JPH0854703A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】干渉縞による濃度ムラがなく、画質の優れた熱
現像感光材料を提供する。 【構成】感光性ハロゲン化銀粒子の平均サイズが０．２
μ以下であり、かつ熱現像温度以下の融点または分解温
度をもつ物質を平均サイズ０．５μ以上の微粒子状態で
含むことを特徴とする熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は干渉縞による濃度ムラが
なく画質上すぐれた（ヘイズが少ない）熱現像感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、レーザー光を用いて露光する感光
材料において干渉縞を改良する方法として特公平６−１
０７３５号に記載の方法がある。しかし０．２μ以下の
小さな感光性ハロゲン化銀粒子を用いた熱現像感材にお
いては、吸収層では感度低下のわりに改良程度が小さ
く、拡散透過層または拡散反射層を用いるとヘイズが問
題になってしまう。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は干渉縞
による濃度ムラがなく画質上すぐれた熱現像感光材料を
提供するにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】感光性ハロゲン化銀粒子
の平均サイズが０．２μ以下であり、かつ熱現像温度以
下の融点または分解温度をもつ物質を平均サイズ０．５
μ以上の粒子状態で含むことを特徴とする熱現像感光材
料によって上記の課題が達成されることを見いだした。
好ましくは該物質がトップコート層に存在することを特
徴とする。

【０００５】本発明の感光材料は、好ましくは該感光性
ハロゲン化銀乳剤が赤〜赤外域に分光増感される。本発
明において感光性乳剤層に７００ｎｍ以上に極大分光感
度をもたせるには下記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は
（Ｉｃ）で示される増感色素を用いるとよい。

【０００６】

【化１】

【０００７】

【化２】

【０００８】

【化３】

【０００９】まず一般式（Ｉａ）及び（Ｉｃ）について
説明する。式中、Ｚ₅ 、Ｚ₆ は５または６員の含窒素複
素環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｑ₅ は５、
６または７員環を形成するのに必要な原子群を表わす。
Ｒ₄ 、Ｒ₅ はアルキル基を表わす。Ｌ₃₂、Ｌ₃₃、Ｌ₃₄、
Ｌ₃₅、Ｌ₃₆、Ｌ₃₇、Ｌ₃₈、Ｌ₃₉、Ｌ₄₀はメチン基または
置換メチン基を表わす。また他のメチン基と環を形成し
てもよく、或いは助色団と環を形成してもよい。ｎ₈ 、
ｎ₉ は０または１を表わす。Ｍ₅ は電荷中和対イオンを
表わし、ｍ₅ は分子内の電荷を中和させるために必要な
０以上の数である。

【００１０】次に一般式（Ｉｂ）について説明する。式
中Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々同一であっても異なってもよく、
それぞれアルキル基を表わす。Ｒ₃ は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基
またはフェネチル基を表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄
はメチン基または置換メチン基を表わし、Ｌ₂ とＬ₃は
互いに連結して環を形成していてもよい。Ｖは水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
ハロゲン原子又は置換アルキル基を表わす。Ｚ₁ は５員
又は６員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子
群を表わす。Ｘ₁ は酸アニオンを表わす。ｍ、ｐおよび
ｑはそれぞれ独立に１又は２を表わす。但し色素が分子
内塩を形成するときはｑは１である。

【００１１】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）で
表わされる化合物の具体例としては、特願平５−１５３
９１１号の化合物例Ａ−１〜Ａ−１４、Ｂ１〜Ｂ２５及
び同号の化 No.１３として記載してある化合物を挙げる
事ができる。

