JPH08176414A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 機械的強度ならびに高い熱安定性を有し、か
つ難燃性であるポリエステル樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】 Ａ）ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチ
レンテレフタレート）樹脂 １００重量部に対して、
Ｂ）実質的に塩素を含まない臭素化ポリスチレン５〜３
０重量部と、Ｃ）アンチモン化合物 ２〜１０重量部
と、を添加したポリエステル樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル樹脂組成
物に関し、特に耐熱性、難燃性等の改良されたポリエス
テル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂
（以下、ＰＥＴと略記）、ポリ（ブチレンテレフタレー
ト）樹脂（以下、ＰＢＴと略記）、ポリ（１，４−シク
ロヘキシレンジメチレンテレフタレート）（以下、ＰＣ
Ｔという）樹脂等の熱可塑性ポリエステルは、射出成形
用として広く利用されている。特に、電気・電子部品用
途として多方面への適用実績がある。

【０００３】このような用途では、樹脂本来の高耐熱性
に加えて、高い難燃性も要求されることが多い。ポリエ
ステル樹脂は、さらにガラス繊維等の補強剤を添加して
機械的強度を向上させた材料も多く使用される。

【０００４】ポリエステル樹脂、特にＰＣＴ樹脂は、Ｈ
ＤＴが２５０℃以上であり耐熱性が高いため、近年広く
採用される傾向にある。例えば、表面実装技術（ＳＭ
Ｔ）のリフローはんだ付け工程にも適用可能であること
から、需要が高まっている。

【０００５】しかしながら、ＰＣＴ樹脂は溶融温度が２
９０℃のように高いため、加工時にポリマーの分解が起
こり易く、溶融時の熱安定性に問題があった。

【０００６】さらに、電気・電子部品用途では多くの場
合、材料が難燃性を有していることが必要となり、この
ＰＣＴ樹脂も他のポリエステル系樹脂同様、難燃性を付
与するためには一般的にハロゲン系難燃剤を添加する。

【０００７】ハロゲン系難燃剤の中でも、機械的強度等
も含めた性能のバランスを考え、臭素化ポリスチレンが
最も好ましく用いられる。しかし、この難燃剤において
も上述のような高い加工温度に曝されると一部分解して
ハロゲン化水素等を発生することがある。このハロゲン
化水素がＰＣＴの分解を促進していることが確認されて
いる。

【０００８】さらに、市販の臭素化ポリスチレンには、
臭素以外に塩素がかなり含まれていること、およびそれ
が高温下において脱落し易く、ＰＣＴ樹脂の熱安定性に
悪影響を及ぼしていることが本発明者の実験においても
確認されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、機械
的強度ならびに高い熱安定性を有し、かつ難燃性のポリ
エステル樹脂組成物を提供することを課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、Ａ）ポ
リ（１、４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト）樹脂 １００重量部に対して、 Ｂ）実質的に塩素を含まない臭素化ポリスチレン ５〜
３０重量部と、 Ｃ）アンチモン化合物 ２〜１０重量部と、を添加し
た、ポリエステル樹脂組成物によって解決される。

【００１１】さらに、このポリエステル樹脂組成物に対
してガラス繊維を１０〜５０重量部添加することによっ
て、機械的強度をさらに向上せしめることができる。

【００１２】

【作用】ここに示すようなポリエステル樹脂組成物にお
けるＡ）成分としてのＰＣＴは、ジカルボン酸成分がテ
レフタル酸、ジオール成分が１，４−シクロヘキサンジ
メタノールから成り、当該技術分野でよく知られる従来
の重縮合方法により製造できる。例示するとテレフタル
酸の直接重合またはテレフタル酸ジメチルを使用するエ
ステル交換反応が挙げられる。

【００１３】また、Ｂ）成分の実質的に塩素を含まない
臭素化ポリスチレン途は、具体的にはポリスチレンの臭
素化反応によって得られる、ベンゼン環１個あたり２個
ないし３個の臭素原子を有するものであり、かつ３００
℃で１時間加熱後イオンクロマトグラフ法で測定した塩
素イオンの濃度が１ｐｐｍ以下であるものがこれに該当
する。

【００１４】Ｃ）成分のアンチモン化合物は、酸化アン
チモン、アンチモン酸ナトリウム等が一般的であるが、
特にアンチモン酸ナトリウムが好ましい。

【００１５】上記の成分に加え、本発明の組成物には、
着色剤、離型剤、酸化防止剤、耐衝撃性改良剤、結晶核
剤、可塑剤、紫外線吸収剤および熱安定剤等のポリエス
テル樹脂に普通に用いられる添加剤を含有させることが
できる。

