JPH0815820B2 - 黒色系感熱転写シート - Google Patents

黒色系感熱転写シート

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JPH0815820B2
JPH0815820B2 JP62296452A JP29645287A JPH0815820B2 JP H0815820 B2 JPH0815820 B2 JP H0815820B2 JP 62296452 A JP62296452 A JP 62296452A JP 29645287 A JP29645287 A JP 29645287A JP H0815820 B2 JPH0815820 B2 JP H0815820B2
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信義 田口
今井章博
勇吉 村田
隆男 広田
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Mitsubishi Chemical Corp
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、昇華型感熱転写記録に使用される転写シー
トに関する。
（従来の技術） 従来、ファクシミリプリンター、複写機あるいは、テ
レビ画像等をカラー記録する技術が要望され、電子写
真、インクジェット、感熱転写等によるカラー記録技術
が検討されている。
感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装
置や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考
えられる。
感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性イン
ク層を形成させた転写シートを、感熱ヘッドにより加熱
して、該インクを溶融し、被記録体上に転写記録する溶
融方式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有するイ
ンク層を形成させた転写シートを、感熱ヘッドにより加
熱して色素を昇華させ、被記録体上に転写記録する昇華
方式とがあるが、昇華方式は感熱ヘッドに与えるエネル
ギーを変えることにより色素の昇華転写量を制御するこ
とができるので、階調記録が容易となり、フルカラー記
録には特に有利と考えられる。
昇華方式の感熱転写記録により黒色の記録を得るため
には、イエロー色、マゼンタ色およびシアン色を混合し
た転写シートを用いて転写記録を行なえば良いが、従
来、黒色の転写シートには充分な性能のものがなく、そ
の開発が要望されている。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は感熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華する
こと、イエロー色素・マゼンタ色素・シアン色素の各配
合色素の昇華性がよく合致していること、好ましい色相
を有すること、光・湿気・薬品などに対して安定なこと
等の条件を満足する記録の得られる黒色の感熱転写シー
トを提供しようとするものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明はベースフィルム上に下記一般式〔Ｉ〕、〔I
I〕又は〔III〕で示される色素の少くとも一種、一般式
〔IV〕で示される色素及び一般式〔Ｖ〕で示される色素
を含む色材層を有することを特徴とする黒色系感熱転写
シートをその要旨とするものである。
（〔Ｉ〕式中、X1は水素原子又はハロゲン原子を表わ
し、X2は水素原子、COOR7又はCONR8R9を表わし、R7、R8
及びR9は水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、
シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非置換の
アリール基を表わす。
〔II〕式中、R1は水素原子、置換もしくは非置換のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしく
は非置換のアリール基を表わし、環Ａは置換基を有して
いても良いベンゼン環を表わす。
〔III〕式中Ｚは水素原子、塩素原子又は低級アルキ
ル基を表わし、q1及びq2は置換もしくは非置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリル基、又は置換もしくは
非置換のアリール基を表わす。
〔IV〕式中、X3は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ホルミルアミノ基、低級アルキルカルボニ
ルアミノ基、低級アルキルスルホニルアミノ基、低級ア
ルコキシカルボニルアミノ基を表わし、X4は水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子を表
わし、R2、R3及びR4は水素原子、置換もしくは非置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もし
くは非置換のアリール基を表わす。
〔Ｖ〕式中、X5及びX6は低級アルキル基、低級アルコ
キシ基又はハロゲン原子を表わし、X7は水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、ホルミルアミノ基、低
