JPH0815830A

JPH0815830A - ハロゲン化銀写真感光材料現像処理用錠剤の製造方法

Info

Publication number: JPH0815830A
Application number: JP14951594A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Tsuchiya; 一郎土屋; Takeshi Haraguchi; 剛原口
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-06-30
Filing date: 1994-06-30
Publication date: 1996-01-19

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は実用上充分な強度を持ち、か
つ、表面の平滑なハロゲン化銀写真感光材料現像処理用
錠剤を提供することである。【構成】アルカリ剤と現像主薬を含有し、錠剤の長さ
ｄと厚みｈとの比ｄ／ｈが1.5〜6.0である錠剤を、圧縮
圧力が400〜3000kg/cm²で、圧縮成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料現像処理用錠剤の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
用処理剤として、固体の処理剤が開発されている。例え
ば、特開平5-119454号公報には錠剤型処理剤を直接、自
現機の処理槽に投入する方法が開示されている。上記方
法は従来使用していた補充液が存在しないため、補充液
の劣化がなく処理液の経時安定性に優れており、又、水
と処理剤を別々に補充するため、水の低補充化が可能と
なり、再生等の装置を用いることなく廃液量の低減が可
能となるという長所を有している。しかしながら、前記
錠剤型処理剤は、衝撃等に弱く例えば輸送上の振動ある
いは取り扱い方によって、容器内で割れや欠けを発生
し、さらには投入装置が破片等によって作動不良を起こ
し、連続処理に支障を起たすことが判明した。

【０００３】上記問題に対し特開平5-127322号公報に錠
剤成形時の圧縮成形圧力を規定した錠剤の製造方法が開
示されている。しかしながら、上記公報によれば確かに
成形時の圧力を調整することにより、割れや欠け等の破
損を減少させることには効果があるものの依然として前
記投入装置の作動不良が発生した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この原因について検討
を重ねた結果、ハロゲン化銀写真感光材料現像処理用錠
剤の平滑性が悪化すると錠剤と投入装置との摺動部との
摩擦抵抗が大きくなり上記問題が発生し、これは成形圧
力を調整するだけでは解決出来ない問題であった。

【０００５】従って本発明の目的は実用上充分な強度を
持ちかつ表面の平滑なハロゲン化銀写真感光材料現像処
理用錠剤を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成により達成される。

【０００７】（１）少なくとも一種のアルカリ剤、現
像主薬を含有するハロゲン化銀写真感光材料現像処理用
錠剤を製造する方法において該錠剤の圧縮成形における
圧縮圧力が400〜3000kg／cm²であり、かつ得られる錠剤
の長手方向の長さｄと厚みｈの比：ｄ／ｈが1.5〜6.0で
あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料現像処
理用錠剤の製造方法。

【０００８】（２）前記圧縮成形における圧縮停滞時
間が0.02秒以上であることを特徴とする（１）記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料現像処理用錠剤の製造方法。

【０００９】（３）少なくとも一種のアルカリ剤を含
有する顆粒、少なくとも一種の現像主薬を含有する顆粒
を含有する造粒物を混合した後、圧縮成形することを特
徴とする（１）、（２）記載のハロゲン化銀写真感光材
料現像処理用錠剤の製造方法。

【００１０】（４）前記顆粒の粒度1000μm以上の粒
子の重量比率が10wt％以下であることを特徴とする
（３）記載のハロゲン化銀写真感光材料用現像処理用錠
剤の製造方法。

【００１１】（５）前記アルカリ剤がアルカリ金属炭
酸塩であることを特徴とする（１）〜（４）記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料現像処理用錠剤の製造方法。

【００１２】（６）前記現像剤がパラフェニレンジア
ミン系発色現像主薬であることを特徴とする（１）〜
（５）記載のハロゲン化銀写真感光材料現像処理用錠剤
の製造方法。

【００１３】以下、本発明について詳述する。

【００１４】本発明の錠剤はハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理に用いられる処理剤の錠剤であり、公知の圧
縮成形機、例えば、油圧プレス機、単発式打錠機、ロー
タリー式打錠機、ブリケッティングマシン等を用いて作
ることが出来る。本発明における圧縮停滞時間とは、上
下杵が圧縮により移動し、所望の圧力もしくは位置に達
した時、上下杵が定点で停滞している時間を指す。例え
ば油圧プレス機の場合、予め設定した圧力に達した時点
から圧力を抜くまでの時間であり、ロータリー打錠機の
場合、上下杵が圧縮ローラーの最上端、最下端において
杵が杵の底面径だけ水平に移動する経過時間を指し、圧
縮ローラーが複数組存在する場合は前記経過時間の総和
を指す。本発明においては前記圧縮停滞時間ｔが0.02〜
0.2秒であることが好ましい。ｔが0.02秒以上であると
得られる錠剤の平滑性がより良好になる。圧縮成形時の
圧力は400〜3000kg／cm²であり前記圧力が400kg／cm²未
満であると得られる錠剤の強度が不足し、割れたり崩れ
たりし易くなる。又、3000kg／cm²を超えると弾性がな
くなり端が欠け易くなる。

【００１５】この様にして得られる錠剤の形状は臼や杵
の形状により任意に加工することが可能であるが、強度
や取り扱い性の面から円板状のものが好ましい。本発明
の錠剤はその圧縮方向に垂直な断面の長手方向の長さｄ
（mm）と圧縮方向の平均の厚さｈ（mm）の比ｄ／ｈが1.
5〜6.0であることを特徴とし、好ましくは2.0〜4.0であ
る。該比が1.5以上であると強度が充分で、また6.0以下
だと周辺部の欠けが発生しにくくなる。尚、ここでいう
長手方向の長さとは錠剤の圧縮方向に垂直な断面の対称
軸の長さの内、最も長いものを指す。例えば錠剤断面が
長方形の場合その長辺であり、円の場合は直径である。

