JPH0816180B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH0816180B2 JPH0816180B2 JP60219940A JP21994085A JPH0816180B2 JP H0816180 B2 JPH0816180 B2 JP H0816180B2 JP 60219940 A JP60219940 A JP 60219940A JP 21994085 A JP21994085 A JP 21994085A JP H0816180 B2 JPH0816180 B2 JP H0816180B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくはエチレン−
酢酸ビニル共重合体（以下EVAという）並びにエチレン
−エチルアクリレート共重合体（以下EEAという）の少
なくとも１種、及び直鎖状ポリエチレン（以下LPEとい
う）を含有する樹脂組成物に関する。
酢酸ビニル共重合体（以下EVAという）並びにエチレン
−エチルアクリレート共重合体（以下EEAという）の少
なくとも１種、及び直鎖状ポリエチレン（以下LPEとい
う）を含有する樹脂組成物に関する。
エチレン系重合体又はエチレン−エチルアクリレート
共重合体（EEA）は優れた電気絶縁性を有し、また放射
線架橋、有機過酸化物架橋、シラン化合物を用いるシラ
ン架橋等各種の架橋手段を適宜に採用して架橋出来、惹
いては各種物性を改善出来る利点があるため、従来から
電気絶縁材料を始め、各種の分野に巾広く使用されて来
た。しかしながら最近各種分野の技術レベルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁電線就
中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより高度の特性が
要求されるようになり、耐油性、絶縁電線製造時の加工
性、難燃性、高温絶縁強度性（Cut through propert
y）等がより高度に要求されるようになって来た。
共重合体（EEA）は優れた電気絶縁性を有し、また放射
線架橋、有機過酸化物架橋、シラン化合物を用いるシラ
ン架橋等各種の架橋手段を適宜に採用して架橋出来、惹
いては各種物性を改善出来る利点があるため、従来から
電気絶縁材料を始め、各種の分野に巾広く使用されて来
た。しかしながら最近各種分野の技術レベルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁電線就
中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより高度の特性が
要求されるようになり、耐油性、絶縁電線製造時の加工
性、難燃性、高温絶縁強度性（Cut through propert
y）等がより高度に要求されるようになって来た。
本発明者は従来からEVA又はEEA組成物について研究を
続けて来たが、特に最近の技術レベルの向上に応じた各
種物性の特に優れたEVA又はEEA組成物を開発すべく研究
を続けて来た。そしてこの研究に於いてEVA並びにEEAの
少なくとも１種と直鎖状ポリエチレン（LBE）とを特定
量併用するときは、EVA並びに（又は）EEAの特性をその
まま保持したままで耐油性が更に一段と向上することを
見出した。また更に研究を押し進める段階でEVA及びEEA
の少なくとも１種と、LPEとの併用組成に、特にSb2O3と
臭素系又は（及び）塩素系難燃剤とを配合するときは、
難燃性並びに耐加熱変形性がより一段と優れるという新
事実をも見出した。
続けて来たが、特に最近の技術レベルの向上に応じた各
種物性の特に優れたEVA又はEEA組成物を開発すべく研究
を続けて来た。そしてこの研究に於いてEVA並びにEEAの
少なくとも１種と直鎖状ポリエチレン（LBE）とを特定
量併用するときは、EVA並びに（又は）EEAの特性をその
まま保持したままで耐油性が更に一段と向上することを
見出した。また更に研究を押し進める段階でEVA及びEEA
の少なくとも１種と、LPEとの併用組成に、特にSb2O3と
臭素系又は（及び）塩素系難燃剤とを配合するときは、
難燃性並びに耐加熱変形性がより一段と優れるという新
事実をも見出した。
本発明者は引き続き上記研究を続けた結果、上記組成
物に更に特定の化合物を配合するときは、破壊電圧、誘
電正接等の初期並びに浸水後の電気特性が優れることを
見出し、ここに本発明を完成するに至った。即ち本発明