【００１２】一般式（Ｉａ）で表わされる化合物は下記
の文献に記載の方法に基づいて合成することができる。
ジュルナール・オルガニチェスコイ・ヒミー（Zh.Org.K
him.) 第１７巻第１号第１６７〜１６９頁（１９８１
年）、第１５巻第２号第４００〜４０７頁（１９７９
年）、第１４巻第１０号第２２１４〜２２２１頁（１９
７８年）、第１３巻第１１号第２４４０〜２４４３頁
（１９７７年）、第１９巻第１０号第２１３４〜２１４
２頁（１９８３年）、ウクラインスキー・ヒミチェスキ
ー・ジュルナール（Ukr.Khim.Zh.) 第４０巻第６号第６
２５〜６２９頁（１９７４年）、ヒミヤ・ゲテロチクリ
チェスキフ・ソエディネーニー（Khim.Geterotsikl.Soe
din.) 第２号第１７５〜１７８頁（１９７６年）、露国
特許４２０６４３号、同３４１８２３号、特開昭５９−
２１７７６１号、米国特許４３３４０００号、同３６７
１６４８号、同３６２３８８１号、同３５７３９２１
号、欧州特許２８８２６１Ａ１号、同１０２７８１Ａ２
号、同１０２７８１Ａ２号、特公昭４９−４６９３０
号。上記一般式（Ｉｂ）で表わされる化合物は特開昭５
９−１９２２４２号および米国特許４，９７５，３６２
号に記載された方法を参考にして合成することができ
る。

【００１３】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャ（Research Disclosur
e)１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３
頁IVのＪ項、あるいは特公昭４９−２５５００、同４３
−４９３３、特開昭５９−１９０３２、同５９−１９２
２４２、特開平３−１５０４９、特開昭６２−１２３４
５４に記載されている。本発明の７００ｎｍ以上の増感
色素の含有量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7モルない
し１×１０^-2モル、特に１０^-6モルないし５×１０^-3モ
ルの範囲で用いられる。

【００１４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のい
づれのハロゲン組成でもかまわない。本発明に用いられ
るハロゲン化銀の平均粒子サイズは０．２μｍ以下であ
り乳剤製造時の温度、ｐＡｇ、ｐＨ、添加流速、各種添
加剤によって制御される。本発明に用いられるハロゲン
化銀粒子の形状は、立方体、八面体、十四面体、板状
体、球状体のいずれでもよく、これらの各種形状の混合
したものであってもよいが、立方体、１４面体、平板状
粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子は、単分散（分散係
数１５％以下）が好ましく、内部と表層とが異なるハロ
ゲン組成を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有し
ても良い。

【００１５】本発明の熱現像感光材料は脂肪酸銀を含む
ことが好ましい。具体的な脂肪酸銀としては炭素数８〜
２６までの末端にカルボキシル基をもつ脂肪酸の銀塩が
好ましい。以下に記載した方法が用いられる。 米国特許第３，４５７，０７５号、同３，８３９，０４
９号、同３，４５８，５４４号、同２，９１０，３７７
号、同３，７００，４５８号、同３，７６１，２７３
号、同３，７０６，５６５号、同３，７０６，５６４
号、同３，７１３，８３３号、英国特許第１，３４７，
３５０号、同１，４０５，８６７号、同１，３６２，９
７０号、同１，３５４，１８６号、特開昭４９−９４６
１９号、同５３−３１６１１号、同５０−３２９２６
号、同５０−１７２１６号、特公昭４３−４９２４号、
同４３−４９２１号。

【００１６】本発明には水溶性イリジウム化合物を用い
ることができる。例えば、ハロゲン化イリジウム(III)
化合物、またハロゲン化イリジウム（IV）化合物、また
イリジウム錯塩で配位子としてハロゲン、アミン類、オ
キザラト等を持つもの、例えばヘキサクロロイリジウム
(III) あるいは（IV）錯塩、ヘキサアンミンイリジウム
(III) あるいは（IV）錯塩、トリオキザラトイリジウム
(III) あるいは（IV）錯塩などが挙げられる。本発明に
おいては、これらの化合物の中からIII 価のものとIV価
のものを任意に組合せて用いることができる。これらの
イリジウム化合物は水あるいは適当な溶媒に溶解して用
いられるが、イリジウム化合物の溶液を安定化させるた
めに一般によく行われる方法、即ちハロゲン化水素水溶
液（例えば塩酸、臭酸、フッ酸等）、あるいはハロゲン
化アルカリ（例えばＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢ
ｒ等）を添加する方法を用いることができる。水溶性イ
リジウムを用いる代わりに、ハロゲン化銀粒子調製時に
あらかじめイリジウムをドープしてある別のハロゲン化
銀粒子を添加して溶解させることも可能である。本発明
に係わるイリジウム化合物の全添加量は、最終的に形成
されるハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モル以上であ
り、好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-5モル、最も好ま
しくは５×１０^-8〜５×１０^-6モルである。これらの化
合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時及び、乳剤を
塗布する前の各段階において適宜行なうことができる
が、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に
組み込まれることが好ましい。またイリジウム化合物以
外のVIII属原子を含む化合物とイリジウム化合物を併用
しても良い。

