げられる。本発明に
おいては、これらの化合物の中からIII 価のものとIV価
のものを任意に組合せて用いることができる。これらの
イリジウム化合物は水あるいは適当な溶媒に溶解して用
いられるが、イリジウム化合物の溶液を安定化させるた
めに一般によく行われる方法、即ちハロゲン化水素水溶
液(例えば塩酸、臭酸、フッ酸等)、あるいはハロゲン
化アルカリ(例えばKCl、NaCl、KBr、NaB
r等)を添加する方法を用いることができる。水溶性イ
リジウムを用いる代わりに、ハロゲン化銀粒子調製時に
あらかじめイリジウムをドープしてある別のハロゲン化
銀粒子を添加して溶解させることも可能である。本発明
に係わるイリジウム化合物の全添加量は、最終的に形成
されるハロゲン化銀1モル当たり10-8モル以上であ
り、好ましくは1×10-8〜1×10-5モル、最も好ま
しくは5×10-8〜5×10-6モルである。これらの化
合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時及び、乳剤を
塗布する前の各段階において適宜行なうことができる
が、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に
組み込まれることが好ましい。またイリジウム化合物以
外のVIII属原子を含む化合物とイリジウム化合物を併用
しても良い。
ることができる。例えば、ハロゲン化イリジウム(III)
化合物、またハロゲン化イリジウム(IV)化合物、また
イリジウム錯塩で配位子としてハロゲン、アミン類、オ
キザラト等を持つもの、例えばヘキサクロロイリジウム
(III) あるいは(IV)錯塩、ヘキサアンミンイリジウム
(III) あるいは(IV)錯塩、トリオキザラトイリジウム
(III) あるいは(IV)錯塩などが挙げられる。本発明に
おいては、これらの化合物の中からIII 価のものとIV価
のものを任意に組合せて用いることができる。これらの
イリジウム化合物は水あるいは適当な溶媒に溶解して用
いられるが、イリジウム化合物の溶液を安定化させるた
めに一般によく行われる方法、即ちハロゲン化水素水溶
液(例えば塩酸、臭酸、フッ酸等)、あるいはハロゲン
化アルカリ(例えばKCl、NaCl、KBr、NaB
r等)を添加する方法を用いることができる。水溶性イ
リジウムを用いる代わりに、ハロゲン化銀粒子調製時に
あらかじめイリジウムをドープしてある別のハロゲン化
銀粒子を添加して溶解させることも可能である。本発明
に係わるイリジウム化合物の全添加量は、最終的に形成
されるハロゲン化銀1モル当たり10-8モル以上であ
り、好ましくは1×10-8〜1×10-5モル、最も好ま
しくは5×10-8〜5×10-6モルである。これらの化
合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時及び、乳剤を
塗布する前の各段階において適宜行なうことができる
が、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に
組み込まれることが好ましい。またイリジウム化合物以
外のVIII属原子を含む化合物とイリジウム化合物を併用
しても良い。
【0017】本発明を用いて作られた感光材料には、親
水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラ
ジェーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有
している。このような染料には、オキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでも
オキソノール染料;ヘミオキソノール染料、シアニン染
料及びメロシアニン染料が有用である。
水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラ
ジェーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有
している。このような染料には、オキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでも
オキソノール染料;ヘミオキソノール染料、シアニン染
料及びメロシアニン染料が有用である。
【0018】本発明に使用できるアンチハレーション用
染料としては、特開昭62−3250号および特開平2
−259753号に記載のインドアニリン染料、特開平
1−253734号記載のインドアニリン錯体染料、特
開平1−227148号および特開平3−9346号記
載のオキソノール染料、特開平1−147539号、同
2−5041号、同2−108040号、同2−187
751号、同1−297647号、同1−280750