は、 （イ）エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−エ
チルアクリレート共重合体の少なくとも１種100重量
部、 （ロ）直鎖状ポリエチレン５〜120重量部、 （ハ）臭素系及び塩素系難燃剤の少なくとも１種20〜80
重量部、 （ニ）Sb2O35〜50重量部及び （ホ）微細ZnO粒５〜100重量部 を含有して成る樹脂組成物に係るものであり、またこれ
に更にAl2O3、Al（OH）３、硫酸バリウム、表面処理し
た炭酸カルシウム、及びシリカ特に好ましくは焼成微粉
末湿式シリカの少なくとも１種を配合した組成物に係る
ものである。
物に更に特定の化合物を配合するときは、破壊電圧、誘
電正接等の初期並びに浸水後の電気特性が優れることを
見出し、ここに本発明を完成するに至った。即ち本発明
は、 （イ）エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−エ
チルアクリレート共重合体の少なくとも１種100重量
部、 （ロ）直鎖状ポリエチレン５〜120重量部、 （ハ）臭素系及び塩素系難燃剤の少なくとも１種20〜80
重量部、 （ニ）Sb2O35〜50重量部及び （ホ）微細ZnO粒５〜100重量部 を含有して成る樹脂組成物に係るものであり、またこれ
に更にAl2O3、Al（OH）３、硫酸バリウム、表面処理し
た炭酸カルシウム、及びシリカ特に好ましくは焼成微粉
末湿式シリカの少なくとも１種を配合した組成物に係る
ものである。
本発明に於いてはEVA並びにEEAの少なくとも１種とか
ら成る樹脂配合物に、Sb2O3と臭素系又は（及び）塩素
系難燃剤とを含有させることにより、得られる組成物就
中この組成物を架橋することにより、耐油性、耐加熱変
形性並びに、難燃性が著しく優れるという効果がある。
そしてこれに更に微細ZnO粒を配合することにより、破
壊電圧、誘電正接等の初期又は浸水後の電気特性が大き
く向上するという効果がある。更に加えてシリカ、特に
好ましくは焼成微粉末湿式シリカ、Al2O3、硫酸バリウ
ム表面処理した炭酸カルシウム並びにAl（OH）３の少な
くとも１種とを配合することにより、難燃性が極端に大
きく向上するという効果がある。
ら成る樹脂配合物に、Sb2O3と臭素系又は（及び）塩素
系難燃剤とを含有させることにより、得られる組成物就
中この組成物を架橋することにより、耐油性、耐加熱変
形性並びに、難燃性が著しく優れるという効果がある。
そしてこれに更に微細ZnO粒を配合することにより、破
壊電圧、誘電正接等の初期又は浸水後の電気特性が大き
く向上するという効果がある。更に加えてシリカ、特に
好ましくは焼成微粉末湿式シリカ、Al2O3、硫酸バリウ
ム表面処理した炭酸カルシウム並びにAl（OH）３の少な
くとも１種とを配合することにより、難燃性が極端に大
きく向上するという効果がある。
本発明の組成物は基本的には、EVA並びにEEAの少なく
とも１種100重量部、及びLPE5〜120重量部好ましくは20
〜80重量部を含有して成るものである。
とも１種100重量部、及びLPE5〜120重量部好ましくは20
〜80重量部を含有して成るものである。
本発明に於いて使用されるEVAとしては、その酢酸ビ
ニル含量が20重量％以下好ましくは15重量％以下のもの
であり、そのメルトインデックス（以下M.I.という）と
しても0.2〜５程度のものが好ましい。EEAもエチルアク
リレート含量が20重量％以下、M.I.は0.2〜1.0が好まし
い。これ等EVA及びEEAは夫々単独で使用されても、また
併用されても良く、この併用の際の割合もEVA0〜100重
量％並びにEEA100〜０重量％の広い範囲から適宜に選択
されれば良い。またLPEとしては低密度のものが好まし
く、たとえば密度0.91〜0.93g/cm3程度のものを好まし
いものとして例示出来る。他の好ましいものとしては炭
素数が４〜８程度のものを挙げることが出来る。その分
子量としてもかなり広い範囲のものが使用出来、通常５
万〜50万程度好ましくは８万〜20万程度のものを使用す
る。またLPE自体はその製法には何等限定されず本発明
の目的に合致するLPEが得られるかぎり、各種の製法で
製造されたものがいずれも使用出来る。
ニル含量が20重量％以下好ましくは15重量％以下のもの
であり、そのメルトインデックス（以下M.I.という）と
しても0.2〜５程度のものが好ましい。EEAもエチルアク
リレート含量が20重量％以下、M.I.は0.2〜1.0が好まし
い。これ等EVA及びEEAは夫々単独で使用されても、また
併用されても良く、この併用の際の割合もEVA0〜100重