【００１７】本発明に用いられる熱現像温度以下の融点
または分解温度をもつ物質は要件を満たすものなら何で
も良いがカルボン酸と有機塩基との塩からなる化合物が
好ましい。そして、上記有機塩基は、分子内に、下記式
（II）で表わされるグアニジンから水素原子を一個また
は二個除いた原子団に相当する部分構造を二個乃至四個
有する。

【００１８】

【化４】

【００１９】上記式（II）におけるＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アリール基および複素環残基からなる群より選
ばれる一価の基である。これらのうちでは、水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基およびア
リール基が好ましく、中でも水素原子及びアルキル基が
特に好ましい。なお、各基は一個以上の置換基を有して
いてもよい。アルキル基、アルケニル基およびアルキニ
ル基の炭素原子数は、１乃至６であることが好ましい。
上記シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシル基
を挙げることができる。上記アラルキル基の例としては
ベンジル基を挙げることができる。上記アリール基の例
としては、フェニル基を挙げることができる。Ｒ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ から選ばれる任意の二個の基
は、互いに結合して五員または六員の含窒素複素環が形
成していてもよい。本発明の化合物を構成する有機塩基
は、以上述べたような式（II）で表わされるグアニジン
から水素原子を一個または二個以上除いた原子団に相当
する部分構造を二個乃至四個、および該部分構造の連結
基として炭化水素残基または複素環残基（各基は一個以
上の置換基を有していてもよい）を一個以上からなる二
酸乃至四酸塩基である。上記部分構造は、後述する式
（II）で表わされるように、連結基を構成する炭化水素
または複素環の一価の置換基として存在していることが
好ましい。すなわち、上記部分構造は、以上述べたよう
な式（II）で表わされるグアニジンから水素原子を除い
た原子団に相当することが好ましい。ただし、上記部分
構造が、式（II）で表わされるグアニジンから水素原子
を二個除いた原子団に相当していてもよい。この場合、
有機塩基は、含窒素複素環（例えばピペラジン環）を構
成することができる。下記式（III)で表わされる二酸乃
至四酸塩基は、好ましく用いることができる。

【００２０】

【化５】

【００２１】上記式（III)におけるＲ⁶ は、ｎ価の炭化
水素残基または複素環残基（各基は一個以上の置換基を
有していてもよい）であり、ｎは２乃至４の整数であ
る。ｎは２であることが特に好ましい。ｎが２である場
合において、Ｒ⁶ を構成することができる炭化水素残基
としては、アルキレン基（より好ましくは炭素原子数１
乃至６）およびアリーレン基（より好ましくはフェニレ
ン基）が好ましい。Ｒ⁶を構成することができる複素環
残基の例としては、ピリジン環から誘導される残基を挙
げることができる。上記式（III)で表わされる二酸乃至
四酸塩基は、対称性を有していることが好ましい。本明
細書において、上記有機塩基が対称性を有していると
は、有機塩基の分子内において、ｎ個のＢが全て同等
（equivalent) であることを意味する。具体的には、ｎ
個のＢについて、それぞれ異なる基に置き換えても、異
性体を生じないことを意味する。上記式（III)における
Ｂは、前述した式（II）で表わされるグアニジンから水
素原子を一個除いた原子団に相当する一価の基である。