級アルキルカルボニルアミノ基、低級アルコキシカルボ
ニルアミノ基又はハロゲン原子を表わし、X8は水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原
子を表わし、X9は水素原子、置換もしくは非置換のアル
キル基、置換もしくは非置換のビニル基、置換もしくは
非置換のアリール基又はアルコキシ基を表わし、R5及び
R6は水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非置換のアリ
ール基を表わす）。
本発明の黒色の転写シートは、前記一般式〔Ｉ〕、
〔II〕及び〔III〕で表わされるイエロー色素、前記一
般式〔IV〕で表わされるマゼンタ色素および前記一般式
〔Ｖ〕で表わされるシアン色素を任意の割合で配合する
ことによって得られるが、好ましくはそれぞれの分子吸
光係数および昇華性を考慮し、得られる記録の色濃度を
合致させるように配合することによって製造することが
できる。
各色素の配合比率（重量）はイエロー色素10〜50％、
マゼンタ色素10〜50％、シアン色素30〜80％が適当であ
り特に好ましい配合比率はイエロー色素20〜30％、マゼ
ンタ色素20〜30％、シアン色素40〜55％である。
本発明に使用される前記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II
I〕、〔IV〕及び〔Ｖ〕で示される色素について詳しく
説明する。
一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III〕、〔IV〕及び〔Ｖ〕
のR1〜R9、q1、q2及びＸ9の非置換のアルキル基として
はC1〜C12の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基が挙
げられ、置換されたアルキル基としては、アルコキシ
基、アルコキシアルコキシ基、アリールオキシ基、アリ
ルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリール基、シアノ
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、フリル基、テトラヒ
ドロフリル基、アルコキシカルボニル基、アリルオキシ
カルボニル基、アシルオキシ基などで置換されたC1〜C
12の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基が挙げられ
る。
アルコキシ基で置換されたアルキル基としては２−メ
トキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−（ｎ）プ
ロポキシエチル基、２−（iso）プロポキシエチル基、
２−（ｎ）ブトキシエチル基、２−（iso）ブトキシエ
チル基、２−（sec）プトキシエチル基、２−（ｎ）ペ
ンチルオキシエチル基、２−（ｎ）ヘキシルオキシエチ
ル基、２−（ｎ）オクチルオキシエチル基、２−（２′
−エチルヘキシルオキシ）エチル基、１−メチル−２−
メトキシエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル
基、１−メチル−２−（ｎ）プロポキシエチル基、１−
メチル−２−（iso）プロポキシエチル基、１−メチル
−２−（ｎ）ブトキシエチル基、１−メチル−２−（is
o）ブトキシエチル基、１−メチル−２−（ｎ）ヘキシ
ルオキシエチル基、１−メチル−２−（２−エチルヘキ
シルオキシ）エチル基、３−メトキシブチル基、３−エ
トキシブチル基、１−エチル−２−メトキシエチル基、
１−エチル−２エトキシエチル基などが挙げられるが特
にC3〜C8のβ−アルコキシエチル基が好ましい。
アラルキルオキシ基で置換されたアルキル基としては
２−ベンジルオキシエチル基、１−メチル−２−ベンジ
ルオキシエチル基、１−エチル−２−ベンジルオキシエ
チル基、２−（β−フェニルエチル）オキシエチル基な
どが挙げられる。
アリルオキシ基で置換されたアルキル基としては２−
アリルオキシエチル基、１−メチル−２−アリルオキシ
エチル基、１−エチル−２−アリルオキシエチル基など
が挙げられる。
アリールオキシ基で置換されたアルキル基としては２
−フェノキシエチル基、１−メチル−２−フェノキシエ
チル基、１−エチル−２−フェノキシエチル基などが挙
げられる。
アルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基とし
ては、２−（２′−メトキシエトキシ）エチル基、２−
（２′−エトキシエトキシ）エチル基、２−｛２′
（ｎ）ブトキシエトキシ｝エチル基、２−｛２′−
（ｎ）ヘキシルオキシエトキシ｝エチル基、２−｛２′
−（ｎ）オクチルオキシエトキシ｝エチル基、２−
｛２′−（iso）ブトキシエトキシ｝エチル基、１−メ
チル−２−（２′−メトキシエトキシ）エチル基、１−
メチル−２｛２′−（ｎ）ブトキシエトキシ｝エチル
基、３−（２′−メトキシエトキシ）ブチル基などが挙
げられるが、特に、C5〜C10のβ−（β′−アルコキシ
エトキシ）エチル基が好ましい。
シアノ基で置換されたアルキル基としては２−シアノ
エチル基、シアノメチル基などが、ヒドロキシ基で置換
されたアルキル基としては２−ヒドロキシエチル基、３
−ヒドロキシ（ｎ）プロピル基、４−ヒドロキシ（ｎ）