号、同3−235940号、同4−45438号および
EP288076号記載のシアニン染料、および特開平
1−253736号記載のメロシアニン染料等を挙げる
ことができる。
染料としては、特開昭62−3250号および特開平2
−259753号に記載のインドアニリン染料、特開平
1−253734号記載のインドアニリン錯体染料、特
開平1−227148号および特開平3−9346号記
載のオキソノール染料、特開平1−147539号、同
2−5041号、同2−108040号、同2−187
751号、同1−297647号、同1−280750
号、同3−235940号、同4−45438号および
EP288076号記載のシアニン染料、および特開平
1−253736号記載のメロシアニン染料等を挙げる
ことができる。
【0019】非感光性ハロゲン化銀乳剤の存在する層は
該感光性乳剤層を含んで支持体より遠い層であることが
好ましい。さらに好ましくは最上層と該感光性乳剤層の
間に位置する。片面あたりの非感光性乳剤の塗布銀量は
2.6g/m2以下が好ましい。非感光性ハロゲン化銀乳
剤の塗布Ag量/感光性ハロゲン化銀乳剤の塗布Ag量
比は1以下、さらに好ましくは0.5以下である。
該感光性乳剤層を含んで支持体より遠い層であることが
好ましい。さらに好ましくは最上層と該感光性乳剤層の
間に位置する。片面あたりの非感光性乳剤の塗布銀量は
2.6g/m2以下が好ましい。非感光性ハロゲン化銀乳
剤の塗布Ag量/感光性ハロゲン化銀乳剤の塗布Ag量
比は1以下、さらに好ましくは0.5以下である。
【0020】本発明の非感光性ハロゲン化銀乳剤はその
粒子サイズが感光性乳剤層のハロゲン化銀の粒子サイズ
より大きく、かつ0.7μmより小さいことに特徴があ
る。本発明の非感光性ハロゲン化銀乳剤は通常の方法で
ハロゲン化銀粒子を形成し、化学増感及び分光増感しな
いで実質的に非感光性としたり、ロジウム原子をドープ
させることにより積極的に減感させてもよい。実質的に
非感光性とは感光性ハロゲン化銀乳剤の感度に対して1
/100以下であることが好ましい。
粒子サイズが感光性乳剤層のハロゲン化銀の粒子サイズ
より大きく、かつ0.7μmより小さいことに特徴があ
る。本発明の非感光性ハロゲン化銀乳剤は通常の方法で
ハロゲン化銀粒子を形成し、化学増感及び分光増感しな
いで実質的に非感光性としたり、ロジウム原子をドープ
させることにより積極的に減感させてもよい。実質的に
非感光性とは感光性ハロゲン化銀乳剤の感度に対して1
/100以下であることが好ましい。
【0021】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については特に制限は無く例えば、以下の該当箇
所に記載のものを用いる事が出来る。 項 目 該 当 箇 所 1)ハロゲン化銀乳剤と 特開平2−68539号公報第8頁右下欄下から6 その製法 行目から同第10頁右上欄12行目、同3−245 37号公報第2頁右下欄10行目ないし第6頁右上 欄1行目、同第10頁左上欄16行目ないし第11 頁左下欄19行目、特願平2−225637号。 2)化学増感方法 特開平2−68539号公報第10頁右上欄13行 目から同左上欄16行目、特願平3−105035 号。 3)カブリ防止剤、安定 特開平2−68539号公報第10頁左下欄17行 剤 目から同第11頁左上欄7行目及び同第3頁左下欄 2行目から同第4頁左下欄。 4)色調改良剤 特開昭62−276539号公報第2頁左下欄7行 目から同第10頁左下欄20行目、特開平3−94 249号公報第6頁左下欄15行目から第11頁右 上欄19行目。 5)分光増感色素 特開平2−68539号公報第4頁右下欄4行目か ら同第8頁右下欄。 6)界面活性剤、帯電防 特開平2−68539号公報第11頁左上欄14行 止剤 目から同第12頁左上欄9行目。
加剤等については特に制限は無く例えば、以下の該当箇
所に記載のものを用いる事が出来る。 項 目 該 当 箇 所 1)ハロゲン化銀乳剤と 特開平2−68539号公報第8頁右下欄下から6 その製法 行目から同第10頁右上欄12行目、同3−245 37号公報第2頁右下欄10行目ないし第6頁右上 欄1行目、同第10頁左上欄16行目ないし第11 頁左下欄19行目、特願平2−225637号。 2)化学増感方法 特開平2−68539号公報第10頁右上欄13行 目から同左上欄16行目、特願平3−105035 号。 3)カブリ防止剤、安定 特開平2−68539号公報第10頁左下欄17行 剤 目から同第11頁左上欄7行目及び同第3頁左下欄 2行目から同第4頁左下欄。 4)色調改良剤 特開昭62−276539号公報第2頁左下欄7行 目から同第10頁左下欄20行目、特開平3−94 249号公報第6頁左下欄15行目から第11頁右 上欄19行目。 5)分光増感色素 特開平2−68539号公報第4頁右下欄4行目か ら同第8頁右下欄。 6)界面活性剤、帯電防 特開平2−68539号公報第11頁左上欄14行 止剤 目から同第12頁左上欄9行目。