【００１６】本発明の錠剤を形成するためには粉末状、
顆粒状のいずれも原料の形態として用いられるが本発明
の観点から顆粒が好ましい。

【００１７】顆粒とは、粉末を造粒したもので、粒径50
〜3000μｍの粒状物のことをいうが、好ましくは平均粒
径100〜800μmのものである。なお、本発明でいう平均
粒径は、フルイ分け法による重量平均径として定義す
る。すなわち複数のＪＩＳ標準ふるいを用い、各々の目
開きの中央値をｄ、粒子の質量頻度をｎとすれば平均粒
径ＤはＤ＝(Σnd)／(Σn)で表される。さらに粒度分布
は造粒物粒子の60％以上が±100〜150μmの偏差内にあ
るものが好ましい。また、本発明の製造方法に用いられ
る顆粒は粒度1000μm（ＪＩＳ）以上の粒子（目開き100
0μmのＪＩＳ標準ふるいでふるった結果、ふるい上に残
留する粒子）の重量比率が10重量％以下であることが、
得られる錠剤の成分の均一性の観点から好ましい。粉末
とは、微粒結晶の集合体のことをいう。顆粒形成のため
の造粒方法は転動造粒、押し出し造粒、圧縮造粒、解砕
造粒、攪拌造粒、流動層造粒、噴霧乾燥造粒等公知の方
法を用いることが出来る。この中で、本発明の効果の観
点から、攪拌造粒が好ましい。

【００１８】加圧圧縮されて得られる錠剤は円筒型、円
盤型、角柱型、角盤型、球型、凸レンズ型等任意の形状
を取ることが可能であるが、生産性、取扱い性の観点か
ら円筒型が好ましい。アルカリ剤、発色剤及び還元剤を
別々に顆粒にし、かつ、これらの顆粒を１つの錠剤にす
ることが好ましい。また、２剤以上に分けて錠剤化した
場合は、これら複数の錠剤が同一包装されていること
が、取扱性の観点から好ましい。

【００１９】本発明においては、発色現像主薬として
は、パラフェニレンジアミン系化合物が本発明の効果を
良好に奏し、かつかぶりの発生が少ないため好ましく用
いられる。

【００２０】以下に、本発明に好ましく用いられパラフ
ェニレンジアミン系発色現像主薬を一般式（Ｉ）および
（II）に示す。

【００２１】

【化１】

【００２２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は同一でも異なってもよく
各々置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₃は水
素原子、ハロゲン原子、無置換のアミノ基、ヒドロキシ
基、アルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、ア
ミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基またはスルファモイルアミノ基を表
す。

【００２３】

【化２】

【００２４】式中、Ｒ₄からＲ₁₁は同一でも異なっても
よく各々水素原子、ハロゲン原子、無置換のアミノ基、
ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキル基、アル
キルアミノ基、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、スルホニル
基、カルボキシル基またはスルホ基を表す。Ｒ₁₂は水素
原子、ハロゲン原子、無置換のアミノ基、ヒドロキシ
基、アルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、ア
ミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基またはスルファモイルアミノ基を表
す。

【００２５】以下にさらに詳細に説明する。

【００２６】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃
で表されるアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜
６の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、前記アルキ
ル基はさらに置換基を有してもよく、好ましい置換基と
しては、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ニ
トロ基、ハロゲン原子、無置換のアミノ基、ヒドロキシ
基、シアノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、スルホニル基、カルボキシル基またはスルホ基等
を挙げることができる。

【００２７】前記置換基としてのアルケニル基としては
ビニル基、アリル基等であり、アルケニル基としてはエ
テニル基等、アリール基としてはフェニル基、トリル
基、ナフチル基等、ハロゲン原子としてはフッ素原子、
塩素原子、臭素原子等である。

【００２８】アルキルアミノ基としては炭素数１〜16、
好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基でこれらは
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成
される置換基で置換されていてもよく、例えば、N,N-ジ
メチルアミノ、N,N-ジエチルアミノ、N-ブチルアミノで
ある。アルコキシ基としては炭素数１〜16、好ましくは
炭素数１〜６のアルコキシ基でこれらはアルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒
素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置換
基である置換されていてもよく、例えば、メトキシ、エ
トキシ、2-メトキシエトキシ、2-ヒドロキシエトキシ、
4-ヒドロキシブトキシ、2-メタンスルホニルエトキシで
ある。アミド基としては炭素数１〜16、好ましくは炭素
数１〜６のアミド基でこれらはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、
窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置
換基で置換されていてもよく例えば、アセトアミド、2-
メトキシプロピオンアミド、ペンタノイルアミドであ
る。

【００２９】スルホンアミド基としては炭素数１〜16、
好ましくは炭素数１〜６のスルホンアミド基でこれらは
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
は炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよ
く、例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミドである。カルバモイル基としては炭素数１〜16、
好ましくは炭素数１〜６のカルバモイル基でこれらはア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子ま
たはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭
素原子で形成される置換基である置換されていてもよ
く、例えば、カルバモイル、N,N-ジメチルカルバモイ
ル、N-エチルカルバモイル、N-ブチルカルバモイルであ
る。ウレイド基としては炭素数１〜16、好ましくは炭素
数１〜６のウレイド基でこれらはアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原
子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成され
る置換基で置換されていてもよく、例えば、ウレイド、
メチルウレイド、N,N-ジエチルウレイドである。

【００３０】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜16、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミノ
基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく、例えば、スルファモイルアミノ、ジメ
チルスルファモイルアミノ、ジプロピルスルファモイル
アミノである。スルホニル基としては炭素数１〜16、好
ましくは炭素数１〜６の脂肪族または芳香族のスルホニ
ル基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく例えば、メタンスルホニル、エタンスル
ホニルである。