ブチル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基、１−
エチル−２−ヒドロキシエチル基などが、ハロゲン原子
で置換されたアルキル基としては２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基な
どが、フリル基で置換されたアルキル基としてはフルフ
リル基が、テトラヒドロフリル基で置換されたアルキル
基としてはテトラヒドロフルフリル基がアリール基で置
換されたアルキル基としてはベンジル基、ｐ−クロロベ
ンジル基、２−フェニルエチル基などが挙げられる。
アルコキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基
で置換されたアルキル基としては、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−
（iso）ブトキシカルボニルエチル基、２−（ｎ）ヘキ
シルオキシカルボニル基、１−メチル−２−メトキシカ
ルボニルエチル基、１−メチル−２−（ｎ）ブトキシカ
ルボニルエチル基、２−アリルオキシカルボニルエチル
基、１−メチル−２−アリルオキシカルボニルエチル
基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニル
メチル基、（iso）ブトキシカルボニルメチル基、
（ｎ）ヘキシルオキシカルボニルメチル基、２−エチル
ヘキシルオキシカルボニルメチル基などが挙げられる。
アシルオキシ基で置換されたアルキル基としては２−
アセトキシエチル基、２−プロピオニルオキシエチル
基、２−ベンゾイルオキシエチル基、３−アセトキシ
（ｎ）プロピル基、４−アセトキシ（ｎ）ブチル基、１
−メチル−２−アセトキシエチル基、１−エチル−２−
アセトキシエチル基などが挙げられる。
一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III〕、〔IV〕及び〔Ｖ〕
のR1〜R9及びq1、q2のシクロアルキル基としてはシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III〕、〔IV〕及び〔Ｖ〕
のR1〜R9、q1、q2及びX9の置換又は非置換のアリール基
としては、置換又は非置換のフェニル基が挙げられ、そ
の置換基としてはC1〜C4の低級アルキル基、C1〜C4の低
級アルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など
のハロゲン原子及びトリフルオロメチル基などが挙げら
れる。
一般式〔IV〕、〔Ｖ〕のX3〜X8の低級アルキル基及び
低級アルコキシ基としては、C1〜C4の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基及びアルコキシ基が挙げられる。
一般式〔Ｉ〕、〔IV〕及び〔Ｖ〕のX1、及びX4〜X8の
ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子
が挙げられる。
一般式〔IV〕、〔Ｖ〕のX3及びX7の低級アルキルカル
ボニルアミノ基、低級アルコキシカルボニルアミノ基及
び一般式〔IV〕のX3の低級アルキルスルホニルアミノ基
の低級アルキル基及び低級アルコキシ基としてはC1〜C4
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基及びアルコキシ
基が挙げられる。
一般式〔Ｖ〕のX9のアルコキシ基としてはC1〜C8の直
鎖状及び分岐鎖状のアルコキシ基が挙げられる。
一般式〔Ｖ〕のX9の置換ビニル基としては、２−メチ
ルビニル基、１−メチルビニル基などが挙げられる。
一般式〔II〕のベンゼン環Ａの置換基としては、置換
又は非置換のアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、アリール基、置
換又は非置換のアルコキシカルボニル基、アリルオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シクロア
ルキルオキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、
アリールオキシスルホニル基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基などが挙げられるが
特に、C1〜C8のアルキル基、C1〜C8のアルコキシ基、フ
ッ素原子、塩素原子、C1〜C8のアルコキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニ
ル基などが適している。
本発明感熱転写シートに使用される色素としては上述
の色素が主成分として用いられるが、イエロー色素とし
てスチリル系色素、ピラゾロンアゾ系色素など、マゼン
タ色素としてアントラキノン系色素、トリシアノビニル
系色素、チアジアゾールアゾ系色素など、シアン色素と
してアントラキノン系色素、ナフトキノン系色素などを
必要に応じて上述の色素と一緒に用いても良い。
本発明の感熱転写シートに上記の色素を用いて色材層
を形成する場合、その方法は特に制限されず、通常、色
素を結着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状に
分散させることによりインクを調製し、該インクをベー
スフィルム上に塗布、乾燥することによりベースフィル
ム上に色材層を形成する。
