JPH0825341B2

JPH0825341B2 - 黄色系感熱転写シート

Info

Publication number: JPH0825341B2
Application number: JP63297093A
Authority: JP
Inventors: 信義田口; 章博今井; 勇吉村田; 隆男広田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1987-11-25
Filing date: 1988-11-24
Publication date: 1996-03-13
Anticipated expiration: 2011-03-13
Also published as: JPH02139291A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、昇華型感熱転写記録に使用される転写シー
トに関する。

（従来の技術）従来、ファクシミリプリンター、複写機あるいは、テ
レビ画像等をカラー記録する技術が要望され、電子写
真、インクジェット、感熱転写等によるカラー記録技術
が検討されている。

感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装
置や消耗品が安価であるため、地の方法に比べ有利と考
えられる。

感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性イン
ク層を形成させた転写シートを、サーマルヘッドにより
加熱して、該インクを溶融し、被記録体上に転写記録す
る溶融方式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有す
るインク層を形成させた転写シートを、サーマルヘッド
により加熱して色素を昇華させ、被記録体上に転写記録
する昇華方式とがあるが、昇華方式はサーマルヘッドに
与えるエネルギーを変えることにより色素の昇華転写量
を制御することができるので、階調記録が容易となり、
フルカラー記録には特に有利と考えられる。

しかし、昇華方式の感熱転写記録に於ては、低エネル
ギーで転写記録ができ、さらに得られた記録物の保守安
定性の良好なものがないので、これらを満足するものが
求められている。

本発明者は一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で示される色素は
ともに、鮮明な黄色であり、それらをそれぞれ用いた感
熱転写シートを使用して、いずれも鮮明な黄色の記録物
が得られることを先に見出した。

しかしながら、一般式〔Ｉ〕で示されるキノフタロン
系色素のみを用いた感熱転写シートは得られる記録物の
保存安定性は非常に良好であるが感度が低く、充分な記
録濃度を得るためには、記録時に大きなエネルギーを必
要とする。

一方、一般式〔II〕で示されるスチリル系色素のみを
用いた感熱転写シートは感度が非常に高く、低エネルギ
ーで充分な記録濃度を得ることができるが、得られた記
録物の保存安定性、特に耐光性が低いものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、感度が良好で、保存安定性の良好な黄
色系の記録物を得ることのできる感熱転写シートについ
て検討を行なった結果、上記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で
示される色素の混合物を含む色材層を有する感熱転写シ
ートを用いることにより目的を達成できることを見い出
した。

本発明は、感度が良好なため低エネルギーで転写記録
ができ、さらに保存安定性の良好な記録物を与えること
ができる黄色系の感熱転写シートを提供することを目的
とする。

（課題を解決するための手段）本発明はベースフィルム上に下記一般式〔Ｉ〕で示さ
れる色素と一般式〔II〕で示される色素とを含む色材層
を有することを特徴とする黄色系感熱転写シートをその
要旨とするものである。

（〔Ｉ〕式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表わ
し、Ｙは水素原子、COOR³又はCONR⁴R⁵を表わす。ここで
R³、R⁴及びR⁵は水素原子、置換もしくは非置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非
置換のアリール基を表わす。

〔II〕式中、Ｚは水素原子、塩素原子又は低級アルキ
ル基を表わし、R¹及びR²は置換もしくは非置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非
置換のアリール基を表わす。）以下本発明の内容について詳しく説明する。

本発明で使用する色素は、一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で
示されるが、一般式〔Ｉ〕のＸのハロゲン原子として
は、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。一般式〔II〕
のＺの低級アルキル基としては、C₁〜C₄の直鎖状及び分
岐鎖状のアルキル基が挙げられる。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕のR¹〜R⁵の非置換のアルキル
基としてはC₁〜C₁₂の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキ
ル基が挙げられ、置換されたアルキル基としては、アル
コキシ基、アルコキシアルコキシ基、アリールオキシ
基、アリルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリール
基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、フリル
基、テトラヒドロフリル基、アルコキシカルボニル基、
アリルオキシカルボニル基、アシルオキシ基などで置換
されたC₁〜C₁₂の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基
が挙げられる。