【００３１】次に、一般式（II）について詳細に説明す
る。一般式（II）においてＲ₄からＲ₁₁は同一でも異な
っていてもよく各々、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、シアノ基、アルキル基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、スルホニル基、
カルボキシル基またはスルホ基を表す。Ｒ₁₂は水素原
子、ハロゲン原子、無置換のアミノ基、ヒドロキシ基、
アルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基またはスルファモイルアミノ基を表す。

【００３２】更に詳しくＲ₄からＲ₁₂について述べる。
ハロゲン原子としては例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子である。アルキル基としては炭素数１〜16、好ま
しくは炭素数１〜６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキ
ル基でこれらはアルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
は炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよ
く、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
t-ブチル、ヒドロキシメチル、メタンスルホンアミドメ
チル、2-ヒドロキシエチル、3-ヒドロキシプロピル、ベ
ンジル、2-メタンスルホンアミドエチル、3-メタンスル
ホンアミドプロピル、2-メタンスルホニルエチル、2-メ
トキシエチル、シクロペンチル、2-アセトアミドエチ
ル、2-カルボキシルエチル、2-カルバモイルエチル、3-
カルバモイルプロピル、n-ヘキシル、2-ヒドロキシプロ
ピル、4-ヒドロキシブチル、2-カルバモイルアミノエチ
ル、3-カルバモイルアミノプロピル、4-カルバモイルア
ミノブチル、4-カルバモイルブチル、2-カルバモイル1-
メチルエチル、4-ニトロブチルである。

【００３３】アルキルアミノ基としては炭素数１〜16、
好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基でこれらは
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他
炭素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形
成される置換基で置換されていてもよく、例えば、N,N-
ジメチルアミノ、N,N-ジエチルアミノ、N-ブチルアミノ
である。アルコキシ基としては炭素数１〜16、好ましく
は炭素数１〜６のアルコキシ基でこれらはアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、
窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置
換基で置換されていてもよく、例えば、メトキシ、エト
キシ、2-メトキシエトキシ、2-ヒドロキシエトキシ、4-
ヒドロキシブトキシ、2-メタンスルホニルエトキシであ
る。アミド基としては炭素数１〜16、好ましくは炭素数
１〜６のアミド基でこれらはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他炭素原子、
窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置
換基で置換されていてもよく例えば、アセトアミド、2-
メトキシプロピオンアミド、ペンタノイルアミドであ
る。

【００３４】スルホンアミド基としては炭素数１〜16、
好ましくは炭素数１〜６のスルホンアミド基でこれらは
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
は炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよ
く、例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミドである。カルバモイル基としては炭素数１〜16、
好ましくは炭素数１〜６のカルバモイル基でこれらはア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子ま
たはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭
素原子で形成される置換基で置換されていてもよく、例
えば、カルバモイル、N,N-ジメチルカルバモイル、N-エ
チルカルバモイル、N-ブチルカルバモイルである。アル
コキシカルボニルアミノ基としては炭素数２〜16、好ま
しくは炭素数２〜６のアルコキシカルボニルアミノ基で
これらはアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子また
はその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素
原子で形成される置換基で置換されていてもよく、例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルア
ミノ、ブトキシカルボニルアミノである。ウレイド基と
しては炭素数１〜16、好ましくは炭素数１〜６のウレイ
ド基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく、例えば、ウレイド、メチルウレイド、
N,N-ジエチルウレイドである。

【００３５】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜16、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミノ
基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく、例えば、スルファモイルアミノ、ジメ
チルスルファモイルアミノ、ジプロピルスルファモイル
アミノである。スルホニル基としては炭素数１〜16、好
ましくは炭素数１〜６の脂肪族または芳香族のスルホニ
ル基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく例えば、メタンスルホニル、エタンスル
ホニルである。

【００３６】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩等の形で用いられる。

【００３７】以下に本発明に好ましく用いられる発色現
像主薬を例示するがこれらに限定されるものではない。

【００３８】

【化３】

【００３９】

【化４】

【００４０】

【化５】

【００４１】

【化６】

【００４２】前記発色現像主薬は単独であるいは二種以
上併用して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニ
ドン、4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル-3-ピ
ラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

【００４３】本発明の錠剤には下記一般式〔Ｈ〕で表さ
れる化合物を用いることにより、本発明の効果をより高
めるだけでなく、長期保存時の錠剤の膨張を抑制でき
る。

【００４４】

【化７】

【００４５】式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂は各々独立に水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基を表す。

【００４６】本発明においては、前記一般式〔Ｈ〕で表
される化合物は更に下記一般式〔Ｈ′〕で表される化合
物であることが本発明の観点から好ましい。

【００４７】

【化８】

【００４８】一般式〔Ｈ′〕において、Ｌは炭素数１〜
10、好ましくは１〜５の直鎖、もしくは分岐のアルキレ
ン基を表し、置換しても良い。例えば、メチレン、エチ
レン、トリメチレン、プロピレン等が挙げられ、置換基
としてはカルボキシル基、スルホン基、ホスホン基、ホ
スフィン酸残基、ヒドロキシル基、炭素数１〜５程度の
アルキル置換しても良いアンモニオ基等が挙げられる。

【００４９】Ａはカルボキシル基、スルホン基、ホスホ
ン基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシル基、炭素数１〜
５程度のアルキル置換しても良いアミノ基、炭素数１〜
５程度のアルキル置換しても良いアンモニオ基、炭素数
１〜５程度のアルキル置換しても良いカルバモイル基、
炭素数１〜５程度のアルキル置換しても良いスルファモ
イル基、置換しても良いアルキルスルホニル基を表す。

【００５０】Ａ−Ｌ−として例えば、カルボキシメチル
基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スル
ホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホス
ホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基
等が挙げられる。