【0022】 7)マット剤、滑り剤、 特開平2−68539号公報第12頁左上欄10行 可塑剤 目から同右上欄10行目、同第14頁左下欄10行 目から同右下欄1行目。 8)親水性コロイド 特開平2−68539号公報第12頁右上欄11行 目から同左下欄16行目。 9)硬膜剤 特開平2−68539号公報第12頁左下欄17行 目から同第13頁右上欄6行目。 10)支持体 特開平2−68539号公報第13頁右上欄7行目 から20行目。 11) クロスオーバーカッ 特開平2−264944号公報第4頁右上欄20行 ト法 目から同第14頁右上欄。 12)染料、媒染剤 特開平2−68539号公報第13頁左下欄1行目 から同第14頁左下欄9行目。同3−24537号 公報第14頁左下欄から同第16頁右下欄。 13)ポリヒドロキシ 特開平3−39948号公報第11頁左上欄から同 ベンゼン類 第12頁左下欄、EP特許第452772A号公報。 14)層構成 特開平3−198041号公報。 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【0023】
実施例1 1.感光性ハロゲン化銀乳剤Aの調製 ゼラチン20gを蒸留水800mlに添加し、35℃にて
溶解後、クエン酸でpHを3.8に調節し、塩化ナトリ
ウムを3.2g、N,N−ジメチルイミダゾリン−2−
チオン(1%水溶液)0.5mlを添加した。硝酸銀10
0gを蒸留水314mlに溶解した液と塩化ナトリウム3
6.2g、K2IrCl6 を完成ハロゲン化銀1モルあたり1
0-6モルとなる量を蒸留水314mlに溶解した液とを3
0℃の条件下で10分間で前記の液に添加混合した。そ
の2分後に、更に硝酸銀60gを蒸留水186mlに溶解
した液と塩化ナトリウム21.5gを蒸留水186mlに
溶解した液とを40℃の条件下で9分30秒かけて混合
添加し、これを芯部とした。引き続き、硝酸銀40gを
蒸留水127mlに溶解した液と塩化ナトリウム11.9
g、臭化カリウム5.7g及びK4Fe(CN)6 ・3H2O を完
成ハロゲン化銀1モルあたり1×10-5モルとなる量を
蒸留水127mlに溶解した液とを40℃の条件下でさら
に6分30秒かけて添加混合して、殻部とした。(乳剤
1) 得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、投影面
積円相当直径0.15μmの粒子サイズで粒子サイズの
変動係数として10%の値を有する立方体粒子からなる
乳剤であった。この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン100
g、プロキセル100mg、フェノキシエタノール1.7
gおよび核酸0.15gを加え、pH6.2、塩化ナト
リウムにてpAg7.7に合わせて、次の手順で化学増
感を60℃にて行った。まずチオスルホン酸ナトリウム
43mgを加え、5分後にチオ硫酸ナトリウム8.7mg、
さらに5分後に塩化金酸18.8mgを加えて、その後6
0分間熟成し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7−テトラザインデン0.38gを加えながら急
冷固化して乳剤Aとした。
溶解後、クエン酸でpHを3.8に調節し、塩化ナトリ
ウムを3.2g、N,N−ジメチルイミダゾリン−2−
チオン(1%水溶液)0.5mlを添加した。硝酸銀10
0gを蒸留水314mlに溶解した液と塩化ナトリウム3
6.2g、K2IrCl6 を完成ハロゲン化銀1モルあたり1
0-6モルとなる量を蒸留水314mlに溶解した液とを3
0℃の条件下で10分間で前記の液に添加混合した。そ
の2分後に、更に硝酸銀60gを蒸留水186mlに溶解
した液と塩化ナトリウム21.5gを蒸留水186mlに
溶解した液とを40℃の条件下で9分30秒かけて混合
添加し、これを芯部とした。引き続き、硝酸銀40gを
蒸留水127mlに溶解した液と塩化ナトリウム11.9
g、臭化カリウム5.7g及びK4Fe(CN)6 ・3H2O を完
成ハロゲン化銀1モルあたり1×10-5モルとなる量を
蒸留水127mlに溶解した液とを40℃の条件下でさら
に6分30秒かけて添加混合して、殻部とした。(乳剤
1) 得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、投影面
積円相当直径0.15μmの粒子サイズで粒子サイズの
変動係数として10%の値を有する立方体粒子からなる
乳剤であった。この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン100
g、プロキセル100mg、フェノキシエタノール1.7