【００２２】本発明の熱現像温度以下の融点又は分解温
度を持つ物質のカルボン酸部分は、カルボキシル基が一
定の条件下において脱炭酸される性質を有することが好
ましい。ただし、一般にカルボキシル基は上記性質を有
しているため、本発明の物質には様々な種類のカルボン
酸を用いることができる。カルボキシル基は熱現像条件
下において脱炭酸される性質を有することが好ましい。
上記のような条件を満たすカルボン酸の例としては、ト
リクロロ酢酸、プロピオール酸、スルホニル酢酸等があ
る。なお、カルボン酸はアリール基またはアリーレン基
を脱炭酸促進基として有することが好ましい。以上述べ
たようなカルボン酸としては、下記式（IV−１）で表わ
されるスルホニル酢酸および下記式（IV−２）で表わさ
れるプロピオール酸が特に好ましい。

【００２３】

【化６】

【００２４】上記式（IV−１）におけるＲ³¹およびＲ³²
は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アリール基および複素
環残基からなる群より選ばれる一価の基である。これら
のうちでは、水素原子、アルキル基およびアリール基が
好ましく、水素原子が特に好ましい。なお、各基は一個
以上の置換基を有していてもよい。アルキル基、アルケ
ニル基およびアルキニル基の炭素原子数は、１乃至８で
あることが好ましい。ｋは１または２であり、ｋが１で
ある場合、Ｙはアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基およ
び複素環残基からなる群より選ばれる一価の基である。
これらのうちでは、アリール基および複素環残基が好ま
しく、アリール基が特に好ましい。なお、各基は一個以
上の置換基を有していてもよい。アリール基を置換する
ことができる置換基の例としては、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基等を挙げることができる。ｋが２であ
る場合、Ｙはアルキレン基、アリーレン基および複素環
残基からなる群より選ばれる二価の基である。これらの
うちでは、アリーレン基および複素環残基が好ましく、
アリーレン基が特に好ましい。なお、各基は一個以上の
置換基を有していてもよい。アリーレン基を置換するこ
とができる置換基の例は、上記アリール基の置換基と同
様である。

【００２５】

【化７】

【００２６】上記式（IV−１）におけるｍは１または２
であり、ｍが１である場合、Ｚは水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アラルキル基、アリール基、複素環残基およびカルボキ
シル基からなる群より選ばれる一価の基である。これら
のうちでは、アリール基が特に好ましい。なお、各基は
一個以上の置換基を有していてもよい。ｍが２である場
合、Ｚはアルキレン基、アリーレン基および複素環残基
からなる群より選ばれる二価の基である。これらのうち
では、アリーレン基が特に好ましい。なお、各基は一個
以上の置換基を有していてもよい。カルボン酸と有機塩
基の組み合わせについては特に制限はない。ただし、カ
ルボン酸と有機塩基との塩の融点は５０℃乃至２００℃
であることが好ましく、８０℃乃至１６０℃であること
がさらに好ましい。以下に本発明の熱現像温度以下の融
点又は分解温度を持つ物質の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】これらの物質の合成については、以下の文
献を参考にした。 特開昭６０−２３７４４３号 特開昭６１−０３２８４４号 特開昭６１−０８４６４０号 次に代表的化合物について、合成例を示す。

【００３０】＜合成例：例示化合物(5) の合成＞４−フ
ェニルスルホニルフェニルスルホニル酢酸４０８ｇを４
リットルのメタノールに加熱して溶解させた。この溶液
に、５０℃にて１，３−ジグアニジノプロパン炭酸塩１
３２ｇを少量ずつ添加した。得られた溶液を冷却し、析
出してきた結晶を濾取した。収量４７８ｇ（収率９５
％）、融点１３８〜１４３℃(dec)その他も同様の中和
反応により合成した。代表的なものにつき、その融点を
第１表に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】融点の不明瞭なものについては、示差熱熱
重量同時測定装置（セイコー電子工業社製）にて示差熱
と重量変化が同時に観測される点を融点とし、（ ）で
示す。