【００５１】Ｒ₂₃は水素原子、炭素数１〜10の直鎖、も
しくは分岐のアルキル基を表し、置換しても良い。置換
基としてはカルボキシル基、スルホン基、ホスホン基、
ホスフィン酸残基、ヒドロキシル基、炭素数１〜５程度
のアルキル置換しても良いアンモニオ基等が挙げられ
る。さらにＬとＲが連結して環を形成しても良い。

【００５２】次に一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
的な化合物を一般式〔Ｈ〕のＲ₂₁，Ｒ₂₂の具体的な基を
示すことで例示するがこれら化合物に限定されるもので
はない。

【００５３】

【化９】

【００５４】これらの化合物は遊離のアミンで用いられ
る他、塩酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、p-トルエンスルホ
ン酸塩やアルカリ金属塩、アンモニウム塩等の塩として
も用いられる。

【００５５】本発明の目的から、一般式〔Ｈ〕または
〔Ｈ′〕で表される化合物は固体であることが好まし
い。

【００５６】この中でもとくに好ましい化合物は、Ｈ−
１，Ｈ−６，Ｈ−17，Ｈ−18及びＨ−25であり、その塩
を含めた具体例としては、以下に示す。

【００５７】

【化１０】

【００５８】本発明の錠剤には、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩を用いることができる。

【００５９】本発明に用いられるアルカリ剤としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ酸カリウ
ム、o-ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナト
リウム）、o-ヒドロキシ安息香酸カリウム、5-スルホ-2
-ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（5-スルホサリチル酸
ナトリウム）、5-スルホ-2-ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム（5-スルホサリチル酸カリウム）等の緩衝剤を用いる
ことが望ましい。これらの中で、特に、アルカリ金属炭
酸塩が好ましい。

【００６０】本発明における発色現像剤にはトリアジニ
ルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが好まし
い。かかる蛍光増白剤としては下記一般式〔Ｅ〕で示さ
れる化合物が好ましい。

【００６１】

【化１１】

【００６２】上式において、Ｘ₂，Ｘ₃，Ｙ₁及びＹ₂は各
々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、

【００６３】

【化１２】

【００６４】または−OR₂₅を表す。ここでＲ₂₁及びＲ₂₂
は各々水素原子、アルキル基（置換体を含む）、又はア
リール基（置換体を含む）を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はアルキレ
ン基（置換体を含む）を、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基
（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を表
す。なお一般式〔Ｅ〕の各基あるいはそれらの置換基の
詳細については、特開平4-118649号第16頁〜第17頁の記
載と同じである。また、具体的化合物としては特開平5-
119454号の〔化８〕〜〔化16〕で示される化合物が好ま
しい。この化合物は公知の方法で合成することができ
る。これらの化合物の中で特に好ましく用いられるのは
Ｅ−４、Ｅ−24、Ｅ−34、Ｅ−35、Ｅ−36、Ｅ−37、Ｅ
−41である。

【００６５】また本発明における発色現像剤及び黒白現
像剤には、特開平4-118649号第16頁〜第17頁記載の下記
一般式〔Ｋ〕で示されるキレート剤（特に、その例示化
合物Ｋ−１〜Ｋ−22）が添加されることが好ましい。

【００６６】

【化１３】

【００６７】これらキレート剤の中でも、Ｋ−２，Ｋ−
９，Ｋ−12，Ｋ−13，Ｋ−17，Ｋ−19，が好ましく、特
に、Ｋ−２及びＫ−９が良好である。

【００６８】また、本発明の錠剤は下記一般式〔５〕に
示される化合物を含有することにより、本発明の効果を
より良好に奏する。特に、0.01〜10wt％添加することが
好ましい。

【００６９】

【化１４】

【００７０】（一般式〔５〕において、Ｒ₅₁はアルキル
基を表し、Ｒ₅₂は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
ル基を表し、Ｒ₅₃は炭素数１〜５のアルキレン基を表
し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはＮＨ₄を表
す。）一般式〔５〕で表される化合物の好ましい具体例を以下
に示す。ただし、一般式〔５〕で表される化合物はこれ
に限定されない。

【００７１】１−１ C₅H₁₁−CON(−CH₃)−CH₂CH₂−COONa １−２ C₇H₁₅−CON(−CH₃)−CH₂CH₂−COOK １−３ C₉H₁₉−CON(−CH₃)−CH₂CH₂−COONa １−４ C₁₁H₂₃−CON(−CH₃)−CH₂CH₂−COONa １−５ C₁₃H₂₇−CON(−CH₃)−CH₂CH₂−COONa １−６ C₁₅H₃₁−CON(−CH₃)−CH₂CH₂−COOK １−７ C₁₇H₃₅−CON(−CH₃)−CH₂CH₂−COOK １−８ C₁₉H₃₉−CON(−CH₃)−CH₂CH₂−COONa １−９ C₅H₁₁−CON(−CH₃)−CH₂−COONa １−10 C₇H₁₅−CON(−CH₃)−CH₂−COONa １−11 C₉H₁₅−CON(−CH₃)−CH₂−COONa １−12 C₁₁H₂₃−CON(−CH₃)−CH₂−COONa １−13 C₁₃H₂₇−CON(−CH₃)−CH₂−COOK １−14 C₁₅H₃₁−CON(−CH₃)−CH₂−COOK １−15 C₁₇H₃₅−CON(−CH₃)−CH₂−COONa １−16 C₁₉H₃₉−CON(−CH₃)−CH₂−COONa この中で特に好ましいのは1-5と1-12の化合物である。

【００７２】また、本発明の錠剤はデキストリン類・糖
アルコール類を含有すること好ましい。特に、デキスト
リン類・糖アルコール類を合計0.01〜20wt％含有すると
本発明の効果を良好に奏する。より好ましくは1.0〜10w
t％である。