量％並びにEEA100〜０重量％の広い範囲から適宜に選択
されれば良い。またLPEとしては低密度のものが好まし
く、たとえば密度0.91〜0.93g/cm3程度のものを好まし
いものとして例示出来る。他の好ましいものとしては炭
素数が４〜８程度のものを挙げることが出来る。その分
子量としてもかなり広い範囲のものが使用出来、通常５
万〜50万程度好ましくは８万〜20万程度のものを使用す
る。またLPE自体はその製法には何等限定されず本発明
の目的に合致するLPEが得られるかぎり、各種の製法で
製造されたものがいずれも使用出来る。
本発明に於いては、臭素系難燃剤としては従来から用
いられているものがいずれも有効に使用出来、具体例と
しては例えばデカブロモジフェニルオキサイド（例えば
三井東圧ファイン社製のプラネロンDB−100）、ポリ
（トリブロモ）スチレン（日産フェロ有機化学社製のパ
イロチェック68PB）、エチレングリコールビス（ペンタ
ブロモフェニル）エーテル（日産フェロ有機化学社製の
パイロチェック77B）、塩素系難燃剤としてはビス（1,
2,5,6−ヘキサクロロジシクロペンテノ）シクロオクタ
ン（Hooker Chemicals and Plastic Co.のデクロランプ
ラス25）を例示することが出来る。これ等難燃剤はEVA
並びにEEAの少なくとも１種100重量部に対して20〜80重
量部好ましくは30〜50重量部の割合で使用される。
いられているものがいずれも有効に使用出来、具体例と
しては例えばデカブロモジフェニルオキサイド（例えば
三井東圧ファイン社製のプラネロンDB−100）、ポリ
（トリブロモ）スチレン（日産フェロ有機化学社製のパ
イロチェック68PB）、エチレングリコールビス（ペンタ
ブロモフェニル）エーテル（日産フェロ有機化学社製の
パイロチェック77B）、塩素系難燃剤としてはビス（1,
2,5,6−ヘキサクロロジシクロペンテノ）シクロオクタ
ン（Hooker Chemicals and Plastic Co.のデクロランプ
ラス25）を例示することが出来る。これ等難燃剤はEVA
並びにEEAの少なくとも１種100重量部に対して20〜80重
量部好ましくは30〜50重量部の割合で使用される。
また本発明に於いてSb2O3はEVA並びにEEAの少なくと
も１種100重量部に対し５〜50重量部好ましくは10〜30
重量部配合される。
も１種100重量部に対し５〜50重量部好ましくは10〜30
重量部配合される。
本発明に於いて使用される微細ZnO粒とは、空気透過
法による平均粒径が0.3μ未満、BET法による比表面積が
10m2/g以上のものであり、通常のZnO粒に比し、平均粒
径が小さく比表面積が10m2/g以上というように大きいも
のである。たとえば通常のZnOは平均粒径は0.5μ程度で
比表面積は４〜5m2/g程度であり、これ等２点により本
発明の微細ZnO粒は通常のZnOと明確に区別出来る。この
微細ZnO粒はEVA及びEEAの少なくとも１種100重量部に対
し５〜100重量部好ましくは30〜80重量部程度である。
特にこの微細ZnO粒は通常のZnOに比し多量配合すること
が好ましく、多量配合により、より顕著に上記効果を発
揮する。
法による平均粒径が0.3μ未満、BET法による比表面積が
10m2/g以上のものであり、通常のZnO粒に比し、平均粒
径が小さく比表面積が10m2/g以上というように大きいも
のである。たとえば通常のZnOは平均粒径は0.5μ程度で
比表面積は４〜5m2/g程度であり、これ等２点により本
発明の微細ZnO粒は通常のZnOと明確に区別出来る。この
微細ZnO粒はEVA及びEEAの少なくとも１種100重量部に対
し５〜100重量部好ましくは30〜80重量部程度である。
特にこの微細ZnO粒は通常のZnOに比し多量配合すること
が好ましく、多量配合により、より顕著に上記効果を発
揮する。
本発明に於いては、更にシリカ、またはシリカとAl2O
3、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにA
l（OH）３の少なくとも１種とを配合することにより難
燃性が一段と向上する。この際使用されるシリカとして
は乾式シリカと湿式シリカとが含まれ、特に焼成微粉末
湿式シリカが好ましい。この際の焼成微粉末シリカと
は、常法により製造した湿式シリカを高温通常800℃以
上の高温で熱処理することにより、表面シラノール基を
減少させ、水分移動を少なくし、且つ屈折率を大きくし
たシリカであり、強熱減量2.0以下、屈折率1.448以上、
