JPH0825342B2

JPH0825342B2 - マゼンタ色系感熱転写シート

Info

Publication number: JPH0825342B2
Application number: JP63297094A
Authority: JP
Inventors: 信義田口; 章博今井; 勇吉村田; 隆男広田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1987-11-25
Filing date: 1988-11-24
Publication date: 1996-03-13
Anticipated expiration: 2011-03-13
Also published as: JPH02581A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、昇華型感熱転写記録に使用される転写シー
トに関する。

（従来の技術）従来、ファクシミリプリンター、複写機あるいは、テ
レビ画像等をカラー記録する技術が要望され、電子写
真、インクジェット、感熱転写等によるカラー記録技術
が検討されている。

感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装
置や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考
えられる。

感熱転写方式は、ベースフィルム上に熱溶融性インク
層を形成させた転写シートを、感熱ヘッドにより加熱し
て、該インクを溶融し、被記録体上に転写記録する溶融
方式と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有するイン
ク層を形成させた転写シートを、感熱ヘッドにより加熱
して色素を昇華させ、被記録体上に転写記録する昇華方
式とがあるが、昇華方式は感熱ヘッドに与えるエネルギ
ーを変えることにより色素の昇華転写量を制御すること
ができるので、階調記録が容易となり、フルカラー記録
には特に有利と考えられる。

しかし、昇華方式の感熱転写記録に於ては、低エネル
ギーで転写記録ができ、さらに得られた記録物の保存安
定性の良好なものがなく、これら特性を満足するものが
求められている。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で示される色素はともに、鮮
明なマゼンタ色であり、それらを用いた感熱転写シート
を使用して鮮明なマゼンタ色の記録物を得ることができ
る。しかし、一般式〔Ｉ〕で示されるイミダゾールアゾ
系色素のみを用いた感熱転写シートは得られる記録物の
保存安定性は非常に良好であるが感度が低く、充分な記
録濃度を得るためには、記録時に大きなエネルギーを必
要とする。一方、一般式〔II〕で示されるトリシアノビ
ニル系色素のみを用いた感熱転写シートは感度が非常に
高く、低エネルギーで充分な記録濃度を得ることができ
るが、得られた記録物の保存安定性特に耐光性が低いも
のである。

（発明が解決しようとする課題）本発明者らは、感度が良好で、保存安定性の良好なマ
ゼンタ色系の記録物を得ることのできる感熱転写シート
について検討を行なった結果、上記一般式〔Ｉ〕及び
〔II〕で示される色素の混合物を含む色材層を有する感
熱転写シートを用いることにより目的を達成できること
を見い出した。

即ち、本発明は、感度が良好なため低エネルギーで転
写記録ができ、さらに保存安定性の良好な記録物を与え
ることができるマゼンタ色系の感熱転写シートを提供す
ることを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明はベースフィルムの上に下記一般式〔Ｉ〕およ
び〔II〕で示される色素の混合物を含む色材層を有する
ことを特徴とする感熱転写シートをその要旨とするもの
である。

（〔Ｉ〕式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ホルミルアミノ基、低級アルキルカルボニ
ルアミノ基、低級アルキルスルホニルアミノ基、低級ア
ルコキシカルボニルアミノ基を表わし、Ｙは水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子を表
わし、R¹、R²及びR³は水素原子、置換もしくは非置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もし
くは非置換のアリール基を表わす。〔II〕式中、Ｚは水
素原子、低級アルキル基を表わし、R⁴及びR⁵は水素原
子、置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アリル基又は置換もしくは非置換のアリール基を表
わし、R⁴は更にベンゼン環に結合する窒素原子の結合炭
素と隣接する炭素原子に結合して、複素６員環を形成し
ても良い）。