【００７３】デキストリン類としてはシクロデキストリ
ン、ヒドロキシアルキルシクロデキストリン、可溶性デ
ンプン、ブリティッシュガム、白色デキストリン、黄色
デキストリン、アミロデキストリン、エリトロデキスト
リン、アクロデキストリン、マルトデキストリン等が挙
げられるが溶解性、処理性の観点からシクロデキストリ
ン、マルトデキストリンが好ましい。

【００７４】糖アルコール類としてはグリセリン、アラ
ビット、キシリット、ソルビット、マンニット、ズルシ
ット、エリスリトール等が挙げられ好ましくはソルビッ
ト、マンニット、エリスリトールである。これらの化合
物は通常、顆粒を得る際に他の原料とともに混合して造
粒物の一部とするか錠剤成形時に他の原料と混合して用
いられるが造粒時に用いると本発明の効果をより良好に
奏する。

【００７５】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではな
い。

【００７６】（実施例１）以下の操作に従って錠剤試料
を作成した。

【００７７】操作（１）無水炭酸カリウム；3700.0ｇ、亜硫酸ナトリウム；600.
0ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム；240.0
ｇ、p-トルエンスルホン酸ナトリウム；500.0ｇを市販
のハンマーミル中で149μm以下になるまで粉砕する。こ
の微粉末にパインフロー（松谷化学工業(株)のデキスト
リン）；800.0ｇを市販の撹拌造粒機中で室温にて約７
分間、水を添加することにより造粒した後、造粒物を市
販の流動層乾燥機を用いて70℃で乾燥した。次に得られ
た造粒物を造粒機に通して顆粒Ａ剤試料を得た。

【００７８】操作（２）現像主薬のＣＤ−４〔4-アミノ-3-メチル-N-エチル-β-
(ヒドロキシ)エチルアニリン硫酸塩〕；630.0ｇ、ビス
スルホエチルヒドロキシルアミン・2Na；240.0ｇを操作
（１）と同様粉砕後、パインフロー；65ｇを加えて室温
にて造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で40℃にて乾燥
した。次に得られた造粒物を整流機に通して顆粒Ｃ剤試
料を得た。

【００７９】操作（３）前記操作（１）〜（２）で調整した顆粒を室温にて市販
のクロスロータリー式混合機を用いて10分間混合し、さ
らにN-ミリストイル-β-メチルアラニンナトリウム；
（0.5％重量）を添加し、３分間混合する。この様にし
て得られた混合造粒物をロータリー打錠機で、表１記載
の条件で連続打錠を行い、直径30mm、厚み10mmの発色現
像処理用錠剤試料各600個を得た。

【００８０】上記操作で得られた錠剤試料を用いて下記
の実験を行った。

【００８１】実験−１硬度硬度計（岡田精工（株）製のスピードチェッカーＮＴ−
１００）を用いてランダムに選んだ錠剤試料20個の硬度
を測定し、その算術平均値を硬度とした。

【００８２】実験−２摩損度摩損度試験器（萱垣医理科工業（株）を改造したもの）
に錠剤試料10個を入れ25rpmで15分間回転させ、実験前
後の質量を測定した。そして、実験前後の質量の差であ
る質量変化を求め、実験前の質量に対する質量変化の比
である質量変化率（wt％）を求めた。この質量変化率の
値が小さい程、質量変化が小さく、耐衝撃性が高いこと
を示すものである。なお、×は摩損度試験器内で錠剤が
著しく破壊され測定が不能であったことを示す。

【００８３】実験−３投入テスト図１〜図２に示す錠剤投入装置に錠剤試料を装填し、連
続投入試験を行いその作動性を評価した。ここで、図１
〜図２に示す錠剤投入装置装置を説明する。図１はこの
錠剤投入装置の斜視図であり、図２はその断面図であ
る。回転投入盤21の中心の孔に回転投入盤軸28が嵌入さ
れ固定されている。そして、錠剤投入装置の基盤20の中
心の孔に回転投入盤軸28を回転自在に嵌入することによ
り、回転投入盤21が基盤20に回転自在に保持される。回
転投入盤には錠剤１個がちょうど入る大きさの錠剤移動
口22が１つあり、これにより錠剤を移動させる。回転投
入盤軸28の基盤20とは反対側の端部はピニオンとなって
おり、モータ25の回転軸に取り付けられた歯車29とかみ
合いモータの回転を回転投入盤21に伝え、回転させる。
回転投入盤21の移動口の軌道上に回転投入盤軸28を中心
にして90°毎に半透明の錠剤収納筒23-1、23-2、23-3を
配置している。錠剤収納筒23-1、23-2、23-3は図のよう
に円盤状の錠剤Ｔを底面どうしを接するように整列させ
て収納する。また、回転投入盤21の移動口の軌道下で、
錠剤収納筒23-1、23-2、23-3の出口とは重ならない錠剤
収納筒23-1から回転投入盤軸28を中心にして90°のとこ
ろの基盤20に投入口27を設け、ここから錠剤を処理槽に
投入する。各錠剤収納筒23-1、23-2、23-3の上部には取
り外し自在の蓋26があり、取り外して錠剤Ｔの補充がで
きる。また、この蓋26により各錠剤収納筒23-1、23-2、
23-3の内部が防湿される。処理装置に搭載した状態で
は、錠剤投入制御装置からの投入指示信号に従って回転
投入盤を30rpmの速度で１回転させて、錠剤を１つ投入
するのであるが、本実験では連続回転させ、１分間に30
個の錠剤の移動を行い、錠剤投入装置が作動しなくなる
までの錠剤の移動個数を計り、それを数回行いその平均
を取った。