アルコキシ基で置換されたアルキル基としては２−メ
トキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−（ｎ）プ
ロポキシエチル基、２−（iso）プロポキシエチル基、
２−（ｎ）ブトキシエチル基、２−（iso）ブトキシエ
チル基、２−（sec）ブトキシエチル基、２−（ｎ）ペ
ンチルオキシエチル基、２−（ｎ）ヘキシルオキシエチ
ル基、２−（ｎ）オクチルオキシエチル基、２−（２′
−エチルヘキシルオキシ）エチル基、１−メチル−２−
メトキシエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル
基、１−メチル−２−（ｎ）プロポキシエチル基、１−
メチル−２−（iso）プロポキシエチル基、１−メチル
−２−（ｎ）ブトキシエチル基、１−メチル−２−（is
o）ブトキシエチル基、１−メチル−２−（ｎ）ヘキシ
ルオキシエチル基、１−メチル−２−（２′−エチルヘ
キシルオキシ）エチル基、３−メトキシブチル基、３−
エトキシブチル基、１−エチル−２−メトキシエチル
基、１−エチル−２−エトキシエチル基などが挙げられ
るが、特にC₃〜C₈のβ−アルコキシエチル基が好まし
い。

アラルキルオキシ基で置換されたアルキル基としては
２−ベンジルオキシエチル基、１−メチル−２−ベンジ
ルオキシエチル基、１−エチル−２−ベンジルオキシエ
チル基、２−（β−フェニルエチル）オキシエチル基な
どが挙げられる。

アリルオキシ基で置換されたアルキル基としては２−
アリルオキシエチル基、１−メチル−２−アリルオキシ
エチル基、１−エチル−２−アリルオキシエチル基など
が挙げられる。

アリールオキシ基で置換されたアルキル基としては２
−フェノキシエチル基、１−メチル−２−フェノキシエ
チル基、１−エチル−２−フェノキシエチル基などが挙
げられる。

アルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基とし
ては、２−（２′−メトキシエトキシ）エチル基、２−
（２′−エトキシエトキシ）エチル基、２−〔２′−
（ｎ）ブトキシエトキシ〕エチル基、２−〔２′−
（ｎ）ヘキシルオキシエトキシ〕エチル基、２−〔２′
−（ｎ）オクチルエトキシ〕エチル基、２−〔２′−
（iso）ブトキシエトキシ〕エチル基、１−メチル−２
−（２′−メトキシエトキシ）エチル基、１−メチル−
２−〔２′−（ｎ）ブトキシエトキシ〕エチル基、３−
（２′−メトキシエトキシ）ブチル基などが挙げられる
が特に、C₅〜C₁₀のβ−（β′−アルコキシエトキシ）
エチル基が好ましい。

シアノ基で置換されたアルキル基としては２−シアノ
エチル基、シアノエチル基などが、ヒドロキシ基で置換
されたアルキル基としては２−ヒドロキシエチル基、３
−ヒドロキシ（ｎ）プロピル基、４−ヒドロキシ（ｎ）
ブチル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基、１−
エチル−２−ヒドロキシエチル基などが、ハロゲン原子
で置換されたアルキル基としては２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基な
どが、フリル基で置換されたアルキル基としてはフルフ
リル基が、テトラヒドロフリル基で置換されたアルキル
基としてはテトラヒドロフルフリル基が、アリール基で
置換されたアルキル基としてはベンジル基、ｐ−クロロ
ベンジル基、２−フェニルエチル基などが挙げられる。

アルコキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基
で置換されたアルキル基としては、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−
（iso）ブトキシカルボニルエチル基、２−（ｎ）ヘキ
シルオキシカルボニル基、１−メチル−２−メトキシカ
ルボニルエチル基、１−メチル−２−（ｎ）ブトキシカ
ルボニルエチル基、２−アリルオキシカルボニルエチル
基、１−メチル−２−アリルオキシカルボニルエチル
基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニル
メチル基、（iso）ブトキシカルボニルメチル基、
（ｎ）ヘキシルオキシカルボニルメチル基、２−エチル
ヘキシルオキシカルボニルメチル基などが挙げられる。

アシルオキシ基で置換されたアルキル基としては２−
アセトキシエチル基、２−プロピオニルオキシエチル
基、２−ベンゾイルオキシエチル基、３−アセトキシ
（ｎ）プロピル基、４−アセトキシ（ｎ）ブチル基、１
−メチル−２−アセトキシエチル基、１−エチル−２−
アセトキシエチル基などが挙げられる。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕のR¹〜R⁵のシクロアルキル基
としてはシクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙
げられる。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕のR¹〜R⁵のアリール基として
は、置換又は非置換のフェニル基が挙げられ、その置換
基としては、C₁〜C₄の低級アルキル基、C₁〜C₄の低級ア
ルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子及びトリフルオロメチル基などが挙げられ
る。