【００３３】該融点又は分解温度を有する物質は、粒子
の固体分散物として用いる。微粒子固体分散物は、所望
により適当な溶媒（水、アルコールなど）を用い、分散
剤の存在下で公知の微細化手段（例えば、ボールミル、
振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、ジェットミル、ローラーミル）を用いて機械的
に調製することができる。また、上記化合物の微粒子
は、分散用界面活性剤を用いて、上記化合物を適当な溶
媒中で溶解させた後、上記化合物の貧溶媒に添加して微
粒子を析出させる方法や、ｐＨをコントロールさせるこ
とによってまず上記化合物を溶解させ、その後ｐＨを変
化させて微粒子化する方法などを利用して得ることがで
きる。上記化合物を含有してなる層は、このようにして
得た上記化合物の微粒子を適当なバインダー中に分散さ
せることによってほぼ均一な粒子の固体分散物として調
製した後、これを所望の支持体上に塗設することによっ
て設けることができる。

【００３４】上記バインダーは感光性乳剤層や非感光性
層に用いることができる親水性のコロイドであれば特に
制限されないが、通常ゼラチンまたは合成ポリマーが用
いられる。分散用界面活性剤としては、公知の界面活性
剤を用いることができ、アニオン性、ノニオン性、両性
の界面活性剤が好ましい。特にアニオン性及び／または
ノニオン性界面活性剤の使用が好ましい。

【００３５】固体分散中の上記化合物の微粒子は、平均
粒子径０．５μ以上、好ましくは０．５μm 〜１０μm
、更に好ましくは０．６μm 〜４μm であることが好
ましい。

【００３６】支持体と感光性ハロゲン化銀粒子を含む層
の間に光吸収層を有することが好ましい。光吸収層に使
用できるアンチハレーション用染料としては、特開昭６
２−３２５０号および特開平２−２５９７５３号に記載
のインドアニリン染料、特開平１−２５３７３４号記載
のインドアニリン錯体染料、特開平１−２２７１４８号
および特開平３−９３４６号記載のオキソノール染料、
特開平１−１４７５３９号、同２−５０４１号、同２−
１０８０４０号、同２−１８７７５１号、同１−２９７
６４７号、同１−２８０７５０号、同３−２３５９４０
号、同４−４５４３８号およびＥＰ２８８０７６号記載
のシアニン染料、および特開平１−２５３７３６号記載
のメロシアニン染料等を挙げることができる。

【００３７】本発明の感光材料の片面あたりの感光性粒
子の塗布銀量は１ｇ／m²以下が好ましい。本発明の写真
感光材料に用いられる各種添加剤等については特に制限
は無く例えば、以下の該当箇所に記載のものを用いる事
が出来る。

【００３８】 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６ その製法 行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２４５ ３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６頁右上 欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ないし第１１ 頁左下欄１９行目、特願平２−２２５６３７号。 ２）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行 目から同左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５ 号。 ３）カブリ防止剤、安定 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行 剤 目から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄 ２行目から同第４頁左下欄。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行 目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４ ２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右 上欄１９行目。 ５）分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目か ら同第８頁右下欄。 ６）界面活性剤、帯電防 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行 止剤 目から同第１２頁左上欄９行目。

【００３９】 ７）マット剤、滑り剤、 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行 可塑剤 目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行 目から同右下欄１行目。 ８）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行 目から同左下欄１６行目。 ９）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行 目から同第１３頁右上欄６行目。 10）支持体 特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄７行目 から２０行目。 11）染料、媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目 から同第１４頁左下欄９行目。同３−２４５３７号 公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 12）ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同 ベンゼン類 第12頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報。 13）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 14) フォトサーモグラフ 特開昭５４−４１１７号公報。 用材料 15) 還元剤、銀色調剤、 米国特許３４５７０７５号、同３７００４５８号、 熱カブリ防止剤、 特開昭５２−２４５２０号、同５１−１０１５２３ 安定化剤 号。 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