gおよび核酸0.15gを加え、pH6.2、塩化ナト
リウムにてpAg7.7に合わせて、次の手順で化学増
感を60℃にて行った。まずチオスルホン酸ナトリウム
43mgを加え、5分後にチオ硫酸ナトリウム8.7mg、
さらに5分後に塩化金酸18.8mgを加えて、その後6
0分間熟成し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7−テトラザインデン0.38gを加えながら急
冷固化して乳剤Aとした。
【0024】2.非感光性ハロゲン化銀乳剤2〜5の調
製 乳剤1と同様に但し表1に記載の条件で粒子を形成し
た。そのまま未化学増感のまま塗布に用いた。 3.塗布試料の作成 A層: ゼラチンとして 1g/m2 非感光性ハロゲン化銀 表2に記載 B層:感光性層 乳剤Aにハロゲン化銀1モルあたり、下記の薬品を添加
して、乳剤塗布液とした。 イ.分光増感色素〔1〕 7.3×10-5モル ロ.強色増感剤〔2〕 0.42g ハ.ポリアクリルアミド(分子量4万) 9.2g ニ.トリメチロールプロパン 1.4g ホ.ポリ(エチルアクリレート/アクリル酸=95/5) のラテックス 20g ヘ.非感光性ハロゲン化銀 表2に記載 分光増感色素〔1〕
製 乳剤1と同様に但し表1に記載の条件で粒子を形成し
た。そのまま未化学増感のまま塗布に用いた。 3.塗布試料の作成 A層: ゼラチンとして 1g/m2 非感光性ハロゲン化銀 表2に記載 B層:感光性層 乳剤Aにハロゲン化銀1モルあたり、下記の薬品を添加
して、乳剤塗布液とした。 イ.分光増感色素〔1〕 7.3×10-5モル ロ.強色増感剤〔2〕 0.42g ハ.ポリアクリルアミド(分子量4万) 9.2g ニ.トリメチロールプロパン 1.4g ホ.ポリ(エチルアクリレート/アクリル酸=95/5) のラテックス 20g ヘ.非感光性ハロゲン化銀 表2に記載 分光増感色素〔1〕
【0025】
【化4】
【0026】強色増感剤〔2〕
【0027】
【化5】
【0028】 ト.化合物〔3〕 0.38g
【0029】
【化6】
【0030】 チ.化合物〔4〕 0.085g
【0031】
【化7】
【0032】 C層: ゼラチンとして 1g/m2 非感光性ハロゲン化銀 表2に記載 D層:表面保護層 容器を40℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ.ゼラチン 100g ロ.ポリアクリルアミド(分子量4万) 8.7g ハ.ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(分子量60万) 0.8g ニ.ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ 2.5μm)2.7g ホ.ポリアクリル酸ナトリウム 2.6g ヘ.t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム 1.6g ト.C16H33O-(CH2CH2O)10-H 3.6g チ.C8F17SO3K 176mg リ.C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na 88mg ヌ.NaOH 0.2g ル.メタノール 83cc ヲ.1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 乳剤層と表面保護層の総ゼ ラチン量に対して、2,5 重量%になるように調製。 ワ.化合物〔5〕 56mg
とした。 イ.ゼラチン 100g ロ.ポリアクリルアミド(分子量4万) 8.7g ハ.ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(分子量60万) 0.8g ニ.ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ 2.5μm)2.7g ホ.ポリアクリル酸ナトリウム 2.6g ヘ.t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム 1.6g ト.C16H33O-(CH2CH2O)10-H 3.6g チ.C8F17SO3K 176mg リ.C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na 88mg ヌ.NaOH 0.2g ル.メタノール 83cc ヲ.1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 乳剤層と表面保護層の総ゼ ラチン量に対して、2,5 重量%になるように調製。 ワ.化合物〔5〕 56mg
【0033】
【化8】
【0034】4.バッキング層塗布液の調製 容器を40℃に加温し、下記に示す薬品を加えて、バッ