更に、前記一般式〔Ｉ〕で示される色素の中では下記
構造式〔III〕及び〔IV〕で示される色素が好ましい。

（式中、X¹は水素原子、ハロゲン原子、R⁶はアルキル
基、アルコキシアルキル基、アラルキルオキシアルキル
基、アリルオキシアルキル基、アリールオキシアルキル
基、テトラヒドロフルフリル基、フルフリル基、シクロ
アルキル基、アリル基またはアラルキル基を表わす）（式中X²は水素原子又はハロゲン原子を表わし、R⁷及び
R⁸は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、シ
クロアルキル基、アリル基、置換基を有していてもよい
アリール基、アラルキル基、フルフリル基、テトラヒド
ロフルフリル基又はヒドロキシアルキル基を表わす）一般式〔III〕で示される色素において、更に好まし
い置換基としては、X¹としては水素原子又は臭素原子、
R⁶としては特に炭素数が４から12であるアルキル基が好
ましい。

また、一般式〔IV〕で示される色素において更に好ま
しい置換基としてはX²としては水素原子又は臭素原子、
R⁷及びR⁸としては、特に炭素数が１から４であるアルキ
ル基が好ましい。

更に、一般式〔II〕で示される色素において更に好ま
しい置換基としては、Ｚとしては水素原子又はメチル
基、R¹及びR²としては炭素数が１から８であるアルキル
基、炭素数が３から８であるアルコキシアルキル基、ベ
ンジル基、β−フェネチル基、β−シアノエチル基、β
−クロロエチル基、β−ヒドロキシエチル基又はアリル
基であるのが好ましい。

本発明においては、一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕で
示される色素を併用すれば好ましい感熱転写シートが得
られるが、上記に示した如く、それぞれの一般式の色素
の中で好ましいものを選び併用すれば、更に好ましい。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で表わされる色素の配合比率
としては重量比で1:5〜5:1の範囲が適当であるが特に1:
2〜5:1の範囲が適当である。

その場合、〔Ｉ〕の色素を２種以上配合すれば、溶解
性が改善され、より好ましい。

本発明の感熱転写シートに上記の色素を用いて色材層
を形成する場合、その方法は特に制限されず、通常、色
素を結着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状に
分散させることによりインクを調製し、該インクをベー
スフィルム上に塗布、乾燥することによりベースフィル
ム上に色材層を形成する。

インク調製のための結着剤としては、セルロース系、
アクリル酸系、デンプン系などの水溶性樹脂、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニル
ブチラール、エチルセルロース、アセチルセルロース、
ポリエステル、AS樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂な
どを挙げることができる。

インク調製のための媒体としては水の他に、メチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコ
ールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、アチルセ
ロソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン
などの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルヒロリドンなどの有機溶剤を挙げることができる。

上記のインキ中には上記の成分の他に必要に応じて有
機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロ
ッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤など
を添加することができる。

転写シート作製のためのインクを塗布するベースフィ
ルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄
葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラ
スチックのフィルムが適しているが、それらの厚さとし
ては３〜50μｍの範囲を挙げることができる。

上記のベースフィルムのうちポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考
慮すると特に有利である。しかしながら、場合によって
はポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱
性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分であ
るので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性
粒子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サ
ーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることがで
きる。

インクをベースフィルムに塗布する方法としては、リ
バースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコー
ター、エアドクターコーターなどを使用して実施するこ
とができ、インクの塗布量の厚さは乾燥後0.1〜５μｍ
の範囲となるよう塗布すれば良い（原崎勇次著、槙書店
1979年発行「コーティング方式」）。

更に、本発明の感熱転写シートは加熱手段としてサー
マルヘッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用す
ることができる。

又は、ベースフィルムそのものを電気を流すことによ
って発熱する様に設計した通電フィルムを用い、通電型
染料熱転写シートとして用いることができる。

（実施例）以下実施例により本発明を具体的に説明するが、かか
る実施例は本発明を限定するものではない。

実施例１ａ）インクの調製上記組成の混合物をペイントコンディショナーで10分
間処理し、インクの調製を行なった。

ｂ）転写シートの作製上記のインクをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処
理のされたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μ
ｍ厚）上に塗布、乾燥し（乾燥膜厚約１μｍ）、転写シ
ートを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに下記式で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート
樹脂８重量部、リン酸エステル系界面活性剤１重量部
（商品名：プライサーフＡ−208B:第１工業製薬株式会
社製品）、トルエン91重量部からなる液を塗布、乾燥
（乾燥膜厚約0.5μｍ）することにより行なった。