【００８４】投入テストの評価基準 ××× ：錠剤の平滑性が悪く１個も投入できず作動不
能であった ×× ：平均１〜10個に１回の割合で作動不能になる × ：平均10〜100個に１回の割合で作動不能にな
る △ ：平均100〜1000個に１回の割合で作動不能に
なる ○ ：平均1000〜10000個に１回の割合で作動不能
になる ◎ ：10000個以上試験しても作動不能とならなか
ったこれらの実験の結果を表１に示す

【００８５】

【表１】

【００８６】上記表１より打錠圧力が400〜3000kg/cm²
であり、かつ、d/hが1.5〜6.0の範囲内にあると得られ
る錠剤の硬度、摩損度がいいばかりか、投入テストの結
果でわかるように表面平滑性に優れていることがわか
る。

【００８７】（実施例２）実施例１の錠剤試料１−４作
成時に圧縮停滞時間を表４に記載のように変化させて、
圧縮圧力1750kg/cm²で、実施例１と同様に錠剤試料を作
成した。そして、実施例１と同じ実験を行った。結果を
表２に示す。

【００８８】

【表２】

【００８９】これからわかるように圧縮停滞時間が0.02
秒以上で本発明の効果をより顕著に奏することがわか
る。

【００９０】（実施例３）実施例１の錠剤試料1-18作成
時に顆粒試料を表３に記載した値に調整し、圧縮圧力12
50kg/cm²・圧縮停滞時間0.04秒で、実施例１と同様に錠
剤試料を作成した。そして、実施例１と同じ実験を行っ
た。結果を表３に示す。

【００９１】

【表３】

【００９２】これからわかるように、原料顆粒の粒度10
00μm以上のものが、10重量％以下である方が、本発明
の効果をより顕著に奏することがわかる。

【００９３】（実施例４）実施例１で用いた硫酸ヒドロ
キシルアミンの代わりに表４記載の化合物を用いて、圧
縮圧力1750kg/cm²・圧縮停滞時間0.04秒で、実施例１の
試料１−４と同様に錠剤試料を作成した。そして、実施
例１と同じ実験を行った。結果を表４に示す。

【００９４】

【表４】

【００９５】上記表４より一般式〔Ｈ〕で表される化合
物を用いることにより、本発明の効果をより良好に奏す
ることがわかる。

【００９６】（実施例５）実施例１で用いた発色現像主
薬ＣＤ−４に代えて、例示化合物Ｃ−15、Ｃ−17、Ｃ−
18、Ｃ−19を用いて、実施例１と同様に錠剤試料を作成
した。ここで、d/hは2.5〜5.5の範囲内であった。そし
て、実施例１と同じ実験を行った。この結果、実施例１
とほぼ同様の結果が得られた。

【００９７】（実施例６）以下の操作に従ってカラーネ
ガフィルム処理用錠剤を作成した。

【００９８】１）カラーネガフィルム用発色現像処理補
充用錠剤操作(１) 無水炭酸カリウム3750.0ｇ、亜硫酸ナトリウム580.0
ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム240.0
ｇ、パラトルエンスルホン酸ナトリウム500.0ｇ及びビ
ス（スルホエチル）ヒドロキシルアミンジナトリウム50
0.0ｇを市販のハンマーミル中で平均粒径10μmになるま
で粉砕する。この微粉末をポリエチレングリコール＃60
00（日本油脂（株））500.0ｇとマンニット800.0ｇを添
加し、市販の混合機を用いて均一に混合する。この混合
物を市販の撹拌造粒機中で室温にて約７分間、160mlの
水を添加することより造粒した後、造粒物を市販の流動
層乾燥機を用いて70℃で２時間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去する。

【００９９】操作(２) 硫酸ヒドロキシルアミン360.0ｇ、臭化カリウム40.0ｇ
とピロカテコール-3,5-ジスルホン酸ジナトリウム20.0
ｇを操作(１)と同様に粉砕した後、パインフロー（松谷
化学（株）製のマルトデキストリン）20.0ｇを加え操作
(１)と同様に混合する。水の添加量は3.5ml で操作(１)
と同様にして造粒後、造粒物を市販の流動層乾燥機を用
いて60℃で60分間乾燥し、造粒物の水分をほぼ完全に除
去する。

【０１００】操作(３) 現像主薬のＣＤ−４〔４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−β−（ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩〕650.
0ｇを、操作(１)と同様粉砕後、室温にて約７分間、10m
lの水を添加することより造粒した後、造粒物を市販の
流動層乾燥機で40℃にて２時間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去する。

【０１０１】操作(４) 前記操作(１)〜(３)で調整した顆粒試料を室温にて市販
のクロスロータリー式混合機を用いて10分間混合し、さ
らに表11記載の添加剤40.0ｇを添加し、３分間混合す
る。この様にして得られた混合造粒物をロータリー打錠
機で、打錠圧力1420kg/cm²・圧縮停滞時間0.04秒で、連
続打錠を行い、直径30mm、重量12.0ｇのカラーネガフィ
ルム用発色現像処理補充用錠剤試料約600個得た。ここ
で、d/hは2.9〜3.1の範囲内であった。

【０１０２】２）カラーネガフィルム用漂白処理補充用
錠剤操作(５) 1,3-プロパンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム１水塩
1900.0ｇ、1,3-プロパンジアミン４酢酸95.0ｇ、臭化カ
リウム860.0ｇ、コハク酸984.0ｇ、コハク酸ジナトリウ
ム・６水塩401.0ｇを操作(１)と同様に粉砕し、花王
（株）製デモールＭＳ30.0ｇ、マンニット15.0ｇを加え
操作(１)と同様に混合し、水の添加量を90mlにして操作
(１)と同様に造粒を行う。造粒後、造粒物を市販の流動
層乾燥機で60℃で120 分間乾燥して造粒物の水分をほぼ
完全に除去する。このようにしてカラーネガ用漂白処理
用顆粒を作製した。