ク層塗布液とした。 イ.ゼラチン量 100g ロ.染料(A) 2.1g
ク層塗布液とした。 イ.ゼラチン量 100g ロ.染料(A) 2.1g
【0035】
【化9】
【0036】 ハ.ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 1.26g ニ.リン酸 0.4g ホ.ポリ(エチルアクリレート/アクリル酸=95/5)の ラテックス 2.2g ヘ.化合物〔5〕 42mg
【0037】<染料分散物Lの調製>下記染料−Iおよ
びオイル−I、II各2.5gを酢酸エチル50ccに溶解
したものをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.
5gおよびp−ヒドロキシ安息香酸メチルを0.18g
含む8%ゼラチン水溶液90gと60℃で混合し、ホモ
ジナイザーで高速攪拌した。高速攪拌終了後、エバポレ
ーターを用いて60℃で減圧処理し、酢酸エチルを92
wt%除去した。これにより平均粒径0.18μmの染
料分散物Lを得た。
びオイル−I、II各2.5gを酢酸エチル50ccに溶解
したものをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.
5gおよびp−ヒドロキシ安息香酸メチルを0.18g
含む8%ゼラチン水溶液90gと60℃で混合し、ホモ
ジナイザーで高速攪拌した。高速攪拌終了後、エバポレ
ーターを用いて60℃で減圧処理し、酢酸エチルを92
wt%除去した。これにより平均粒径0.18μmの染
料分散物Lを得た。
【0038】
【化10】
【0039】 ト.上記染料分散物L 18.7g チ.染料(B)の特開昭61−285445号記載のオイル分散物 を染料自身として 65mg 染料(B)
【0040】
【化11】
【0041】5.バッキング層の表面保護層塗布液の調
製 容器を40℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。
製 容器を40℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。
【0042】 イ.ゼラチン 100g ロ.ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 0.78g ハ.ポメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ 3.5μm) 4.3g ニ.t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム 2g ホ.ポリアクリル酸ナトリウム 1.8g ヘ.C16H33O-(CH2CH2O)10-H 4.05g ト.C8F17SO3K 396mg チ.C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na 52mg リ.NaOH 0.24g ヌ.メタノール 148ml ル.1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン バック層と表面保護層の総 ゼラチン量に対して、2.2 %になるように調製。 ヲ.化合物〔5〕 52.5mg
【0043】6.写真材料の作製 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バッキング層のゼラチン塗布量が、
2.30g/m2、バッキング層の表面保護層のゼラチン
塗布量が1.02g/m2となるように塗布した。これに
続いて支持体の反対側に前述のA層からD層までを支持
体側から、A、B、C、Dの順に同時に塗布した。B層
の塗布Ag量が1.5g/m2。非感光性ハロゲン化銀乳
剤の粒子サイズ及び添加層を表2に示す如く変化させ
た。このようにして写真材料1〜17を作製した。
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バッキング層のゼラチン塗布量が、
2.30g/m2、バッキング層の表面保護層のゼラチン
塗布量が1.02g/m2となるように塗布した。これに
続いて支持体の反対側に前述のA層からD層までを支持
体側から、A、B、C、Dの順に同時に塗布した。B層
の塗布Ag量が1.5g/m2。非感光性ハロゲン化銀乳
剤の粒子サイズ及び添加層を表2に示す如く変化させ
た。このようにして写真材料1〜17を作製した。
【0044】 7.現像、定着液の調製 (現像液) g/リットル(使用液) 亜硫酸ナトリウム 30 ジエチレントリアミン五酢酸 4 炭酸カリウム 55.2 L−アスコルビン酸 40.1 臭化カリウム 0.5 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 1.65 5−メチルベンゾトリアゾール 0.6 酢酸 39.3 pHを10.0に調整 (定着液) g/リットル(使用液) チオ硫酸ナトリウム・五水塩 290 重亜硫酸ナトリウム 24.6 エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 0.025 水酸化ナトリウム 2.3 pHを5.6に調整
【0045】干渉縞の評価 780nmの波長の半導体レーザーを露光源に持つ富士
写真フイルム(株)製の露光機一体型自動現像機(FL
−IMD)にて濃度が0.5になるよう露光し処理には
記載の現像、定着液を35℃にて用い、処理時間 Dry t
o Dry 40秒で処理した。処理サンプルを次のようなラ
ンクで目視評価した。 ○:干渉縞なし △:弱い干渉縞がある(実用上は問題ない) ×:干渉縞発生。問題ある。
写真フイルム(株)製の露光機一体型自動現像機(FL
−IMD)にて濃度が0.5になるよう露光し処理には
記載の現像、定着液を35℃にて用い、処理時間 Dry t
o Dry 40秒で処理した。処理サンプルを次のようなラ
ンクで目視評価した。 ○:干渉縞なし △:弱い干渉縞がある(実用上は問題ない) ×:干渉縞発生。問題ある。
【0046】圧力性の評価 未露光の写真材料を25℃、25%の相対湿度条件下
で、先端が0.35mmの半円球となっているステンレス
針にて加重をかけて1cm/秒の速度で引っ掻いた。加重
は各写真材料について25g、50g、75g、100
gの4条件とした。このあと干渉縞の評価と同一の自動
現像機処理をおこないステンレス針で引っ掻いた部分の
黒化を評価した。評価基準は以下の官能評価によった。 ○・・・微かに擦り傷が発生しているが気にならない ×・・・擦り傷が発生し、実用的に不可
で、先端が0.35mmの半円球となっているステンレス
針にて加重をかけて1cm/秒の速度で引っ掻いた。加重
は各写真材料について25g、50g、75g、100
gの4条件とした。このあと干渉縞の評価と同一の自動
現像機処理をおこないステンレス針で引っ掻いた部分の
黒化を評価した。評価基準は以下の官能評価によった。 ○・・・微かに擦り傷が発生しているが気にならない ×・・・擦り傷が発生し、実用的に不可
【0047】
【表1】
【0048】
【表2】
【0049】表2から本発明の試料は干渉縞による濃度
ムラと圧力性が両立することが判る。
ムラと圧力性が両立することが判る。
Claims (3)
- 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤を含む層を有し、その層と同じ面側で最上
層以外の層に非感光性ハロゲン化銀乳剤を含み、該感光
性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズは0.2μm以下
でかつ該非感光性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズが
該感光性ハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズより大きく
0.7μmより小さいことを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 - 【請求項2】 感光性ハロゲン化銀乳剤が赤〜赤外域に
分光増感されていることを特徴とする請求項1に記載の
感光材料。 - 【請求項3】 非感光性ハロゲン化銀乳剤が該感光性乳
剤層を含んで支持体より遠い層に存在することを特徴と
する請求項2に記載の感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14621494A JPH0815818A (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14621494A JPH0815818A (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0815818A true JPH0815818A (ja) | 1996-01-19 |
Family
ID=15402698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14621494A Pending JPH0815818A (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0815818A (ja) |
-
1994
- 1994-06-28 JP JP14621494A patent/JPH0815818A/ja active Pending
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