平均粒径１〜４μのものである。このシリカとしては塩
野義製薬社製のカープレックスCS5〜７がある。
3、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにA
l（OH）３の少なくとも１種とを配合することにより難
燃性が一段と向上する。この際使用されるシリカとして
は乾式シリカと湿式シリカとが含まれ、特に焼成微粉末
湿式シリカが好ましい。この際の焼成微粉末シリカと
は、常法により製造した湿式シリカを高温通常800℃以
上の高温で熱処理することにより、表面シラノール基を
減少させ、水分移動を少なくし、且つ屈折率を大きくし
たシリカであり、強熱減量2.0以下、屈折率1.448以上、
平均粒径１〜４μのものである。このシリカとしては塩
野義製薬社製のカープレックスCS5〜７がある。
硫酸バリウムは、特に沈降性の板状、柱状の粒子形状
で、純度が高く、平均粒径は数μ以下のものが好まし
い。
で、純度が高く、平均粒径は数μ以下のものが好まし
い。
表面処理した炭酸カルシウムとは特に押出加工性、分
散性を改良するためにシラン又はチタン等の系統のカッ
プリング剤で表面処理されたもので、特に沈降性軽微性
でビニル基等官能基を持ち純度が高く平均粒系は数μ以
下のものが望ましい。
散性を改良するためにシラン又はチタン等の系統のカッ
プリング剤で表面処理されたもので、特に沈降性軽微性
でビニル基等官能基を持ち純度が高く平均粒系は数μ以
下のものが望ましい。
Al2O3、Al（OH）３も純度が高いもので、粒径は数μ
以下が好適である。
以下が好適である。
本発明に於いてはシリカ（乾式シリカ並びに湿式シリ
カの少なくとも１種）を、或いは又このシリカの一部
を、焼成微粉末湿式シリカ、Al2O3、硫酸バリウム、表
面処理した炭酸カルシウム並びにAl（OH）３の少なくと
も１種で置き代えたものを、EVA並びにEEAの少なくとも
１種100重量部に対して10〜100重量部好ましくは20〜50
重量部使用する。また必要に応じシリカの一部を置換し
て使用される焼成微粉末湿式シリカ、Al2O3、硫酸バリ
ウム、表面処理した炭酸カルシウム、並びにAl（OH）３
の少なくとも１種はシリカの90重量％以下好ましくは50
〜80重量％程度置換される。また本発明に於いては通常
のZnOを配合することを妨げない。
カの少なくとも１種）を、或いは又このシリカの一部
を、焼成微粉末湿式シリカ、Al2O3、硫酸バリウム、表
面処理した炭酸カルシウム並びにAl（OH）３の少なくと
も１種で置き代えたものを、EVA並びにEEAの少なくとも
１種100重量部に対して10〜100重量部好ましくは20〜50
重量部使用する。また必要に応じシリカの一部を置換し
て使用される焼成微粉末湿式シリカ、Al2O3、硫酸バリ
ウム、表面処理した炭酸カルシウム、並びにAl（OH）３
の少なくとも１種はシリカの90重量％以下好ましくは50
〜80重量％程度置換される。また本発明に於いては通常
のZnOを配合することを妨げない。
本発明組成物には更に必要に応じてその他の他の通常
の各種添加剤を添加することが出来る。この際の他の添
加剤としては、たとえばその他の難燃剤、各種老化防止
剤、無機充填剤等があり、また架橋剤、架橋助剤等も使
用することが出来る。
の各種添加剤を添加することが出来る。この際の他の添
加剤としては、たとえばその他の難燃剤、各種老化防止
剤、無機充填剤等があり、また架橋剤、架橋助剤等も使
用することが出来る。
以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明す
る。但し下記例に於いて部とあるは重量部を意味するも
のとする。
る。但し下記例に於いて部とあるは重量部を意味するも
のとする。
実施例１〜３並びに比較例 第１表に示す配合割合で各成分を所定量配合して充分
混練して組成物となし、この組成物を用いて1mmの厚の
シートを作成した。このシートを30Mradの電子線量で照
射架橋し、各種電気特性をJIS Ｃ 3005により測定し
た。この結果を第１表に併記する。
混練して組成物となし、この組成物を用いて1mmの厚の
シートを作成した。このシートを30Mradの電子線量で照
射架橋し、各種電気特性をJIS Ｃ 3005により測定し
た。この結果を第１表に併記する。
また第１表中に使用した各成分は夫々次のものであ
る。
る。
EVA:酢酸ビニル含量15wt％ M.I.0.5 EEA:エチルアクリレート（EAという）含量15wt％ M.I.1.5 LPE:密度0.925 M.I.4.0 炭素数 ４ ハロゲン系難燃剤：デカブロモジフェニルオキサイド 酸化防止剤：イルガノックス1010 微細ZnO粒：粒径0.3μ未満、平均粒径0.27μ、比表面積