【００４０】

【実施例】

実施例１ １．感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製 ゼラチン２０ｇを蒸留水８００mlに添加し、３５℃にて
溶解後、クエン酸でｐＨを３．８に調節し、塩化ナトリ
ウムを３．２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリン−２−
チオン（１％水溶液）０．５mlを添加した。硝酸銀１０
０ｇを蒸留水３１４mlに溶解した液と塩化ナトリウム３
６．２ｇ、K₂IrCl₆ を完成ハロゲン化銀１モルあたり１
０^-6モルとなる量を蒸留水３１４mlに溶解した液とを３
０℃の条件下で１０分間で前記の液に添加混合した。そ
の２分後に、更に硝酸銀６０ｇを蒸留水１８６mlに溶解
した液と塩化ナトリウム２１．５ｇを蒸留水１８６mlに
溶解した液とを４０℃の条件下で９分３０秒かけて混合
添加し、これを芯部とした。引き続き、硝酸銀４０ｇを
蒸留水１２７mlに溶解した液と塩化ナトリウム１１．９
ｇ、臭化カリウム５．７ｇ及びK₄Fe(CN)₆ ・３H₂O を完
成ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-5モルとなる量を
蒸留水１２７mlに溶解した液とを４０℃の条件下でさら
に６分３０秒かけて添加混合して、殻部とした。（乳剤
１） 得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、投影面
積円相当直径０．１５μｍの粒子サイズで粒子サイズの
変動係数として１０％の値を有する立方体粒子からなる
乳剤であった。この乳剤を凝集沈降剤を用いて脱塩処理
後、ゼラチン１００ｇ、プロキセル１００mg、フェノキ
シエタノール１．７ｇおよび核酸０．１５ｇを加え、ｐ
Ｈ６．２、塩化ナトリウムにてｐＡｇ７．７に合わせて
急冷固化して乳剤Ａとした。

【００４１】２．非感光性ベヘン酸銀乳剤Ｂの調製 ゼラチン７３ｇ、Ｗ−１：１１ｇを１０００mlの水に溶
解し５０℃に加熱溶解した。これにベヘン酸３８ｇを加
えて９０℃に加熱しベヘン酸を溶融させた。完全に溶融
したところでホモジナイザーを用いて１２０００回転４
分間攪拌しベヘン酸の微粒子単分散乳剤を得た後、１２
０００回転攪拌下硝酸銀１７ｇを水１７０mlに溶かした
水溶液（７５℃）を５分間かけて添加した後、３０℃に
冷却した。凝集沈降剤を用いて脱塩処理を行い、ｐＨ＝
６にして分散させた。

【００４２】

【化１０】

【００４３】乳剤Ａと乳剤Ｂを銀量比で１：９の混合物
として６０℃で６０分間攪拌し、乳剤Ｃを作製した。

【００４４】 ３．塗布試料の作成 Ａ層：ゼラチン １ｇ／m² 染料Ｉ−１ １０mg／m²

【００４５】

【化１１】

【００４６】 Ｂ層：感光性層 乳剤Ｃ銀量として ３ｇ／m² 分光増感色素〔１〕 ２×１０^-7モル 強色増感剤〔２〕 １mg トリメチロールプロパン ３９mg ベンゼンスルフィン酸ナトリウム ４mg フタラゾン ２４０mg 還元剤 １ｇ

【００４７】

【化１２】

【００４８】 Ｃ層：トップコート層 ゼラチン ０．６ｇ／m² 化合物 表２に記載 ポリメチルメタクリレート（平均粒子サイズ２．５μ） ２７mg／m² ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １６mg／m² フタラゾンと還元剤は化合物４、７と同様の方法で微粒
子化し添加した。 C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ３６mg C₈F₁₇SO₃K １．７６mg C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ０．８８mg NaOH ２mg メタノール ０．８３cc １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 乳剤層と表面保護層の総ゼ ラチン量に対して、２，５ 重量％になるように調製。 化合物〔５〕 ５６mg