以下本発明の内容について詳しく説明する。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕の置換基X,YおよびＺの低級
アルキル基、低級アルコキシ基としてはC₁〜C₄の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基及びアルコキシ基が挙げ
られる。又、Ｘの低級アルキルカルボニルアミノ基、低
級アルキルスルホニルアミノ基、低級アルコキシカルボ
ニルアミノ基と低級アルキル基及び低級アルコキシ基と
してはC₁〜C₄の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基及
びアルコキシ基が挙げられる。又、Ｙのハロゲン原子と
してはフッ素原子、塩素原子などが挙げられる。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕のR¹〜R⁵の非置換のアルキル
基としてはC₁〜C₁₂の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキ
ル基が挙げられる、置換されたアルキル基としては、ア
ルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アリールオキシ
基、アリルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリール
基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、フリル
基、テトラヒドロフリル基、アルコキシカルボニル基、
アリルオキシカルボニル基、アシルオキシ基などで置換
されたC₁〜C₁₂の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基
が挙げられる。

アルコキシ基で置換されたアルキル基としては２−メ
トキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−（ｎ）プ
ロポキシエチル基、２−（iso）プロポキシエチル基、
２−（ｎ）ブトキシエチル基、２−（iso）ブトキシエ
チル基、２−（sec）ブトキシエチル基、２−（ｎ）ペ
ンチルオキシエチル基、２−（ｎ）ヘキシルオキシエチ
ル基、２−（ｎ）オクチルオキシエチル基、２−（２′
−エチルヘキシルオキシ）エチル基、１−メチル−２−
メトキシエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル
基、１−メチル−２−（ｎ）プロポキシエチル基、１−
メチル−２−（iso）プロポキシエチル基、１−メチル
−２−（ｎ）ブトキシエチル基、１−メチル−２−（is
o）ブトキシエチル基、１−メチル−２−（ｎ）ヘキシ
ルオキシエチル基、１−メチル−２−（２′−エチルヘ
キシルオキシ）エチル基、３−メトキシブチル基、３−
エトキシブチル基、１−エチル−２−メトキシエチル
基、１−エチル−２−エトキシエチル基などが挙げられ
るが特にC₃〜C₈のβ−アルコキシエチル基が好ましい。

アラルキルオキシ基で置換されたアルキル基としては
２−ベンジルオキシエチル基、１−メチル−２−ベンジ
ルオキシエチル基、１−エチル−２−ベンジルオキシエ
チル基、２−（β−フェニルエチル）オキシエチル基な
どが挙げられる。

アリルオキシ基で置換されたアルキル基としては２−
アリルオキシエチル基、１−メチル−２−アリルオキシ
エチル基、１−エチル−２−アリルオキシエチル基など
が挙げられる。

アリールオキシ基で置換されたアルキル基としては２
−フェノキシエチル基、１−メチル−２−フェノキシエ
チル基、１−エチル−２−フェノキシエチル基などが挙
げられる。

アルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基とし
ては、２−（２′−メトキシエトキシ）エチル基、２−
（２′−エトキシエトキシ）エチル基、２−｛２′−
（ｎ）ブトキシエトキシ）エチル基、２−｛２′−
（ｎ）ヘキシルオキシエトキシ｝エチル基、２−｛２′
−（ｎ）オクチルオキシエトキシ｝エチル基、２−
｛２′−（iso）ブトキシエトキシ｝エチル基、１−メ
チル−２−（２′−メトキシエトキシ）エチル基、１−
メチル−２｛２′−（ｎ）ブトキシエトキシ｝エチル
基、３−（２′−メトキシエトキシ）ブチル基などが挙
げられるが、特に、C₅〜C₁₀のβ−（β′−アルコキシ
エトキシ）エチル基が好ましい。

シアノ基で置換されたアルキル基としては２−シアノ
エチル基、シアノメチル基などが、ヒドロキシ基で置換
されたアルキル基としては２−ヒドロキシエチル基、３
−ヒドロキシ（ｎ）プロピル基、４−ヒドロキシ（ｎ）
ブチル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基、１−
エチル−２−ヒドロキシエチル基などが、ハロゲン原子
で置換されたアルキル基としては２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基な
どが、フリル基で置換されたアルキル基としてはフルフ
リル基が、テトラヒドロフリル基で置換されたアルキル
基としてはテトラヒドロフルフリル基がアリール基で置
換されたアルキル基としてはベンジル基、ｐ−クロロベ
ンジル基、２−フェニルエチル基などが挙げられる。

アルコキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基
で置換されたアルキル基としては２−メトキシカルボニ
ルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−
（iso）ブトキシカルボニルエチル基、２−（ｎ）ヘキ
シルオキシカルボニル基、１−メチル−２−メトキシカ
ルボニルエチル基、１−メチル−２−（ｎ）ブトキシカ
ルボニルエチル基、２−アリルオキシカルボニルエチル
基、１−メチル−２−アリルオキシカルボニルエチル
基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニル
メチル基、（iso）ブトキシカルボニルメチル基、
（ｎ）ヘキシルオキシカルボニルメチル基、２−エチル
ヘキシルオキシカルボニルメチル基などが挙げられる。

アシルオキシ基で置換されたアルキル基としては２−
アセトキシエチル基、２−プロピオニルオキシエチル
基、２−ベンゾイルオキシエチル基、３−アセトキシ
（ｎ）プロピル基、４−アセトキシ（ｎ）ブチル基、１
−メチル−２−アセトキシエチル基、１−エチル−２−
アセトキシエチル基などが挙げられる。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕のR¹〜R⁵のシクロアルキル基
としてはシクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙
げられる。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕のR¹〜R⁵の置換もしくは非置
換のアリール基としては、置換又は非置換のフェニル基
が挙げられ、その置換基としてはC₁〜C₄の低級アルキル
基、C₁〜C₄の低級アルコキシ基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子及びトリフルオロメチ
ル基などが挙げられる。

一般式〔II〕において、R⁴がベンゼン環と一緒になっ
て、複素６員環を形成したものとしては、下記一般式
〔III〕で示されるものが挙げられる。

（式中、R⁶、R⁷、R⁸は水素原子又はメチル基を表わし、
Ｚ、R⁵は前記一般式〔II〕と同じ意味を表わす）。

一般式〔II〕で示される色素の中で好ましい色素は上
記一般式〔III〕においてＺが水素原子又はメチル基、 R⁵が炭素数１から８のアルキル基、炭素数３から８の
アルコキシアルキル基、ベンジル基又はβ−フェニルエ
チル基、 R⁶、R⁷及びR⁸が水素原子又はメチル基を表す色素であ
る。

また、一般式〔II〕においてＺが水素原子又はメチル基、 R⁴及びR⁵が炭素数１から８のアルキル基、炭素数３から８のアルコキシアルキル基、ベンジル基又はβ−フェニルエチル基を表す色素も同
様に好ましい。

一方一般式〔Ｉ〕で示される色素において、好ましい
置換基は、Ｘとしてはホルミルアミノ基、アセチルアミノ基等の
炭素数２から５のアルキルカルボニルアミノ基、水素原
子、メチル基又はメトキシ基、Ｙとしては水素原子、 R¹及びR²としてはアリル基、炭素数１から８のアルキ
ル基、炭素数３から８のアルコキシアルキル基、ベンジ
ル基、β−フェネチル基又は水酸基、ハロゲン原子もし
くはシアノ基で置換された炭素数２から８のアルキル
基、 R₃としては、炭素数１から８のアルキル基、アリル
基、シアノメチル基、シアノエチル基又は炭素数１から
８のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニルメチル
基もしくはアルコキシカルボニルエチル基である。

本発明においては一般式〔Ｉ〕で示される色素と一般
式〔II〕で示される色素を併用することによって好まし
い感熱転写シートが得られるのであるが、上記に挙げた
それぞれの一般式の好ましい色素を選んで併用すること
によって更に好ましいものを得られる。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で表わされる色素の比率とし
ては重量比で1:5〜5:1の範囲が適当であるが、特に1:2
〜5:1の範囲が適当である。

本発明の感熱転写シートに上記の色素を用いて色材層
を形成する場合、その方法は特に制限されず、通常、色
素を結着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状に
分散させることによりインクを調製し、該インクをベー
スフィルム上に塗布、乾燥することによりベースフィル
ム上に色材層を形成する。