インク調製のための結着剤としては、セルロース系、
アクリル酸系、デンプン系などの水溶性樹脂、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニル
ブチラール、エチルセルロース、アセチルセルロース、
ポリエステル、AS樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂な
どを挙げることができる。
インク調製のための媒体としては水の他に、メチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコ
ールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン
などの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができる。
上記のインキ中には上記の成分の他に必要に応じて有
機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、プロ
ッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤など
を添加することができる。
転写シート作製のためのインクを塗布するベースフィ
ルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄
葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラ
スチックのフィルムが適しているが、それらの厚さとし
ては３〜50μｍの範囲を挙げることができる。
上記のベースフィルムのうちポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考
慮すると特に有利である。しかしながら、場合によって
はポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱
性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分であ
るので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性
微粒子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、
サーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることが
できる。
インクをベースフィルムに塗布する方法としては、リ
バースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコー
ター、エアドクタコーターなどを使用して実施すること
ができ、インキの塗布層の厚さは乾燥後0.1〜５μｍの
範囲となるよう塗布すれば良い（原崎勇治著、槙書店19
79年発行「コーティング方式」）。
（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、かか
る実施例は本発明を限定するものではない。
実施例１〜５ ａ）インクの調製 表１に示す色素を用い、表２に示すそれらの混合物10
g夫々を酢酸セルロース（ダイセル化学社製品、製品名
Ｌ−30）10g、メチルエチルケトン80gとともにペイント
コンディショナーで10分間処理し、各インクの調製を行
なった。色素の混合比率（重量比）を表２に示した。
ｂ）転写シートの作製 上記のインクをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処
理のされたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μ
ｍ厚）上に塗布、乾燥し（乾燥膜厚約１μｍ）、転写シ
ートを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに下記式 で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート
樹脂８重量部、リン酸エステル系界面活性剤１重量部
（商品名：プライサーフＡ−208B:第１工業製薬株式会
社製品）、トルエン91重量部からなる液を塗布、乾燥
（乾燥膜厚約0.5μｍ）することにより行なった。
ｃ）受像体の作成 飽和ポリエステル樹脂（製品名:TP−220、日本合成株
式会社製品）10部、アミノ変性シリコーン（製品名:KF3
93、信越化学工業株式会社製品）0.5部、メチルエチル
ケトン15部、キシレン15部からなる液を合成紙（製品
名：ユポFPG150、王子油化株式会社製品）にワイヤバー
で塗布、乾燥し（乾燥膜厚約５μｍ）、さらにオーブン
中で100℃で30分間熱処理することにより受像体を作製
した。
ｄ）転写記録 上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ね感熱
ヘッドを用い下記条件で記録した。
記録条件 主走査、副走査の綿密度:6ドット/mm 記 録 電 力 :0.4W/ドット ヘッドの加熱時間 :0〜10ミリ秒 実施例１の記録濃度特性を図１に示した。又、ヘッド
の加熱時間10ミリ秒で記録したときの記録物の色濃度及
び色度を表２に示した。
色濃度は、米国マクベス社製、デンシトメータ−TR−
927型を用いて測定した。又、色度は日本電色工業株式
会社製の分光式色差計SZ−Σ80型で測定し、CIEの1976
（L※a※b※）表色系で表わした。