【００４９】

【化１３】

【００５０】４．バッキング層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて、バッ
ク層塗布液とした。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料（Ａ） ２．１ｇ

【００５１】

【化１４】

【００５２】 ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １．２６ｇ ニ．リン酸 ０．４ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／アクリル酸＝９５／５）の ラテックス ２．２ｇ ヘ．化合物〔５〕 ４２mg

【００５３】＜染料分散物Ｌの調製＞下記染料−Ｉおよ
びオイル−Ｉ、II各２．５ｇを酢酸エチル５０ccに溶解
したものをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．
５ｇおよびｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを０．１８ｇ
含む８％ゼラチン水溶液９０ｇと６０℃で混合し、ホモ
ジナイザーで高速攪拌した。高速攪拌終了後、エバポレ
ーターを用いて６０℃で減圧処理し、酢酸エチルを９２
ｗｔ％除去した。これにより平均粒径０．１８μｍの染
料分散物Ｌを得た。

【００５４】

【化１５】

【００５５】 ト．上記染料分散物Ｌ １８．７ｇ チ．染料（Ｂ）の特開昭６１−２８５４４５号記載のオイル分散物 を染料自身として ６５mg 染料（Ｂ）

【００５６】

【化１６】

【００５７】５．バッキング層の表面保護層塗布液の調
製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。

【００５８】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ０．７８ｇ ハ．ポメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ 3.5μm) ４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム ２ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．８ｇ ヘ．C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ４．０５ｇ ト．C₈F₁₇SO₃K ３９６mg チ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ５２mg リ．NaOH ０．２４ｇ ヌ．メタノール １４８ml ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層と表面保護層の総 ゼラチン量に対して、2.２ ％になるように調製。 ヲ．化合物〔５〕 ５２．５mg

【００５９】６．写真材料の作製 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バッキング層のゼラチン塗布量が、
２．３０ｇ／m²、バッキング層の表面保護層のゼラチン
塗布量が１．０２ｇ／m²となるように塗布した。これに
続いて支持体の反対側に前述のＡ層からＣ層までを支持
体側から、Ａ、Ｂ、Ｃの順に同時に塗布した。このよう
にして写真材料を作製した。

【００６０】干渉縞の評価 ７８０ｎｍの波長の半導体レーザーを露光源に持つ富士
写真フイルム（株）製の露光機一体型自動現像機（ＦＬ
−ＩＭＤ）にて濃度が０．５になるよう露光しヒートド
ラムを用いて１６０℃×１０秒熱現像した。処理サンプ
ルを次のようなランクで目視評価した。 ○：干渉縞なし △：弱い干渉縞がある（実用上は問題ない） ×：干渉縞発生。問題ある。

【００６１】ヘイズの評価 干渉縞と同様に但し露光を与えず熱現像した後、目視で
ヘイズの評価を行った。 〇：問題なし ×：ヘイズが高く問題である。

【００６２】（化合物４，７ノ固体分散物の調製）化合
物４、７ ２．５ｇ、Ｗ−１（商品名：デモールＳＮ
Ｂ、花王（株）製）の２５％水溶液３ｇおよび水５７．
８ｇをあらかじめ攪拌混合し、直径０．８〜１．２mmの
ガラスビーズ１００ccの入った、サンドグラインダーミ
ル（１／１６Ｇ、アイメックス（株）製）に入れて、回
転数１８００r.P.m.にて分散した。

【００６３】

【表２】

【００６４】表２から本発明の試料はヘイズと干渉縞の
両方とも優れていることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 8/40 ５０２

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光性ハロゲン化銀粒子の平均サイズが
   ０．２μ以下であり、かつ熱現像温度以下の融点または
   分解温度をもつ物質を平均サイズ０．５μ以上の微粒子
   状態で含むことを特徴とする熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 該物質がトップコート層に存在すること
   を特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 支持体と該感光性ハロゲン化銀粒子を含
   む層の間に光吸収層を有することを特徴とする請求項２
   に記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の感光材料を用いたレー
   ザー走査方式による画像形成方法。