インク調製のための結着剤としては、セルロース系、
アクリル酸系、デンプン系などの水溶性樹脂、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニル
ブチラール、エチルセルロース、アセチルセルロース、
ポリエステル、AS樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂な
どを挙げることができる。

インク調製のための媒体としては水の他に、メチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコ
ールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン
などの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができる。

上記のインキ中には上記の成分の他に必要に応じて有
機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロ
ッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤など
を添加することができる。

転写シート作製のためのインクを塗布するベースフィ
ルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄
葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラ
スチックのフィルムが適しているが、それらの厚さとし
ては３〜50μｍの範囲を挙げることができるが、上記の
ベースフィルムのうちポリエステルテレフタレートフィ
ルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考慮すると
特に有利である。しかしながら、場合によってはポリエ
チレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱性が充分
でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分であるので色
材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性粒子など
を含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サーマルヘ
ッドの走行性を改良したものを用いることができる。

インクをベースフィルムに塗布する方法としては、リ
バースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコー
ター、エアドクタコーターなどを使用して実施すること
ができ、インキの塗布層の厚さは乾燥後0.1〜５μｍの
範囲となるよう塗布すれば良い（原崎勇次著、槙書店
1979年発行「コーティング方式」）。

更に、本発明の感熱転写シートは加熱手段としてサー
マルヘッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用す
ることができる。

または、ベースフィルムそのものを電気を流すことに
よって発熱する様に設計した通電フィルムを用い、通電
型感熱転写シートとして用いることができる。

（実施例）以下実施例により本発明を具体的に説明するが、かか
る実施例は本発明を限定するものではない。

実施例１ａ）インクの調製上記組成の混合物をペイントコンディションナーで10
分間処理し、インクの調製を行なった。

ｂ）転写シートの作製上記のインクをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処
理のされたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μ
ｍ厚）上に塗布、乾燥し（乾燥膜厚約１μｍ）、転写シ
ートを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに下記式で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート
樹脂８重量部、リン酸エステル系界面活性剤１重量部
（商品名：プライサーフA208B:第１工業製薬株式会社製
品）、トルエン91重量部からなる液を塗布、乾燥（乾燥
膜厚約0.5μｍ）することにより行なった。

ｃ）受像体の作成飽和ポリエステル樹脂（製品名:TP−220、日本合成株
式会社製品）10部、アミノ変性シリコーン（製品名:KF3
93、信越化学工業株式会社製品）0.5部、メチルエチル
ケトン15部、キシレン15部からなる液を合成紙（製品
名：ユポFPG150、王子油化株式会社製品）にワイヤバー
で塗布、乾燥し（乾燥膜厚約５μｍ）、さらにオーブン
中で100℃で30分間熱処理することにより受像体を作製
した。

ｄ）転写記録上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ねサー
マルヘッドを用い下記条件で記録した結果、図１に示す
記録特性を示した。

記録条件主走査、副走査の線密度:6ドット/mm 記録電力:0.4W/ドットヘッドの加熱時間:0〜10ミリ秒色濃度は、米国マクベス社製造、デンシトメーターTR
−927型を用いて測定した。

ｅ）耐光性試験上記ｄ）で得られた記録（色濃度約1.0のもの）の耐
光性試験をカーボンアークフェードメーター（スガ試験
機株式会社製造）を用いて実施（ブラックパネル温度63
±２℃）し、80時間照射後の変退色の程度｛ΔＥ（Ｌ^＊
ａ^＊ｂ^＊）｝を表１に示した。

比較例１インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ａ）のみ
を6g用い他は実施例１と同様の方法によりインクの調
製、転写シートの作製、受像体の作製及び転写記録を行
なった結果、図１に示す記録特性を示した。又、耐光性
試験結果は表１に示した。

比較例２インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ｂ）のみ
を6g用い他は実施例１と同様の方法によりインクの調
製、転写シートの作製、受像体の作製及び転写記録を行
なった結果、図１に示す記録特性を示した。又、耐光性
試験結果は表１に示した。