【０１０３】操作(６) 上記操作(５)で調整した造粒物にβ-シクロデキストリ
ン50.0ｇを加え操作(１)と同様に10分間混合し、さら
に、N-ラウロイルサルコシンナトリウム95.0ｇを添加
し、操作(１)と同様に３分間混合する。次に混合物を操
作(４)と同様に連続打錠を行って、直径30mm、重量11.0
ｇのカラーネガフィルム用漂白錠剤約400個を作成し
た。ここで、d/hは2.9〜3.1の範囲内であった。

【０１０４】３）カラーネガフィルム用定着処理補充用
錠剤操作(７) チオ硫酸アンモニウム2500.0ｇ、亜硫酸ナトリウム180.
0ｇ、炭酸カリウム20.0ｇとエチレンジアミン４酢酸２
ナトリウム塩20.0ｇを操作(１)と同様に粉砕し、パイン
フロー65.0ｇを加え操作( １)と同様に混合する。水の
添加量は50mlとして操作(１)と同様に造粒する。造粒
後、造粒物を流動層乾燥機で60℃で120分間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１０５】操作(８) 上記操作(７)で調整した造粒物とN-ラウロイルサルコシ
ンナトリウム14.0ｇを25℃、40％ＲＨ以下に調湿された
部屋で混合機を用いて３分間混合する。次に混合物を菊
水製作所(株)製タフプレストコレクト1527ＨＵを改造し
た打錠機により連続打錠を行い、直径30mm、重量10.0ｇ
のカラーネガフィルム用定着処理補充用錠剤約250個を
作成した。ここで、d/hは2.9〜3.1の範囲内であった。

【０１０６】４）カラーネガフィルム用安定化処理補充
用錠剤操作(９) m-ヒドロキシベンズアルデヒド1500.0ｇ、メガファック
Ｆ116（大日本インキ化学(株)製） 50.0ｇ、エチレンジ
アミン４酢酸ジナトリウム200.0ｇ、水酸化リチウム１
水塩160.0ｇを操作(１)と同様に粉砕し、パインフロー1
00.0ｇを加え操作(１)と同様に混合する。水の添加量は
80mlとして操作(１)と同様に造粒する。造粒後、造粒物
を流動層乾燥機で50℃にて２時間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。このようにしてカラーネガ用安
定化処理補充用顆粒を作製した。

【０１０７】操作(10) 上記操作(９)で調整した造粒物を25℃、40％RH以下に調
湿された部屋で操作(１)と同様連続打錠を行い、直径30
mm、重量9.8ｇのカラーネガフィルム用安定錠剤約200個
を作成した。ここで、d/hは2.9〜3.1の範囲内であっ
た。

【０１０８】これらの錠剤を使用して、カラーネガフイ
ルム自動現像機（コニカ(株)販売ＣＬ−ＫＰ−50ＱＡ）
に特開平5-119454号の〔図２〕〔図３〕〔図４〕〔図
５〕および段落番号0157〜0180に示す改造をおこなった
自動現像機を使用して、特開平5-119454号の段落番号02
34〜0238に示す処理液を作成して、上記自動現像機を使
用して、20〜25℃40〜60RH％に調整した部屋で、通常の
シーンを撮影した24枚どりコニカ(株)製スーパーＤＤ10
0の処理を行った。本発明の錠剤であると安定して錠剤
が安定して供給され、安定して良い画質の画像が得られ
たが、本発明外の錠剤であると錠剤の供給が不安定にな
り、ときどき硬調になったり軟調になったり、また、濃
度が高くなったり低くなったりし、画質が安定しないと
きがあった。

【０１０９】（実施例７）以下の操作に従ってカラーペ
ーパー処理用錠剤を作成した。そして、実施例６と同様
の実験を行ったところ、摩損度が約５％向上した他は実
施例６と同様の結果が得られた。

【０１１０】５）カラーペーパー用発色現像処理補充用
錠剤の作製操作（ア）現像主薬のＣＤ−３すなわち4-アミノ-3-メチル-N-エチ
ル-N-[β-(メタンスルホンアミド)エチル]アニリン硫酸
塩1500.0ｇを市販のハンマーミル中で平均粒径10μmに
なるまで粉砕する。この微粉末をパインフロー1000.0ｇ
を加え市販の混合機で均一に混合する。次に市販の撹拌
造粒機中で７分間室温にて50mlの水を添加することによ
り造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で40℃にて２時間
乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１１１】操作（イ）ビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミン２ナトリウム
塩800.0ｇ、p-トルエンスルホン酸ナトリウム1700.0
ｇ、チノパールＳＦＰ（チバガイギー(株)製）300.0ｇ
を操作（ア）と同様にして各々粉砕する。これらとパイ
ンフロー240.0ｇを市販の混合機で均一に混合する。次
に操作（ア）と同様にして、水の添加量を240mlにして
造粒を行う。造粒物を50℃で２時間乾燥して造粒物の水
分をほぼ完全に除去する。

【０１１２】操作（ウ）ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム330ｇ、p-ト
ルエンスルホン酸ナトリウム130ｇ、亜硫酸ナトリウム3
5ｇ、水酸化リチウム１水塩350ｇ、無水炭酸カリウム33
00ｇを操作（ア）と同様にして各々粉砕する。これらと
パインフロー1100.0ｇを40％RH以下に調湿された部屋で
市販の混合機を用いて均一混合する。次に操作（ア）と
同様にして水の添加量を113mlにして造粒を行う。造粒
物を60℃で30分乾燥して、造粒物の水分をほぼ完全に除
去する。