【００１６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００１７】 参考例１：臭素化ポリスチレン（Ｂ−１）の合成方法 塩化カルシウム管、還流冷却管、滴下漏斗、温度計を付
けた３０００ｍｌの４つ口フラスコにジクロロエタン１
６００ｇを入れ、液温を６５℃に保ちながら無水臭化ア
ルミニウム２４ｇを加えて１時間攪拌し完全に溶解した
後、室温まで冷却して黒色溶液を得た。

【００１８】この溶液にポリスチレン ディックスチレ
ンＣＲ−３５００（重量平均分子量２３万）（商品名：
大日本インキ化学工業（株）製）１６０ｇを加えて溶解
させた後、反応液温２６〜３０℃において８００ｇの臭
素を４時間かけて滴下する。滴下終了後、同温度で２時
間反応を続けた後に水を滴下して触媒を失活させた。続
いて、水槽を除去し、１０％水酸化ナトリウム水溶液お
よび水で順次反応液を洗浄した。

【００１９】この反応液を、４０００ｇのメタノールに
注ぎ、析出した結晶をろ集し、洗浄乾燥して淡黄色の臭
素化ポリスチレン５０１ｇを得た。この物質のイオンク
ロマトグラフで測定した、３００℃、１時間加熱後の臭
素イオン、塩素イオンの発生量は、それぞれ１２６０ｐ
ｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。

【００２０】 参考例２：臭素化ポリスチレン（Ｂ−２）の合成 臭素化の際に用いる臭素が不純物として塩素を含むこと
以外は、前述の方法と全く同一の条件で淡黄色の臭素化
ポリスチレン４７５ｇを得た。この物質のイオンクロマ
トグラフで測定した、３００℃、１時間加熱後の臭素イ
オン、塩素イオンの発生量は、それぞれ１２６０ｐｐ
ｍ、７４３ｐｐｍ以下であった。

【００２１】Ａ成分として、ポリ（１，４ーシクロヘキ
シレンジメチレンテレフタレート）樹脂（ＰＣＴ：イー
ストマンコダック社製 ＰＣＴ３８７９（商標））を使
用した。

【００２２】Ｂ成分としては、参考例で合成した臭素化
ポリスチレン（Ｂ−１）および（Ｂ−２）、および市販
の臭素化ポリスチレン（Ｂ−３）（商品名：パイロチェ
ック６８ＰＢ；イオンクロマトグラフで測定した、３０
０℃、１時間加熱後の臭素イオン、塩素イオンの発生量
は、それぞれ１４００ｐｐｍ、７８０ｐｐｍ）を使用し
た。

【００２３】また、Ｃ成分として、アンチモン酸ナトリ
ウム（ＮＡ−７００：日産化学工業（株）製）を用い
た。さらに任意成分として、ガラス繊維（ＶＣＥ２：商
品名；日本電気硝子（株）製）を用いた。

【００２４】これら各材料を、表１に示すような配合比
率によりミキサーでミキシングしたものをバレル温度３
００℃に設定した単軸押出し機を用いて押出し、ペレッ
トを製造した。

【００２５】このペレットを用いて、シリンダー温度３
００℃、金型温度１２０℃の成形条件で試験片を射出成
形した。この場合、通常の成形に加えて、さらに成形機
内に１０分間滞留させた成形を行なった。

【００２６】得られた成形サンプルを用い、通常成形時
と滞留成形時の引っ張り強度および曲げ強度をＡＳＴＭ
に準拠して測定し、溶融時の熱安定性を評価した。結果
を表１に示す。

【００２７】なお、表中のＭＦＲ（メルトフローレー
ト）の値は、成形前のペレットを使用し、３００℃、
２．１６kg荷重、オリフィス径２．０９mmの条件で測定
機のシリンダー内にそれぞれ、５分、１０分、３０分溶
融放置した後に測定したものである。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、表１から明らか
な様に、溶融時の熱安定性が向上し、樹脂の分子量低下
が抑えられ、特に滞留成形時においても成形品の強度低
下が低減できる。よって本発明の樹脂組成物は、難燃性
が要求される電気・電子部品用途として特に有用であ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）ポリ（１、４−シクロヘキシレンジ
   メチレンテレフタレート）樹脂 １００重量部に対し
   て、 Ｂ）実質的に塩素を含まない臭素化ポリスチレン ５〜
   ３０重量部と、 Ｃ）アンチモン化合物 ２〜１０重量部と、を添加した
   ことを特徴とする、ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のポリエステル樹脂組成
   物に対して、ガラス繊維１０〜５０重量部を添加したこ
   とを特徴とするポリエステル樹脂組成物。