表１耐光性試験結果実施例２インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ａ）及び
（Ｂ）の代りに各々下記の色素（Ｃ）及び（Ｄ）を用い
た他は実施例１と同様の方法によりインクの調製、転写
シートの作製、受像体の作製、転写記録及び耐光性試験
を行ない、表２に示す結果を得た。

比較例３インクの調製に於て、実施例２で用いた色素（Ｃ）の
みを6g用い、他は実施例２と同様の方法によりインクの
調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及び
耐光性試験を行ない、表２に示す結果を得た。

比較例４インクの調製に於て、実施例２で用いた色素（Ｄ）の
みを6g用い、他は実施例２と同様の方法によりインクの
調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及び
耐光性試験を行ない、表２に示す結果を得た。

実施例３インクの調製に於て実施例１で用いた色素（Ａ）及び
（Ｂ）の代りに各々下記の色素（Ｅ）及び（Ｆ）を用い
他は実施例１と同様の方法によりインクの調製、転写シ
ートの作製、受像体の作製、転写記録及び耐光性試験を
行ない、表２に示す結果を得た。

比較例５インクの調製に於て、実施例３で用いた色素（Ｅ）の
みを6g用い、他は実施例３と同様の方法によりインクの
調製、転写シートの作製、受像体作製、転写記録及び耐
光性試験を行ない、表２に示す結果を得た。

比較例６インクの調製に於て、実施例３で用いた色素（Ｆ）の
みを6g用い、他は実施例３と同様の方法により、インク
の調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及
び耐光性試験を行ない、表２に示す結果を得た。

実施例４インクの調製に於て、実施例１で用いた色素（Ａ）及
び（Ｂ）の代りに各々下記の色素（Ｇ）及び（Ｈ）を用
い他は実施例１と同様の方法により、インクの調製、転
写シートの作製、受像体の作製、転写記録及び耐光性試
験を行ない、表２に示す結果を得た。

比較例７インクの調製に於て、実施例４で用いた色素（Ｇ）の
みを6g用い、他は実施例４と同様の方法によりインクの
調製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及び
耐光性試験を行ない表２にら示す結果を得た。

比較例８インクの調製に於て、実施例４で用いた色素（Ｈ）の
みを6g用い、他は実施例と同様の方法によりインクの調
製、転写シートの作製、受像体の作製、転写記録及び耐
光性試験を行ない表２に示す結果を得た。

（発明の作用及び効果）本発明の感熱転写シートを用いた場合、低いエネルギ
ーで高い濃度のマゼンタ色の記録物を得ることができ、
又、得られる記録物の保存安定性が非常に良好である。

本発明の感熱転写シートは加熱手段としてサーマルヘ
ッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

図１は本発明の実施例１、比較例1,2で作製した転写シ
ートを用いて感熱転写記録を行った場合の記録特性を表
わす。図中、縦軸は色濃度を表わし、横軸はヘッドの印加時間
（ミリ秒）を表す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者村田勇吉神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者広田隆男神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (56)参考文献特開昭59−78896（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−110494（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−260391（ＪＰ，Ａ) 特開平１−136787（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ベースフィルム上に下記一般式〔Ｉ〕およ
び〔II〕で示される色素の混合物を含む色材層を有する
ことを特徴とするマゼンタ色系感熱転写シート（〔Ｉ〕式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ホルミルアミノ基、低級アルキルカルボニ
ルアミノ基、低級アルキルスルホニルアミノ基、低級ア
ルコキシカルボニルアミノ基を表わし、Ｙは水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子を表
わし、R¹、R²及びR³は水素原子、置換もしくは非置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もし
くは非置換のアリール基を表わす。〔II〕式中、Ｚは水
素原子、低級アルキル基を表わし、R⁴及びR⁵は水素原
子、置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アリル基又は置換もしくは非置換のアリール基を表
わし、R⁴は更にベンゼン環に結合する窒素原子の結合炭
素と隣接する炭素原子に結合して、複素６員環を形成し
ても良い）。
【請求項２】前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で表わされる
色素の比率が重量比で1:5〜5:1の範囲である請求項
（１）に記載のマゼンタ色系感熱転写シート。