ｅ）耐光性試験 上記ｄ）で得られた記録（色濃度約1.0のもの）の耐
光性試験をカーボンアークフェードメーター（スガ試験
株式会社製造）を用いて実施（ブラックパネル温度63±
２℃）し、80時間照射後の変退色の程度｛ΔＥ（L※a※
b※）｝を表２に示した。
実施例６ イエロー色素として前記表１に示したＹ−１、Ｙ−２
及びＹ−５の色素をそれぞれ全色素中の割合で10重量
％、15重量％及び５重量％使用し、マゼンタ色素及びシ
アン色素は実施例１と同じものを同じ量だけ使用して、
実施例１と同じ方法でインクの調製、転写シートの作
製、転写記録、耐光性試験を行ない表２に示す結果を得
た。
（発明の作用及び効果） 本発明の感熱転写シートを用いた場合、低いエネルギ
ーで高い濃度の黒色の記録物を得ることができ、又、得
られる記録物の保存安定性が非常に良好である。
本発明の感熱転写シートは加熱手段として感熱ヘッド
のみならず赤外線、レーザー光なども利用することがで
きる。
【図面の簡単な説明】
図１は本発明の実施例１で作製した転写記録シートを用
いて感熱転写記録を行った場合の記録濃度特性を表す。 図中縦軸は色濃度を表し、横軸は、印加時間（ミリ秒）
を表す。
フロントページの続き (72)発明者 村田 勇吉 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 広田 隆男 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭60−260060（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−260381（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−260391（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ベースフィルム上に下記一般式〔Ｉ〕、
    〔II〕又は〔III〕で示される色素の少くとも一種、一
    般式〔IV〕で示される色素及び一般式〔Ｖ〕で示される
    色素を含む色材層を有することを特徴とする黒色系感熱
    転写シート。 （〔Ｉ〕式中、X1は水素原子又はハロゲン原子を表わ
    し、X2は水素原子、COOR7又はCONR8R9を表わし、R7、R8
    及びR9は水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、
    シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非置換の
    アリール基を表わす。 〔II〕式中、R1は水素原子、置換もしくは非置換のアル
    キル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは
    非置換のアリール基を表わし、環Ａは置換基を有してい
    ても良いベンゼン環を表わす。 〔III〕式中Ｚは水素原子、塩素原子又は低級アルキル
    基を表わし、q1及びq2は置換もしくは非置換のアルキル
    基、シクロアルキル基、アリル基、又は置換もしくは非
    置換のアリール基を表わす。 〔IV〕式中、X3は水素原子、低級アルキル基、低級アル
    コキシ基、ホルミルアミノ基、低級アルキルカルボニル
    アミノ基、低級アルキルスルホニルアミノ基、低級アル
    コキシカルボニルアミノ基を表わし、X4は水素原子、低
    級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子を表わ
    し、R2、R3及びR4は水素原子、置換もしくは非置換のア
    ルキル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしく
    は非置換のアリール基を表わす。 〔Ｖ〕式中、X5及びX6は低級アルキル基、低級アルコキ
    シ基又はハロゲン原子を表わし、X7は水素原子、低級ア
    ルキル基、低級アルコキシ基、ホルミルアミノ基、低級
    アルキルカルボニルアミノ基、低級アルコキシカルボニ
    ルアミノ基又はハロゲン原子を表わし、X8は水素原子、
    低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を
    表わし、X9は水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
    基、置換もしくは非置換のビニル基、置換もしくは非置
    換のアリール基又はアルコキシ基を表わし、R5及びR6は
    水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、シクロア
    ルキル基、アリル基又は置換もしくは非置換のアリール
    基を表わす）。
  2. 【請求項２】色材層中の色素の比率は、一般式〔Ｉ〕、
    〔II〕又は〔III〕で示される少くとも１種の色素、10
    〜50重量％、一般式〔IV〕で示される色素、10〜50重量
    ％、及び一般式〔Ｖ〕で示される色素、30〜80重量％で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の
    黒色系感熱転写シート。
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