ｃ）受像体の作成飽和ポリエステル樹脂（製品名:TP−220、日本合成株
式会社製品）10部、アミノ変性シリコーン（製品名:KF3
93、信越化学工業株式会社製品）0.5部、メチルエチル
ケトン15部、キシレン15部からなる液を合成紙（製品
名：ユポFPG150、王子油化株式会社製品）にワイヤーバ
ーで塗布、乾燥し（乾燥膜厚約５μｍ）、さらにオーブ
ン中で100℃で30分間熱処理することにより受像体を作
製した。

ｄ）転写記録上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ねサー
マルヘッドを用い下記条件で記録した結果、図１に示す
記録特性を示した。

記録条件主走査、副走査の線密度:6ドット/mm 記録電力:0.21W/ドットヘッドの加熱時間:0〜13ミリ秒色濃度は、米国マクベス社製造、デンシトメーターTR
−927型を用いて測定した。

ｅ）耐光性試験得られた記録（色濃度約1.0のもの）の耐光性試験を
カーボンアークフェードメーター（スガ試験機株式会社
製造）を用いて実施（ブラックパネル温度63±２℃）
し、80時間照射後の変退色の程度｛ΔＥ（Ｌ^＊ａ
^＊ｂ^＊）｝を後記表１に示した。

実施例２実施例１のインクの調製に於て実施例１で用いた色素
（Ｂ）を3gと色素（Ｃ）を3g用いた他は実施例１と同様
の方法によりインクの調製、転写シートの作製、受像体
の作製及び転写記録を行なった結果、図１に示す記録特
性を示した。又、耐光性試験結果は表１に示した。

比較例１インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ａ）のみ
を6g用い他は実施例１と同様の方法によりインクの調
製、転写シートの作製、受像体の作製及び転写記録を行
なった結果、図１に示す記録特性を示した。又、耐光性
試験結果は表１に示した。

比較例２インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ｂ）のみ
を6g用い他は実施例１と同様の方法によりインクの調
製、転写シートの作製、受像体の作製及び転写記録を行
なった結果、図１に示す記録特性を示した。又、耐光性
試験結果は表１に示した。

比較例３インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ｃ）のみ
を6g用い他は実施例１と同様の方法によりインクの調
製、転写シートの作製、受像体の作製及び転写記録を行
なった結果、図１に示す記録特性を示した。又、耐光性
試験結果は表１に示した。

実施例３インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の代りに各々下記の色素（Ｄ）、
（Ｅ）及び（Ｆ）を用いた他は実施例１と同様の方法に
より、インクの調製、転写シートの作製、受像体の作
製、転写記録及び耐光性試験を行ない、表２に示す結果
を得た。

比較例４インクの調製に於て、実施例３で用いた色素（Ｄ）の
みを6g用い他は実施例３と同様の方法により、インクの
調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及び
耐光性試験を行ない、表２に示す結果を得た。

比較例５インクの調製に於て、実施例３で用いた色素（Ｅ）の
みを6g用い、他は実施例３と同様の方法により、インク
の調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及
び耐光性試験を行ない、表２に示す結果を得た。

比較例６インクの調製に於て、実施例３で用いた色素（Ｆ）の
みを6g用い、他は実施例３と同様の方法により、インク
の調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及
び耐光性試験を行ない、表２に示す結果を得た。

（発明の作用及び効果）本発明の感熱転写シートを用いた場合、低いエネルギ
ーで高い濃度の黄色の記録物を得ることができ、又、得
られる記録物の保存安定性が非常に良好である。

本発明の感熱転写シートは加熱手段としてサーマルヘ
ッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

図１は実施例１、２、比較例１、２、３で作製した転写
シートを用いて感熱記録を行った場合の記録特性を表
す。図中、縦軸は色濃度を表し、横軸はヘッドの印加時間
（ミリ秒）を表す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者村田勇吉神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者広田隆男神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (56)参考文献特開昭60−110494（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−260391（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−148095（ＪＰ，Ａ) 特開平１−136787（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ベースフィルム上に下記一般式〔Ｉ〕で示
される色素と一般式〔II〕で示される色素とを含む色材
層を有することを特徴とする黄色系感熱転写シート（〔Ｉ〕式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表わ
し、Ｙは水素原子、COOR³又はCONR⁴R⁵を表わす。ここで
R³、R⁴及びR⁵は水素原子、置換もしくは非置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非
置換のアリール基を表わす。〔II〕式中、Ｚは水素原子、塩素原子又は低級アルキル
基を表わし、R¹及びR²は置換もしくは非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非置
換のアリール基を表わす。）
【請求項２】前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で表わされる
色素の比率が重量比で1:5〜5:1の範囲である請求項
（１）に記載の黄色系感熱転写シート。