【０１１３】操作（エ）操作（ア）〜（ウ）で作製した造粒物全てを、室温にて
市販のクロスロータリー式混合機を用いて10分間混合
し、これにN-ミリストイルアラニンナトリウム50ｇを加
えて、市販の混合機で３分間均一に混合する。作製した
混合物をロータリー打錠機により直径30mmの型を用い
て、重量10.5ｇ、打錠圧力を７ｔとし、連続圧縮打錠を
行い、カラーペーパー用発色現像処理補充用錠剤Ａを90
0個作製した。

【０１１４】６）カラーペーパー用漂白定着処理補充用
錠剤の作成操作(11) 炭酸ナトリウム１水塩500.0ｇ、エチレンジアミン４酢
酸第２鉄アンモニウム３水塩6000.0ｇ、エチレンジアミ
ン４酢酸300.0ｇを操作(１)と同様に平均粒径10μmにな
るまで粉砕する。この微粉末にマルトデキストリン100
0.0ｇを加え、操作(１)と同様に混合する。200mlの水を
添加して操作(１)と同様に造粒した後、造粒物を流動層
乾燥機で60℃にて３時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完
全に除去する。

【０１１５】操作(12) チオ硫酸アンモニウム7200.0ｇ、亜硫酸ナトリウム800.
0ｇとメタ重亜硫酸ナトリウム3050.0ｇを操作(１)と同
様に粉砕し、これにマンニット500.0ｇを加えて、操作
(１)と同様に混合する。水の添加量170mlで操作(１)と
同様に造粒し、造粒後流動層乾燥機で60℃で２時間乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１１６】操作(13) 操作(11)、(12)で得られた造粒物を操作(４)と同様に混
合し、さらに、N-ラウロイルサルコシンナトリウム97.0
ｇを添加して、25℃で40％ＲＨ以下に調湿された部屋で
混合機を用いて３分間混合する。次に得られた混合物を
ロータリー打錠機（菊水製作所(株)製タフプレストコレ
クトＨ18）により、直径30mmの型を用いて、重量11.0ｇ
のカラーペーパー用漂白定着処理補充用錠剤1700個を作
製した。

【０１１７】７）カラーペーパー用安定化処理補充用錠
剤操作(14) 炭酸ナトリウム・１水塩450.0ｇ、1-ヒドロキシエタン-
1,1-ジホスホン酸３ナトリウム3000.0ｇ、エチレンジア
ミン４酢酸２ナトリウム150.0ｇ、o-フェニルフェノー
ル70.0ｇを操作(１)と同様に粉砕する。これにマンニッ
ト500.0ｇを加え操作(１)と同様に混合する。水の添加
量は60mlで操作(１)と同様に造粒後、流動層乾燥機で70
℃で２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。このようにして、調整した造粒物にN-ラウロイルサ
ルコシンナトリウム30.0ｇを添加し、25℃で、40％RH以
下に調湿された部屋で混合機を用いて３分間混合する。
次に得られた混合物をロータリー打錠機（菊水製作所
(株)製タフプレストコレクトＨ18）により直径30mmの型
を用いて、重量10.5ｇのカラーペーパー用安定化処理補
充用錠剤500個を作成した。

【０１１８】得られた上記錠剤を補充用として使用し
て、カラーペーパー処理液の初期液は特開平5-197110号
の段落番号〔0142〕〜〔0148〕に記載の条件のものを使
用して、カラーペーパー用自動焼付現像機（コニカ(株)
製ＮＰＳ８１８）に特開平5-119454号の〔図２〕〔図
３〕〔図４〕〔図５〕および段落番号〔0157〕〜〔018
0〕に示す改造をおこなった自動焼付現像機を使用し
て、20〜25℃40〜60RH％に調整した部屋で、通常のシー
ンを撮影した24枚どりコニカ(株)製スーパーＤＤ100か
らコニカ(株)製コニカＱＡカラーペーパーＡ−５に焼き
付け処理を行ったところ、本発明のものは安定して良い
画質の画像が得られたが、本発明外のものはときどき錠
剤の供給が不安定になり、ときどき濃度が異なったり、
軟調になったり、硬調になったりし、安定した画像が得
られないときがあった。

【０１１９】

【発明の効果】本発明により、実用上充分な強度を持
ち、かつ、表面が平滑なハロゲン化銀写真感光材料現像
処理用錠剤が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】投入テストに用いる錠剤投入装置の斜視図

【図２】投入テストに用いる錠剤投入装置の断面図

【符号の説明】

20 基盤 21 回転投入盤 22 錠剤移動口 23 錠剤収納筒

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも一種のアルカリ剤、現像主薬
を含有するハロゲン化銀写真感光材料現像処理用錠剤を
製造する方法において該錠剤の圧縮成形における圧縮圧
力が400〜3000kg／cm²であり、かつ得られる錠剤の長手
方向の長さｄと厚みｈの比：ｄ／ｈが1.5〜6.0であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料現像処理用錠
剤の製造方法。
【請求項２】前記圧縮成形における圧縮停滞時間が0.
02秒以上であることを特徴とする請求項１記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料現像処理用錠剤の製造方法。
【請求項３】少なくとも一種のアルカリ剤を含有する
顆粒、少なくとも一種の現像主薬を含有する顆粒を含有
する造粒物を混合した後、圧縮成形することを特徴とす
る請求項１、２記載のハロゲン化銀写真感光材料現像処
理用錠剤の製造方法。
【請求項４】前記顆粒の粒度1000μm以上の粒子の重
量比率が10wt％以下であることを特徴とする請求項３記
載のハロゲン化銀写真感光材料現像処理用錠剤の製造方
法。
【請求項５】前記アルカリ剤がアルカリ金属炭酸塩で
あることを特徴とする請求項１〜４記載のハロゲン化銀
写真感光材料現像処理用錠剤の製造方法。
【請求項６】前記現像剤がパラフェニレンジアミン系
発色現像主薬であることを特徴とする請求項１〜５記載
のハロゲン化銀写真感光材料現像処理用錠剤の製造方
法。