13m2/g（BET法による） 但しイルガノックス1010はフェノール系酸化防止剤
で、テトラキス−〔メチレン−３−（３′,5′−ジ−第
３−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンである。
13m2/g（BET法による） 但しイルガノックス1010はフェノール系酸化防止剤
で、テトラキス−〔メチレン−３−（３′,5′−ジ−第
３−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンである。
フロントページの続き (56)参考文献 特公 平５−5257（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (5)
- 【請求項１】（イ）エチレン−酢酸ビニル共重合体及び
エチレン−エチルアクリレート共重合体の少なくとも１
種100重量部、 （ロ）直鎖状ポリエチレン５〜120重量部、 （ハ）臭素系及び塩素系難燃剤の少なくとも１種20〜80
重量部、 （ニ）Sb2O35〜50重量部及び （ホ）空気透過法による平均粒径が0.3μ未満で且つBET
法による比表面積が10m2/g以上の微細ZnO粒５〜100重量
部 を含有して成る樹脂組成物。 - 【請求項２】シリカ５〜100重量部を更に含有して成る
特許請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】焼成微粉末湿式シリカ、Al2O3、硫酸バリ
ウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにAl（OH）３の
少なくとも１種を５〜100重量部含有して成る特許請求
の範囲第１項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】焼成微粉末湿式シリカ、Al2O3、硫酸バリ
ウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにAl（OH）３の
少なくとも１種、及びシリカとを５〜100重量部含有し
て成る特許請求の範囲第２項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】シリカが焼成微粉末湿式シリカである特許
請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60219940A JPH0816180B2 (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60219940A JPH0816180B2 (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6279246A JPS6279246A (ja) | 1987-04-11 |
| JPH0816180B2 true JPH0816180B2 (ja) | 1996-02-21 |
Family
ID=16743406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60219940A Expired - Fee Related JPH0816180B2 (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0816180B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2681195B2 (ja) * | 1988-07-06 | 1997-11-26 | 株式会社クラベ | 難燃性ポリオレフィン組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61225236A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-07 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-10-03 JP JP60219940A patent/JPH0816180B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6279246A (ja) | 1987-04-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |