JPH08179464A - ベンゾトリアゾールベースｕｖ吸収性モノマー及びそれから生成されるポリマーを含有する写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規UVモノマー吸収剤、製造方法、それを含
む写真要素を提供する。 【解決手段】 次式（Ａ）のモノマーから形成される反
復単位を有する紫外吸収ポリマーを含んでなる写真要
素： 【化１】 （式中、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、独立して、介在する、酸素、
イオウもしくは窒素原子を有するか又は有していない、
置換もしくは非置換のアルキレンであり；Ｒ₆ は、Ｈ又
は置換もしくは非置換のメチルであり；そしてベンゾ
環、ヒドロキシ置換フェニル環、及びスチリル基のフェ
ニル環は更に置換されていても置換されていなくてもよ
いが、いずれの前記置換基も不飽和炭素−炭素結合を有
しない）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定のベンゾトリア
ゾールベースＵＶ吸収性モノマー、それから生成される
ＵＶ吸収性ポリマーを含有する写真要素、及びそのモノ
マーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】典型的な写真要素はハロゲン化銀乳剤を
用いるが、このハロゲン化銀は本来的に紫外線に感光性
を有する。本明細書で用いる「紫外線（ＵＶ）」は、３
００〜４００ｎｍの波長を有する光を意味する。そのよ
うなＵＶ感光性は、写真要素上に人間の目で見ることが
できない画像を形成するという点で、一般的に望ましく
ない。更に、カラー写真要素中の画像色素は、ＵＶ光の
作用により退色することが知られている。また、ＵＶ光
の作用は、乳剤層の未使用カラー生成カプラー及びペー
パー支持体の蛍光増白剤等の有機分子も劣化させ、完成
した写真に望ましくない色汚染を生成する。従って、写
真要素は、一般的にＵＶ吸収性化合物（単に、「ＵＶ吸
収剤」ともいう）を含有する。ＵＶ吸収剤のもう一つの
機能は、ハロゲン化銀写真材料中の静電放電に起因する
望ましくないパターンの生成を防止することである。一
般的に、ＵＶ吸収剤は、ＵＶの作用の結果として劣化を
受けやすい種々の製品の有機分子に光安定性を与える。

【０００３】通常、効果的なＵＶ吸収剤は、３２０ｎｍ
の波長より上にそのピーク吸収を有する。可視領域（お
およそ４００〜７００ｎｍ）に近づく場合は、ＵＶ吸収
剤による可視色が現れないように吸収が十分に外れる限
りは、吸収ピークはより長い波長にあってもよい。更
に、効果的であるためには、ＵＶ吸収剤は所望する波長
領域で高い吸光係数を有する方がよい。しかし、最も望
ましいＵＶ保護のために、高吸光係数はＵＶ吸収剤が目
に見えるイエローとならないように、可視領域より十分
に短い波長にあるのがよい。

【０００４】通常のＵＶ吸収剤及びポリマーＵＶ吸収剤
の両方とも写真要素に用いられている。通常の（即ち、
非ポリマー）ＵＶ吸収性化合物の例は、下記（ＩＩＡ）
及び（ＩＩＢ）の式によって示され、次の構造を持ち、
混合物として現在カラーペーパーに用いられている。

【０００５】

【化６】

【０００６】しかし、これらの化合物及び他の非ポリマ
ーＵＶ吸収剤は、塗膜中に晶出する傾向を有することが
観察されている。これはこの化合物の層表面への移動を
生じ、望ましくないブルーミング効果が起きる。最近で
は、そのような化合物は高い健康危険因子と関連するこ
とが示唆されている。下記式（ＩＩＩ）に由来するモノ
マー単位を有するベンゾトリアゾールクラスのポリマ
ー、それらの合成、及び種々のプラスチック配合での使
用が、米国特許第３，０７２，５８５号明細書に記載さ
れている。

【０００７】

【化７】

【０００８】欧州特許第０１９０００３号明細書には、
式（ＩＩＩ）のポリマーを含有する写真要素が記載され
ている。他の下記式（ＩＶ）のポリマー類を含有する写
真要素は、特許査定を受けた米国特許出願第０７／９０
７，００８号（Chen等、1992年7 月1 日出願）明細書に
記載されている。

【０００９】

【化８】

【００１０】式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）のポリマー類
は、写真要素では非常に有用である。しかし、式（ＩＩ
Ａ）及び（ＩＩＢ）の通常のＵＶ吸収剤の現行の写真要
素分散体に対しては、前記式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の
ポリマーはハロゲン化銀写真要素において浅色的にシフ
トした吸収位置を有する傾向がある。これらの浅色シフ
トは、白さを増すために紙支持体の蛍光増白剤をより有
効に働かせるが、多くのＵＶ光を画像色素及び蛍光増白
分子に到達させそれらの光分解劣化を起こさせる。多く
のマゼンタ画像色素も、浅色的にシフトしたＵＶ吸収剤
と共にそのような劣化をする傾向が高い。

【００１１】モノマー（ＩＩＩ）の更なる問題点は、そ
の合成に関するコストである。モノマー（ＩＩＩ）は、
その前駆体（Ｖ）を中程度に高価なビニルベンジルクロ
ライドを用いてアルキル化することによって生成され
る。その費用に加えて、文献に報告されている注意深く
コントロールされたモノアルキレーション操作であって
も、ジアルキル化副生成物（ＶＩ）のためにモノマー
（ＩＩＩ）の収率が低下する。

【００１２】

【化９】

【００１３】しかし、米国特許第３，２１３，０５８号
明細書には、高温高圧条件下でクロロエタノールもしく
はブロモエタノール又はエチレンオキシドを用いる塩基
−触媒アルキル化を使って式（Ｖ）から（ＶＩＩ）に転
換することが記載されている。

【００１４】

【化１０】

【００１５】種々の化学反応では、エチレンカーボネー
ト（ＶＩＩＩ）：

【００１６】

【化１１】

【００１７】を用いてヒドロキシエチル置換基を付加す
ることが知られている。特に、米国特許第４，８８５，
３９６号明細書において；Y. Tamura 等のSynthesis, 6
41(1975)には、チオフェノールのヒドロキシエチル化に
おいて；M. Lissel, S. Schmidt 及びB. Neumannの、Sy
nthesis-Stuttgart(5), 382-383(1986) には、触媒とし
て１８−クラウン−６を用いるチオフェノールのヒドロ
キシエチル化において；そしてS.M. Heilman, L.R. Kre
pski, D.M. Moren及びJ.K. Rasmussenの、米国特許第
４，９０６，７９２号明細書には、パーフルオロアルカ
ノールのヒドロキシエチル化において、ベンゾフェノン
類との使用が記載されている。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】種々の用途の場合、特
に写真用途の場合に選択可能な追加のクラスのＵＶ吸収
剤を得ることが望ましい。必須ではないが、現行のＵＶ
化合物（ＩＩＡ）及び（ＩＩＢ）の組み合わせに近いか
もしくは僅かによい吸収位置を有し、蛍光増白化合物に
由来する効果を維持する新規なＵＶモノマー吸収剤を設
計することが更に望ましい。不必要な生成物のレベルが
低く収率のよく、この化合物を容易に製造できることが
更に望ましい。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、次式（Ａ）の
紫外吸収性化合物を提供する：

【００２０】

【化１２】

【００２１】（式中、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、独立して、介在
する、酸素、イオウもしくは窒素原子を有するか又は有
していない、置換もしくは非置換のアルキレンであり；
Ｒ₆ は、Ｈ又は置換もしくは非置換のメチルであり；そ
してベンゾ環、ヒドロキシ置換フェニル環、及びスチリ
ル基のフェニル環は更に置換されていても置換されてい
なくてもよいが、いずれの前記置換基も不飽和炭素−炭
素結合を有しない）。

【００２２】更に本発明は、式（Ａ）のモノマーから形
成される反復単位を有するポリマーを含有する写真要素
を提供する。出願人は、上記の要求に一つ以上に適合す
る新規クラスのポリマーＵＶ吸収剤を作ることに加え
て、重合可能基が優先的にモノマー化合物の一つの位置
に結合できる、適合するより機能的前駆体モノマー化合
物を開発することも認識していた。これを達成するため
に、ビニルベンジル基が存在せず、Ｒ₅ が−ＯＨと置き
換えられて末端ヒドロキシ基を与える、化合物（Ａ）の
前駆体が用いられる。より具体的には、重合可能基がア
ルキル化段階で高い割合の選択性で第一アルコール基の
酸素原子に結合できる、（ＶＩＩ）のような前駆体を選
定した。Ｓ_N ２タイプの求核置換を必要とするアルコキ
シドアニオンの反応性が、同じ分子内にあるフェノキシ
ドアニオンに対してよりもより大きくなることが認めら
れた。

【００２３】

【化１３】

【００２４】更に、（ＶＩＩ）から誘導されるＵＶモノ
マーは、軟質のより長い側鎖を有するために、より低い
Ｔ_g 値（即ち、約８０℃より低い）のポリマーを提供す
るであろう。この特徴は、そのポリマーの固有の光安定
性を高めるのに寄与することができる。そして本発明
は、下記式（Ｄ）のモノマー化合物を都合よく経済的に
製造する方法も一般的に提供する。

【００２５】

【化１４】

【００２６】（式中、ベンゾ環及びヒドロキシ置換のフ
ェニル環は、上記式（Ａ）に記載するように、それぞれ
更に置換されていてもよく、具体的には、独立して、炭
素数１〜１８のアルキル、アリール、ヘテロアリール、
アリールオキシもしくはアルコキシ、又はハロゲンであ
る１〜４個の置換基で置換されていてもよく、又はベン
ゾは、それと縮合するベンゾ、ピローロ、フリルもしく
はチエニル環を有してもよく、そして前記アルキル及び
アルコキシ置換基は１〜５個の介在する、酸素、イオウ
もしくは窒素原子を有することができ；Ｌ₁ 及びＬ₂
は、独立してメチン又は炭素数１〜６のアルキル、アル
コキシ、もしくはハロゲンで置換されたメチンである） 製造方法は、式（Ｄ）に対応するジヒドロキシ化合物を
次式：

【００２７】

【化１５】

【００２８】（式中、Ｌ₁ 及びＬ₂ は、前に定義したも
のと同じである）のエチレンカーボネートと反応させる
ことを含んでなる。式（Ｄ）の化合物を用いて、感光性
ハロゲン化銀写真要素に使用するためだけでなく、一般
的にＵＶ光保護を必要とするどの製品にも使用するため
の、Ｒ₄ が置換もしくは非置換のエチレンである式
（Ａ）の新規ＵＶ吸収性モノマーを合成する。

【００２９】

【発明の実施の形態】式（Ａ）のモノマー及びそのよう
なモノマーから形成されるモノマー単位を有するポリマ
ー類は、ＵＶ吸収剤のために優れたスペクトル特徴を与
えることができる。特に、それらは、上記の通常用いら
れるＵＶ吸収性モノマー化合物（ＩＩＡ）及び（ＩＩ
Ｂ）に対して、より長いＵＶ波長でのよりシャープな吸
収落差及びより高い吸光係数を有することができる。
「高吸収係数」は、同じＵＶ吸収のために写真要素に塗
布するのに必要な材料の量がより少ないので、その材料
のコスト効率を改善することを意味する。

【００３０】式（Ａ）のモノマーから形成されるポリマ
ーラテックスは、視覚的に白色となる傾向にあるので、
式（Ａ）モノマーのポリマーラテックスは、僅かな低青
Ｄmin（即ち、青最小濃度）を有するために、写真用カ
ラーペーパ要素である本発明の要素に特に有用である。
更に、現行の米国環境保護局の環境ガイドラインに従っ
て、式（Ａ）のモノマーから生成されるスチリルベース
ＵＶ吸収性ポリマーは、それらのアクリレートもしくは
アクリルアミドベース対照物よりも環境により受け入れ
可能となる傾向にあるであろう。また本発明の製造方法
は、相対的に経済的で環境に安全な式（Ｄ）前駆体の合
成プロセスも提供する。そして式（Ｄ）の化合物を用い
て、ビニルベンジルクロライドを用いる第一アルコール
基の選択的アルキル化により、高収率で所望する新規Ｕ
Ｖ吸収性モノマー（Ａ）を合成する。

【００３１】このようにして、蛍光増白剤によって得ら
れる容認できる白さをなお維持しながら、前に報告した
モノマー（ＩＩＩ）に対して同じかもしくは僅かにより
深色的にシフト吸収位置（即ち、約５〜１０ｎｍだけ長
波長方向にシフトした）を有する、式（Ａ）の相対的に
低コストモノマーを調製する。本明細書では、本発明に
関する紫外もしくはＵＶに関しては、特に断らない限り
は３００〜４００ｎｍの波長領域をいう。更に、写真要
素の層構造に関する、「下に」、「上に」、「より
下」、「上部の」、「下層の」、等の用語は、この要素
が標準的な様式で露光される場合の光に関する相対的位
置を意味する。「上に」もしくは「上部の」の用語は、
要素が標準的に露光される場合の光源に、より近いこと
意味するが、「より下」及び「下層の」の用語は、光源
からより離れていることを意味する。典型的な写真要素
は、支持体上に種々の層を有するので、「上に」もしく
は「上部の」の用語は、支持体から遠いことを意味し、
「より下」及び「下層の」の用語は、支持体に近いこと
を意味する。本明細書を通して、特定の一般式の化合物
に関しては、具体的な式が一般式の定義内に入る他のよ
り具体的な式の化合物を包含することも理解されるであ
ろう。

【００３２】式（Ｄ）のタイプの化合物の製造方法に関
する「対応する」とは、−Ｌ₁ −Ｌ ₂ −ＯＨをＨで置き
換えて、ベンゾトリアゾールに対してパラ位の第二−Ｏ
Ｈを有 するフェニルを提供することを意味する。例え
ば、下記式（ＸＩＩ）の化合物は、この意味において式
（Ｅ）の化合物に対応する。

【００３３】

【化１６】

【００３４】式（Ａ）の化合物では、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、
特にそれぞれ炭素数１〜２０（又は、炭素数１〜１０、
１〜６、もしくは１〜３）を有することができる。Ｒ₄
及びＲ₅ は、それぞれ独立して、非置換のアルキレン、
又は炭素数１〜１０のアルコキシ （又は、炭素数１〜
６、もしくは１〜２のアルコキシ）、炭素数１〜１０の
アルキルスルフィド（又は、炭素数１〜６もしくは１〜
２のアルキルスルフィド）、炭素数０〜１０のアミノ
（又は、炭素数０〜６もしくは０〜２のアミノ）、もし
くはハロゲンで置換されているアルキレン、となること
ができ、そしてＲ ₄ もしくはＲ₅ のいずれも、１〜５個
の介在する、酸素、イオウ、もしくは窒素原子（又は、
１〜２個のそのような介在原子）を有することができ；
Ｒ₆ は、Ｈ、メチルもしくはハロゲンで置換されたメチ
ルであり；そしてベンゾ環及びヒドロキシ置換フェニル
環は、独立して、炭素数１〜１８のアルキル（又は、炭
素数１〜６もしくは１〜２のアルキル）、アリール、ヘ
テロアリール（ピローロ、フリルもしくはチエニル
等）、アリールオキシもしくはアルコキシ、又はハロゲ
ン（例えば、ＦもしくはＣｌ、特に、Ｃｌの場合ベンゾ
環の５位もしくは６位、Ｃｌの場合ヒドロキシ置換フェ
ニルの５’位）である１〜４個の置換基で置換されてい
てもよく、又はベンゾは、それと縮合するベンゾ、ピロ
ーロ、フリルもしくはチエニル環を有してもよく、そし
て前記アルキル及びアルコキシ置換基は１〜５個（もし
くは、１〜２）の介在する、酸素、イオウもしくは窒素
原子を有することができる。

【００３５】式（Ａ）の化合物は、特に下記式（Ｂ）も
しくは式（Ｃ）となることができる。

【００３６】

【化１７】

【００３７】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、独立し
て、アルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリー
ル、もしくはアリールオキシを表し、これらのいずれも
置換されていても置換されていなくてもよく、そして前
記アルキル又はアルコキシは１〜５個の介在する、酸
素、イオウもしくは窒素原子を含むことができ、又はＲ
₁ 、Ｒ ₂ もしくはＲ₃ のいずれも、Ｈもしくはハロゲン
原子であり、又はＲ₁ 及びＲ₂は一緒に、置換もしくは
非置換となることができる芳香環又は複素芳香環を形成
し；Ｒ₄ は、置換もしくは非置換のアルキレンであり、
１〜６個の介在する、酸素原子（好ましくは２もしくは
４個）を包含して合計２〜２０個の原子を有し；そして
Ｒ₅ は、置換もしくは非置換のメチレンである） より具体的には、上記式（Ａ）、（Ｂ）もしくは（Ｃ）
では、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、独立して、炭素数１〜１
８（又は、１〜１０、１〜６、もしくは１〜２）の、い
ずれも１〜５個（もしくは、１〜２個）の介在する、酸
素、イオウもしくは窒素原子を有するアルキル又はアル
コキシとなることができ、あるいは、アリール、ヘテロ
アリール、もしくはアリールオキシである。また、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、個々にもしくはこれらのいずれ
も、炭素数１〜１７（又は、１〜１０、１〜６、もしく
は１〜２）のアルコキシ、炭素数１〜１７（又は、１〜
１０、１〜６、もしくは１〜２）のアルキルスルフィ
ド、炭素数０〜１７（又は、０〜１０、０〜６、もしく
は０〜２）のアミノ、又はハロゲンで置換されることが
でき、あるいは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ のいずれも、Ｈも
しくはハロゲン（特に、クロロもしくはフルオロ）とな
ることができ、又はＲ₁ 及びＲ₂ は一緒に、炭素数１〜
１７（又は、１〜１０、１〜６、もしくは１〜２）のア
ルキルもしくはアルコキシ、又はハロゲンで置換されも
しくは非置換となることができる炭素数５〜１８のアリ
ールもしくはヘテロアリール環を形成する。

【００３８】又、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、独立して：ク
ロロ；フルオロ；ヒドロキシ；シアノ；ニトロ；いずれ
も炭素数１〜１８（又は、１〜１０、１〜６、もしくは
１〜２）となることができる、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ基）、カルバモイル、スルホニル、
スルファモイル、スルホンアミド、アシルオキシ（例え
ば、アセトキシ基もしくはベンゾイルオキシ基）、もし
くはオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
基等）、となることもできる。

【００３９】また、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、独立して、特に合
計２〜２０（又は、２〜１０もしくは２〜４）個の原子
を有することができ、１〜５（又は、１、２もしくは
３）個の介在する、酸素、イオウもしくは窒素原子を有
することができるアルキレンであり、又は、それらが、
炭素数１〜１０（又は、１〜６、又は１もしくは２）の
アルコキシ、炭素数１〜１０（又は、１〜６、又は１も
しくは２）のアルキルスルフィド、炭素数０〜１０（又
は、０〜６もしくは０〜２）のアミノ、もしくはハロゲ
ンで置換されたものである。

【００４０】Ｒ₅ は、特にメチレン、又は炭素数１〜６
（又は、１、２もしくは３）のアルキルもしくはアルコ
キシ又は炭素数０〜６（又は、０、１、２もしくは３）
のアミノ、又はハロゲンで置換されたメチレンとなるこ
とができる。本発明の式（Ｄ）化合物の製造方法では、
ベンゾ環及びヒドロキシ置換フェニル環は、式（Ａ）、
（Ｂ）もしくは（Ｃ）の対応するベンゾ環及びヒドロキ
シ置換フェニル環に記載される置換基の可能性のある置
換基を有することができる。同様に、Ｌ₁ もしくはＬ₂
（置換されている場合）は、Ｒ₅ の場合に記載されてい
るものと同じ置換基を有することができる。

【００４１】式（Ｄ）化合物の製造方法を、特に下記式
（Ｅ）もしくは（Ｆ）の化合物の製造に用いることがで
きる。

【００４２】

【化１８】

【００４３】式（Ｅ）もしくは（Ｆ）では、Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 並びにＬ₁ 及びＬ₂ は、式（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）もしくは（Ｄ）に関して既に上記したいずれかの
基となることができる。好ましくは、Ｌ₁ 及びＬ₂ は非
置換であり、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、独立して、水素、メトキ
シ、ハロゲン（特に、クロロもしくはフルオロ）であ
り、そしてＲ₃ は、Ｈ又は炭素数１〜２のアルキル（特
に、エチル）又はクロロもしくはフルオロである。

【００４４】本明細書の式に関して言及されているアル
キル基の例には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、メトキシエ
チル基、エトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、もし
くはシアノエチル基が含まれる。本明細書に記載した式
において可能性のある特定のハロゲンには、フッ素、臭
素及び塩素が含まれる。アリール基には、例えば、フェ
ニル基、トリル基、メシチル基、等が含まれる。アルコ
キシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ基、エトキシエトキシ、等である。アリールオキシに
は、例えば、フェノキシ基、もしくは４−メチルフェノ
キシ基等が含まれる。アルキルチオの例は、フェニルチ
オである。アミノアルキルの例には、メチルアミノ、エ
チルアミノ等が含まれる。アリールアミノには、アニリ
ノ基を含むことができる。

【００４５】式（Ｄ）の化合物（式ＥもしくはＦの化合
物を含む）を製造する反応に関しては、この反応を、モ
ノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ−アルキルアンモニ
ウム又はホスホニウム化合物の存在下（好ましくは、テ
トラ−アルキルアンモニウム化合物、即ち、好ましくは
テトラメチルアンモニウムクロライドであるテトラ−ア
ルキルアンモニウム塩の存在下）で行うのが好ましい。
前述のアルキルアンモニア化合物のアルキル基のいずれ
も、独立して特に、炭素数１〜８（又は、１〜６もしく
は１〜４）を有することができる。選択的モノヒドロキ
シエトキシ化を受ける、式（Ｄ）、（Ｅ）（即ち、式
（ＸＩＩ））及び（Ｆ）に対応するジヒドロキシ化合物
中の第二のフェノール性ＯＨ基を、３’、４’、５’、
４、５、６、もしくは７位の任意の位置で置換すること
ができるであろう。２’もしくは６’でのフェノール性
ＯＨ基だけは、ベンゾトリアゾール環のＮ₁ もしくはＮ
₃ 原子との６員環のＨ結合のために、ヒドロキシエトキ
シ化を受けない。特有の望ましいＵＶ吸収特性のため
に、フェニル環の４’位に第二のフェノール性ＯＨ基を
有する式（Ｄ）、（Ｅ）もしくは（Ｆ）の化合物に対応
するジヒドロキシ化合物だけが、本発明の合成前駆体と
して選択された。

【００４６】本発明の写真要素は、その要素内のいずれ
の場所でも、式（Ａ）のモノマーから形成される反復単
位を有するＵＶ吸収性ポリマーを含有することができ
る。特に、本発明に従う写真要素は、典型的に、少なく
とも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層及び不感光性層を
有し、紫外吸収性ポリマーを不感光性層に配置する。よ
り好ましくは、本発明の写真要素は、全ての感光性層よ
り上に配置された紫外吸収性ポリマーを含有する不感光
性層を有する。ＵＶ吸収性ポリマーが配置されている写
真要素の任意の層は通常ゼラチン層となり、ＵＶ吸収性
ポリマーはラテックスの形態でその中に存在することが
できる。

【００４７】本発明の写真要素は、式（Ａ）の範囲内の
化合物から選択される同じ式から形成される反復単位だ
けを有するＵＶ吸収性ポリマー（即ち、このポリマーは
ホモポリマーである）を含有することができる。あるい
は、ＵＶ吸収性ポリマーは、式（Ａ）の範囲内の別のモ
ノマーから形成される反復単位を含有するか、もしくは
式（Ａ）のモノマーから形成される反復単位はもちろ
ん、式（Ａ）の範囲内でない他のモノマーから形成され
る反復単位を含有する、コポリマーとなることができ
る。これらのコポリマーには、特に、アクリレート、ア
ルキルアクリレート、アクリルアミド、アルキルアクリ
ルアミドもしくはＡ以外の式を有するビニル芳香族モノ
マー類から誘導される反復単位が含まれる。特に、コポ
リマーは、次式：

【００４８】

【化１９】

【００４９】（式中、Ｗは、置換もしくは非置換のアミ
ノ、置換もしくは非置換のアルコキシ、置換もしくは非
置換のフェノキシであり；Ｚは、置換もしくは非置換の
フェニルであり；そしてＲ₁₀及びＲ₁₁は、Ｈ又は置換も
しくは非置換の炭素数１〜６のアルキルである）の単位
を有することができる。それぞれの場合の置換基には、
ハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨー
ド）；又は炭素数１〜１２（又は、１〜６もしくは１〜
２）のアルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ）、ア
ルキル（例えば、メチル、トリフルオロメチル）、アル
ケニル、もしくはチオアルキル（例えば、メチルチオも
しくはエチルチオ）；及び炭素数１〜２０のアリール
（例えば、フェニル）；複素環構造（例えば、チエニ
ル、フリル、ピローリル）、アルコキシ並びに当該技術
分野で公知のその他の置換基が含まれる。

【００５０】式（Ａ）のモノマーから形成される反復単
位を有するポリマーを、ポリマーラテックスの形態で写
真要素に提供することができる。ポリマーラテックス
を、当該技術分野でよく知られている乳化重合により調
製することができ、F.A. BoveyのEmulsion Polymerizat
ion 、発行Interscience Publishes Inc. New York, 19
55、に記載されている。用いられる化学開始剤の例に
は、熱分解性開始剤、例えば過硫酸塩（過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム等）、過酸化水素、４，４’−ア
ゾビス（４−シアノバレイン酸）、及び過酸化水素−鉄
（ＩＩ）塩、過硫酸カリウム−硫酸水素ナトリウム、セ
リウム塩−アルコール、等のレドックス開始剤が含まれ
る。乳化重合に用いられる乳化剤には、石鹸、スルホン
酸塩（例えば、ナトリウム Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイ
ルタウレート等）、硫酸塩（例えば、ドデシル硫酸ナト
リウム等）、カチオン性化合物（例えば、臭化ヘキサデ
シルトリメチルアンモニウム等）、両性化合物及び高分
子保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸、ゼラチン等）が含まれる。具体例及び乳化
剤の作用は、Belgische Chemische Industrie, 28 巻,
16-20 頁(1963)、に記載されている。

【００５１】固形の水不溶性ＵＶ吸収性モノマーの乳化
重合は、通常、水系もしくは水／有機溶媒系で行われ
る。用いることができる有機溶媒は、高水混和性を有す
るものが好ましく、用いるモノマーに対して実質的に不
活性であり、フリーラジカル付加重合での通常反応を中
断しない。好ましい例には、炭素数１〜４の低級アルコ
ール（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール等）、ケトン（例えば、アセトン等）、環状エーテ
ル（例えば、テトラヒドロフラン等）、ニトリル（例え
ば、アセトニトリル等）、アミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド等）、スルホキシド（例えば、ジメ
チルスルホキシド）、等が含まれる。この方法は、米国
特許第４，４６４，４６２号明細書、同４，４５５，３
６８号及び欧州特許第０１９０００３号（１９９１）明
細書に記載されている、ポリマーラテックスを調製する
最も直接的方法である。

【００５２】そのようなポリマーラテックスを、高沸点
有機溶媒もしくはモノマーＵＶ吸収性化合物等の他の化
合物と一緒に配合することができる。ポリマーラテック
スの配合は、一般的に例えば米国特許第４，１９９，３
６３号明細書に記載されている。ポリマーラテックス中
に高沸点溶媒を配合するいくつかの方法がある。第一
に、ゼラチンの存在下で通常のコロイドミルプロセスに
より高沸点溶媒の水性分散体（即ち、その溶媒の混合
物）を調製する。そして、ポリマーラテックスに対する
高沸点、水混和性有機溶媒の重量比が０．１と５．０の
間（即ち、溶媒／ポリマーラテックスが０．１／１〜
５．０／１）、より好ましくは０．２と３．０の間（即
ち、溶媒／ポリマーラテックスが０．２／１〜３．０／
１）となるように、この分散体をポリマーラテックスと
配合する。

【００５３】ポリマーラッテクスを配合する第二の方法
では、メタノールもしくはアセトンのような低沸点有機
溶媒の存在下でポリマーＵＶ吸収剤に高沸点溶媒を配合
する。そして補助溶媒を回転蒸発装置で蒸発させる。上
記方法と同じ高沸点、水混和性有機溶媒の重量比を用い
ることができる。ポリマーラテックスの配合は、例え
ば、米国特許第４，２０３，７１６号、同４，２１４，
０４７号、同４，２４７，６２７号、同４，４９７，９
２９号及び同４，６０８，４２４号各明細書に記載され
ている。

【００５４】通常のＵＶ吸収剤も本発明の写真要素のＵ
Ｖ吸収性ポリマーラテックスに配合して、その写真性能
を変えることができる。用いることができるそのような
通常のＵＶ吸収剤の例には、２−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｔ−アミルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ（１，１−ジメチルベンジル）−フ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾト
リアゾールが含まれる。別のタイプは、J.F. Rabek, Ph
otostabilization of Polymers, Principles and Appli
catioins, Elsevier Science Publishers LTD, Englan
d,202-278頁(1990)に記載されている、ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート類、安息香酸のフェニルエステル類、サリ
チルアニリド類及びオキサニリド類、ジケトン類、ベン
ジリデンマロネート、α−シアノ−ケイ皮酸のエステル
類、及び有機金属光安定化剤、等が含まれる。

【００５５】配合もしくは未配合ポリマー分散体を、
０．２ｇ／ｍ² と１０ｇ／ｍ² との間、そして好ましく
は０．５ｇ／ｍ² と５．０ｇ／ｍ² との間の量で、写真
要素（一般的には、そのゼラチンゲル）に混ぜる。更
に、ポリマーラテックスに対する高沸点、水混和性有機
溶媒の重量比は、好ましくは０．１と５．０の間（即
ち、溶媒／ポリマーラテックスが０．１／１〜５．０／
１）、より好ましくは０．２と３．０の間（即ち、溶媒
／ポリマーラテックスが０．２／１〜３．０／１）であ
る。

【００５６】このポリマーラテックスを、表面保護層、
中間層もしくはハロゲン化銀乳剤層等の写真用感光材料
（例えば、ハロゲン化銀写真用感光材料）の一つ以上の
層（例えば、ゼラチン層のような親水性コロイド層）に
与える。例えば、写真ペーパーでは、ＵＶ吸収性ポリマ
ーラテックスは赤感性層より上及び／もしくは下（一般
的に隣接して）に配置され（赤感性層は、一般的にカラ
ーペーパーの感性層の最上にあり）、又はその赤感性層
内に全部もしくは部分的に配置される。このラッテクス
を含有する親水性コロイド材料（ゼラチン乳剤等）を支
持体もしくは要素の一部を構成する前もって塗布されて
いる別の層上に塗布することにより、このラッテクスを
一般的に写真要素の所定の層に与える。

【００５７】本発明の方法により製造される写真要素
は、、単一カラー要素もしくは多色要素となることがで
きる。多色要素は、スペクトルの三原色のそれぞれに感
度を有する色素画像生成ユニットを有する。各ユニット
は、所定の領域のスペクトルに感度を有する単一乳剤層
もしくは複式乳剤層となることができる。この要素のこ
れらの層（画像生成ユニットの層を含む）を、当該技術
分野で知られているように、種々の順序で配列すること
ができる。別のフォーマットでは、スペクトルの三原色
のそれぞれに対して感度を有する乳剤を、単一セグメン
ト層として配置することができる。

【００５８】典型的な多色写真要素は、それと組合わさ
る少なくとも一種のシアン色素生成カプラーを持つ少な
くとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色
素画像生成ユニット、それと組合わさる少なくとも一種
のマゼンタ色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑
感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像生成ユ
ニット、及びそれと組合わさる少なくとも一種のイエロ
ー色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像生成ユニットを
坦持する支持体を含んで成る。

【００５９】この要素は、フィルター層、中間層、オー
バーコート層、下引き層等の追加の層を含むことができ
る。これらの全ての層を、透明もしくは反射（例えば、
紙支持体）となることができる支持体に塗布することが
できる。また、本発明の写真要素は、リサーチディスク
ロージャー、アイテム34390 、1992年11月、に記載され
る磁気記録材料、もしくは米国特許第４，２７９，９４
５号及び同４，３０２，５２３号各明細書に記載され
る、透明支持体の裏面の磁気粒子を含有するような透明
磁気記録層も有効に含むことができる。

【００６０】この要素は、典型的に、総厚５〜３０μｍ
（支持体を除く）を有する。これらの色感性層の順序は
変えることができるが、透明支持体上の順序では、通
常、赤感性、緑感性及び青感性であり、反射支持体上で
は、反対であるのが一般的である。本発明は、使い捨て
カメラ（即ち、レンズを備えたフィルムユニット）と呼
ばれる本発明の写真要素の使用も企図する。そのような
カメラは写真要素を露光するガラスもしくはプラスチッ
クレンズを有することができる。

【００６１】本発明の要素に使用するのに適当な材料に
ついての以下の開示については、英国ハンプシャー州 P
010 7DQ エムスワース 12a ノースストリートダッドレ
ーアネックスにあるKenneth Mason Publications, Ltd.
が発行しているリサーチディスクロージャー、1989年12
月アイテム308119（以下「リサーチディスクロージャー
Ｉ」という）を参照されたい。以下に言及するセクショ
ンは、リサーチディスクロージャーＩのセクションであ
る。

【００６２】本発明の要素で用いられるハロゲン化銀乳
剤は、主として表面感受性乳剤もしくは未カブリ内部潜
像形成乳剤等のネガ型でもよいし、現像を均一露光又は
核生成剤の存在下で行うときにポジ型である未カブリ
の、内部潜像形成型の直接陽画乳剤でもよい。適切な乳
剤及びそれらの調製並びに化学増感及び分光増感方法に
ついては、セクションＩ〜ＩＶに記載されている。カラ
ー材料及び現像改質剤は、セクションＶ及びＸＸＩに記
載されている。本発明の要素に使用できるベヒクルは、
セクションＩＸに記載されており、蛍光増白剤、カブリ
防止剤、安定化剤、光吸収剤及び光散乱剤、硬膜剤、塗
布助剤、可塑剤、滑剤並びに艶消剤等の種々の添加剤
は、例えば、セクションＶ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、Ｘ
Ｉ、ＸＩＩ及びＸＶＩに記載されている。製造方法はセ
クションＸＩＶ及びＸＶに記載され、他の層及び支持体
はセクションＸＩＩＩ及びＸＶＩＩに記載され、処理方
法と処理剤はセクションＸＩＸ及びＸＸに記載され、露
光の別法はセクションＸＶＩＩＩに記載されている。

【００６３】ネガ型ハロゲン化銀を用いて、ネガ像を形
成できる。必要に応じて、ポジ（即ち、リバーサル）像
を形成できるが、一般的にネガ像を最初に形成する。ま
た、本発明の写真要素は、欧州特許第２１３．４９０
号；特開昭第５８−１７２６４７号；米国特許第２，９
８３，６０８号；ドイツ国出願ＤＥ２，７０６，１１７
Ｃ号；英国特許第１，５３０，２７２号；特願昭Ａ−１
１３９３５号；米国特許第４，０７０，１９１号及びド
イツ国出願ＤＥ２，６４３，９６５号各明細書に記載さ
れているようなカラードカプラー（例えば、インターレ
イヤー補正のレベルを調節するため）及びマスキングカ
プラーを使用することもできる。マスキングカプラー
は、シフト又はブロック型でもよい。

【００６４】また、この写真要素は、漂白もしくは定着
の処理工程を加速したり変更して画像の品質を向上させ
る物質を含有することもできる。欧州特許第１９３，３
８９号；同３０１，４７７号；米国特許第４，１６３，
６６９号；同４，８６５，９５６号；及び同４，９２
３，７８４号各明細書に記載の漂白促進剤が、特に有用
である。また、核生成剤、現像促進剤又はそれらの前駆
体（英国特許第２，０９７，１４０号；同２，１３１，
１８８号各明細書）、電子移動剤（米国特許第４，８５
９，５７８号；同４，９１２，０２５号各明細書）；ヒ
ドロキノン類、アミノフェノール類、アミン類、没食子
酸の誘導体等のカブリ防止剤及び混色防止剤；カテコー
ル；アスコルビン酸；ヒドラジド類；スルホンアミドフ
ェノール類；並びに無呈色カプラーも使用できる。

【００６５】また、この要素は、コロイド状銀ゾル、又
は水中油型分散物、ラテックス分散物もしくは固形粒子
分散物いずれかとして、イエロー及び／もしくはマゼン
タフィルター色素を含んでなるフィルター色素層を含む
こともできる。さらに、「スミア（smearing）」カプラ
ー（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号；欧州特
許第９６，５７０号；米国特許第４，４２０，５５６
号；及び米国特許第４，５４３，３２３号各明細書に記
載されているようなもの）とともに使用できる。また、
カプラー類は、例えば、特願昭第６１−２５８２４９号
もしくは米国特許第５，０１９，４９２号各明細書に記
載されているような保護された形態でブロック又は塗布
することができる。

【００６６】写真要素は、さらに「現像抑制剤放出型」
化合物（ＤＩＲ）等の他の画像改良化合物を含有するこ
とができる。本発明写真要素に有用な追加のＤＩＲは当
該技術分野で公知であり、その例は以下の特許文書に記
載されている。すなわち米国特許第３，１３７，５７８
号、同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６２
号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７
号、同３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６
号、同３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６
号、同３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１
号、同４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４
号、同４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６
号、同４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２
号、同４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７
号、同４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３
号、同４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２
号、同４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４
号、同４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４
号、同４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９
号、同４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１
号、同４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７
号、同４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２
号、同４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９
号、同４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６
号、同４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９
号、同４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５
号、及び同４，９８５，３３６号；並びに英国特許公告
第１，５６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同
２，０３２，９１４号、同２，０９９，１６７号；ドイ
ツ国特許公告第２，８４２，０６３号、同２，９３７，
１２７号、同３，６３６，８２４号、同３，６４４，４
１６号；並びに欧州特許第２７２，５７３号、同３３
５，３１９号、同３３６，４１１号、同３４６，８９９
号、同３６２，８７０号、同３６５，２５２号、同３６
５，３４６号、同３７３，３８２号、同３７６，２１２
号、同３７７，４６３号、同３７８，２３６号、同３８
４，６７０号、同３９６，４８６号、同４０１，６１２
号及び同４０１，６１３号である。

【００６７】またＤＩＲ化合物は、Photographic Scien
ce and Engineering, 13巻、174 頁、1969年に記載のC.
R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittum の論文 "Deve
loper-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for color
Photgraphy"にも開示されている。また、本発明の概念
は、リサーチディスクロージャー、1979年11月、アイテ
ム18716 号に記載されているような反射カラープリント
を得るのに使用できる。本発明の要素を形成するのに使
用される乳剤及び物質は、米国特許第４，９１７，９９
４号明細書に記載されているようなｐＨ調整支持体上
に、エポキシ溶媒（欧州特許第１６４，９６１号明細
書）とともにか；追加の安定化剤（例えば、米国特許第
４，３４６，１６５号；同４，５４０，６５３号及び同
４，９０６，５５９号各明細書に記載されている）とと
もにか；カルシウム等の多価カチオンに対する感受性を
減少させるために米国特許第４，９９４，３５９号明細
書に記載されているようなバラスト化キレート化剤とと
もにか；米国特許第５，０６８，１７１号及び同５，０
９６，８０５号各明細書に記載されているような汚染減
少化合物とともに塗布できる。

【００６８】本発明の写真要素に有用な他の化合物は、
特開昭５８−０９９５９号；同５８−６２５８６号；特
開平０２−０７２６２９号；同０２−０７２６３０号；
同０２−０７２６３２号；同０２−０７２６３３号；同
０２−０７２６３４号；同０２−０７７８２２号；同０
２−０７８２２９号；同０２−０７８２３０号；同０２
−０７９３３６号；同０２−０７９３３８号；同０２−
０７９６９０号；同０２−０７９６９１号；同０２−０
８０４８７号；同０２−０８０４８９号；同０２−０８
０４９０号；同０２−０８０４９１号；同０２−０８０
４９２号；同０２−０８０４９４号；同０２−０８５９
２８号；同０２−０８６６６９号；同０２−０８６６７
０号；同０２−０８７３６１号；同０２−０８７３６２
号；同０２−０８７３６３号；同０２−０８７３６４
号；同０２−０８８０９６号；同０２−０８８０９７
号；同０２−０９３６６２号；同０２−０９３６６３
号；同０２−０９３６６４号；同０２−０９３６６５
号；同０２−０９３６６６号；同０２−０９４６６８
号；同０２−０９４０５５号；同０２−０９４０５６
号；同０２−１０１９３７号；同０２−１０３４０９
号；同０２−１５１５７７号の各明細書に開示されてい
る。

【００６９】本発明の写真要素に使用されるハロゲン化
銀は、ヨウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等となることができる。ハロゲン化銀粒子の種類
には、好ましくは多形態、立方及び八面体が含まれる。
ハロゲン化銀の粒径は、写真組成物に有用であることが
知られているいずれの分布を有していてもよく、多分
散、単分散のいずれでもよい。本発明で特に有用なの
は、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤である。

【００７０】特に企図される平板状粒子乳剤は、乳剤粒
子の総投影面積の５０％を越える部分が０．３μｍ（青
感性乳剤の場合０．５μｍ）及び２５を越える（好まし
くは１００を越える）平均平板状度（Ｔ）を有する平板
状粒子によって占められているものである。「平板状
度」は、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² （式中、ＥＣＤは、μｍで表す平板状粒子の平均等価円
直径であり、ｔは、μｍで平板状粒子の平均厚である）
として使用を認められて業界で用いられている。

【００７１】写真乳剤に有用な平均ＥＣＤは、最大約１
０μｍにまで渡ることができるが、実際の乳剤のＥＣＤ
はめったに約４μｍを越えない。写真スピード及び粒状
度は両方ともＥＣＤの増加に伴って大きくなるので、目
的とするスピード要件を達成するのに適した最も小さい
平板状粒子ＥＣＤを用いることが好ましい。乳剤平板状
度は、平板状粒子厚さの減少と共に著しく大きくなる。
目的とする平板状粒子投影面積が、薄型（ｔ＜０．２μ
ｍ）平板状粒子によって満たされることが一般的に好ま
しい。最低レベルの粒状度を達成するためには、目的と
する平板状粒子投影面積が、極薄型（ｔ＜０．０６μ
ｍ）平板状粒子によって満たされることが好ましい。平
板状粒子厚は、典型的に、薄くても０．０２μｍまでで
ある。しかし、更に薄い平板状粒子厚も考えられる。例
えば、米国特許第４，６７２，０２７号（Daubendiek
等）公報には、粒子厚０．０１７μｍを持つ３モル％ヨ
ウ化物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤が報告されている。

【００７２】上記したように特定の厚さ未満の平板状粒
子が、乳剤の総粒子投影面積の少なくとも５０％を占め
る。高平板状度の利点を最大にするためには、既に述べ
た基準を満足する平板状粒子が、その乳剤の総粒子投影
面積の最も都合良く達成可能なパーセンテージを占める
ことが、一般的に好ましい。例えば、好ましい乳剤で
は、上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、総粒子投影
面積の少なくとも７０％を占める。最も高い性能の平板
状粒子乳剤では、上記の厚さ基準を満たす平板状粒子
が、総粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。

【００７３】適切な平板状粒子乳剤を、以下の文献にあ
るような種々の通常の教示の中から選ぶことができる。
即ち、リサーチディスクロージャー、アイテム22534 、
1983年1 月；並びに、米国特許第４，４３９，５２０
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，６４３，９６６号、同４，６４７，５２８
号、同４，６６５，０１２号、同４，６７２，０２７
号、同４，６７８，７４５号、同４，６９３，９６４
号、同４，７１３，３２０号、同４，７２２，８８６
号、同４，７５５，４５６号、同４，７７５，６１７
号、同４，７９７，３５４号、同４，８０１，５２２
号、同４，８０６，４６１号、同４，８３５，０９５
号、同４，８５３，３２２号、同４，９１４，０１４
号、同４，９６２，０１５号、同４，９８５，３５０
号、同５，０６１，０６９号、及び同５，０６１，６１
６号各公報である。

【００７４】本発明で使用されるハロゲン化銀粒子は、
リサーチディスクロージャーＩ及びJames の The theor
y of the Photographic Process 、に記載されているよ
うな当該技術分野において公知の方法に従って製造でき
る。これらの方法には、アンモニア性乳剤製造、中性も
しくは酸性乳剤製造及び当該技術分野において公知の他
の方法等の方法が含まれる。これらの方法では、一般的
に保護コロイドの存在下で水溶性銀塩を水溶性ハロゲン
化物塩と混合させ、ハロゲン化銀を沈澱生成中に温度、
ＰＡｇ、ｐＨ値等を適当な値に制御する。

【００７５】本発明で使用されるハロゲン化銀は、貴金
属（例えば、金）増感剤、中間カルコゲン（例えば、イ
オウ）増感剤、還元増感剤及び当該技術分野において公
知の他の増感剤で化学増感するのが有利である。ハロゲ
ン化銀の化学増感に有用な化合物及び手法は当該技術分
野において公知であり、リサーチディスクロージャーＩ
及びそこに引用されている文献に記載されている。

【００７６】本発明の写真要素は、一般的に乳剤の形態
でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般的に写真
要素の一つの層として乳剤を塗布するためのベヒクルを
含む。有用なベヒクルには、タンパク質等の天然物質、
タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロ
ースエステル類）、ゼラチン（例えば、牛骨もしくは皮
ゼラチン等のアルカリ処理ゼラチン、又は豚皮ゼラチン
等の酸処理ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えば、アセ
チル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等）、並びにリサー
チディスクロージャーＩに記載されているような他のベ
ヒクルの両方が含まれる。また、ベヒクルもしくはベヒ
クル増量剤として有用なものは、親水性透水性コロイド
である。これらは、リサーチディスクロージャーＩに記
載されているような、合成ポリマー解こう剤、キャリヤ
ー、及び／もしくは、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ
（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリビ
ニルアセタール、アルキル並びにスルホアルキルアクリ
レート及びメタクリレートのポリマー、加水分解性ポリ
ビニルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、
メタクリルアミドコポリマー等のバインダーを含む。ベ
ヒクルは、写真乳剤に有用な量で乳剤中に存在すること
ができる。また、この乳剤は、写真乳剤に有用であると
して知られているいずれの添加剤も含有することができ
る。これらの添加剤には、活性ゼラチン、イオウ、セレ
ン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オス
ミウム、レニウム、リン、もしくはこれらの組み合わせ
等の化学増感剤が含まれる。化学増感は、一般的にリサ
ーチディスクロージャー、1975年6 月、アイテム13452
及び米国特許第３，７７２，０３１号明細書に記載され
ているようなｐＡｇレベル５〜１０、ｐＨレベル５〜８
及び温度３０〜８０°Ｃで実施される。ハロゲン化銀
は、リサーチディスクロージャーＩに記載されているよ
うな当該技術分野において公知のいずれか方法により増
感色素により増感できる。この色素を、乳剤を写真要素
に塗布する前のいずれかの時期（例えば、化学増感中も
しくは化学増感後）に、もしくは写真要素への乳剤の塗
布と同時に、ハロゲン化銀粒子と親水性コロイドからな
る乳剤に添加してもよい。色素／ハロゲン化銀乳剤を、
塗布直前もしくは塗布に先立ち（例えば、２時間前）、
カラー画像生成カプラーの分散物と混合することができ
る。

【００７７】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーＩ、セクションＸＶＩＩＩに記載されている技
法を含むいずれかの公知の技法を用いて像様露光するの
が好ましい。これには、典型的にはスペクトルの可視領
域での露光を必要とし、一般的にそのような露光は、レ
ンズを通した生の像（コンピュータに記憶されたような
画像のような保存画像に対する）である。

【００７８】本発明の組成物を含む写真要素は、例え
ば、リサーチディスクロージャーＩ、もしくはJames の
The theory of the Photographic Process 、第4 版、
1977年に記載されているいくつかの周知の処理組成物の
いずれかを用いたいくつかの周知の写真プロセスを用い
て処理できる。リバーサルカラー要素を処理する場合
は、この要素をまず白黒現像主薬で処理し、次に発色現
像主薬で処理する。好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェ
ニレンジアミン類である。特に好ましい現像主薬は：
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチルアニリンセスキ硫酸塩水和
物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−
β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸である。

【００７９】現像後に、漂白定着により銀もしくはハロ
ゲン化銀を除去し、水洗し、乾燥を行う。

【００８０】

【実施例】次の例において本発明を更に説明する。式
（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の化合物に対応するジヒドロ
キシ化合物を、以下の特定の化合物（ＸＶＩ）の場合に
対応する方法によって調製することができる。特に、２
−（２’，４’−ジヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール（ＸＩＩ）を、米国特許第３，０７２，５８５号
明細書、欧州特許出願第８６３０４１６号明細書、及び
米国特許第４，０２８，３３１号明細書等の当該技術分
野において詳細に記載された手順によって調製した。

【００８１】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ が特に指定された位置
を占める反応図１では、前記生成物（ＸＩＩ）を（ＸＶ
Ｉ）に、番号を付け替えた。

【００８２】

【化２０】

【００８３】前述の方法に従って調製される式（ＸＶ）
の特定のアゾ色素の特性を次の表Ｉに与える。本明細書
で「λ_max 」は最大吸収の波長を表し、「ε_max 」はλ
_maxでの吸光係数を表し、「半値幅」はλ_max に中心を
置く、最大吸収の５０％の値での吸収ピークの幅であ
り、「化合物」は割り当てた化合物番号である。態様す
る式（ＸＶＩ）のジヒドロキシ化合物の特性を表ＩＩに
与える。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】既に上記したように、新規ＵＶ吸収性モノ
マー（Ａ）を製造するために、経済的で環境に受け入れ
られる、２−（２’，４’−ジヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール（ＸＶＩ）の選択的ヒドロキシエトキ
シ化による２−［２’−ヒドロキシ，４’−（２”−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］−ベンゾトリアゾール
（ＶＩＩ）の調製プロセスを開発することが必要であっ
た。（ＶＩＩ）のＲ₁ 、Ｒ₂ 、及びＲ₃ がそれぞれの環
で特定の位置を占める場合、構造式（ＶＩＩ）を（ＸＶ
ＩＩ）に番号を付け替えた。

【００８７】

【化２１】

【００８８】触媒（好ましくは第四級アンモニウムもし
くはホスホニウム塩）の存在下で、高温で、２−
（２’，４’−ジヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール（ＸＶＩ）をエチレンカーボネートと反応させるこ
とにより、前記プロセスを実施する（下記反応図２に概
略する）。生成物を次に反応混合物から分離する。

【００８９】

【化２２】

【００９０】本発明のプロセスに従って、いくつかの２
−（２’，４’−ジヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール（ＸＶＩ）を反応物として用いることができる。
Ｒ₁、Ｒ₂ 、及びＲ₃ は、前記したものと同じ意味を有
することができる。前記ベンゾトリアゾールとエチレン
カーボネートとの反応は、反応物に不活性な溶媒の存在
下（例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテルも
しくはアニソールの存在下、又は４−ヘプタン等のケト
ン類の存在下）で行うことができるが、溶媒無しで行う
ことが好ましい。エチレンカーボネートは、等モル量で
（反応図２）、等モル量未満もしくは好ましくは僅かに
過剰で用いることができる。一般的には、ベンゾトリア
ゾール（ＸＶＩ）１モルに対してエチレンカーボネート
０．９５〜１．５モルを用いる。より多くの量も可能で
あるが、それらを用いるのに特に利点はない。

【００９１】典型的な第四級アンモニウム塩類は、相転
移反応に知られているタイプの化合物の事実上全てであ
る。アンモニウム塩類が全て適合するので、触媒の選定
は、主としてその入手可能性及び価格に左右される。好
ましいものは、テトラアルキルアンモニウムもしくはホ
スホニウム塩である。経済的に、例えば、塩化テトラメ
チルアンモニウムも本発明に用いることができる。例え
ば、トリエチルアミンも用いることができるが、代わり
の触媒として塩化テトラメチルアンモニウムを用いる場
合に、より良い収率で、清浄生成物が常に得られる。ト
リエチルアンモニウムの非効率は、加熱時にそれが漏れ
を起こす高揮発性に起因しているかもしれない。

【００９２】触媒の量は、特に決められてない。一般的
に、出発ベンゾトリアゾール（ＸＶＩ）１モルに対して
触媒０．１〜０．００１モル、より好ましくは、０．０
２〜０．０５モルを用いることができる。より多くの量
（例えば、０．２５モル）も可能であるが必要ではな
い。反応温度は、一般的に１００℃〜２１０℃、より好
ましくは１２０℃〜２００℃である。十分な反応速度を
達成するためには、１４０℃を越える温度が好ましい。
副反応の可能性は、一般的に１８０℃より下で避けられ
る。従って、最適な温度範囲は、１４０℃〜約１７５℃
であると考えられる。一般的に、反応時間は、４時間〜
約１６時間である。

【００９３】水又は有機溶媒（アルコールもしくはアセ
トン）を添加して二酸化炭素の放出を止めた後、最終生
成物（ＸＶＩＩ）を晶出させることにより、粗反応混合
物の仕上げ及び２−［２’−ヒドロキシ，４’−（２”
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−ベンゾトリアゾー
ル（ＸＶＩＩ；表ＩＩＩ）の分離を通常の様式で達成す
ることができる。溶媒としてアセトンを用いる場合は、
再沈殿及び晶出のために十分な量のブライン溶液中で粗
混合物を生成することができるであろう。

【００９４】

【表３】

【００９５】一般的に前記プロセスに従って調製した完
成物質（ＸＶＩＩ）を、十分な純度で析出させるが、仕
上げプロセスに簡単な精製工程を追加してもよい。完成
時に反応混合物に水を加えると、質の高い２−［２’−
ヒドロキシ，４’−（２”−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］−ベンゾトリアゾールが得られる。そして、水酸
化ナトリウム等のアルカリでｐＨを約１０〜１２に調節
し、この反応混合物を、９０℃〜１００℃の温度に加熱
しながら、短時間（約１〜２時間）再度攪拌する。次
に、希釈塩酸もしくは硫酸等の鉱酸を加えて、約７〜８
のｐＨに混合物を酸性化することにより、反応生成物を
沈殿させる。触媒としてヨウ化アンモニウム用いる場
合、水で反応を希釈した後、希釈した亜硫酸水素ナトリ
ウム溶液を加えることが有利となるであろう。

【００９６】適当な有機溶媒もしくはそれらの混合物で
溶出させるシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフ
ィーで、前記粗生成物（ＸＶＩＩ）の小規模サンプルを
効率的に精製することもできる。以下の例で、本発明の
種々の形態を説明するが、本発明の範囲を限定しようと
するものではない。例１〜５は、化合物（ＸＶＩＩ）を
製造するための、２−（２’，４’−ジヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール（ＸＶＩ）の選択的モノヒド
ロキシエトキシ化プロセスの詳細な説明である。

【００９７】例１（化合物Ｎｏ．ＸＶＩＩ−１、表ＩＩ
Ｉ） ２−（２’，４’−ジヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール４５．４ｇ（０．２モル）、エチレンカーボネ
ート１９．８ｇ（０．２２５モル）及び塩化テトラメチ
ルアンモニウム０．５５ｇ（０．００５ｇ）の混合物
を、オイルバス中で攪拌しながらアルゴン下で加熱し
た。温度が１４０℃に上がったとき、混合物は、褐色の
溶融物に変化した。この時点でアルゴンガス流を止め、
温度を１５５℃まで上げた。二酸化炭素の放出が止まっ
た後（７〜８時間）、反応混合物を約１００℃まで冷却
し、５分以内で水１５０ｍｌを、攪拌しながら加えた。
攪拌しながらこの混合物を室温まで冷却し、この時点で
半固形に見える生成物が晶出した。固形物を吸引し、水
洗して乾燥すると、純度９８％（ＨＰＬＣ）の２−
［２’−ヒドロキシ，４’−（２”−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−ベンゾトリアゾールが得られた。収
量：５１．５ｇ（理論量の９５％） それは、３４４８（ｓ、アルコール性ＯＨ）、２９５
４、１７１３、１６３１、１２９０、１１７９、１０６
７及び７５０ｃｍ^-1で、重要なＩＲバンドを有した。

【００９８】それは、δ１１．４０（フェーノル性Ｏ
Ｈ、ｓ、１Ｈ）、８．３０（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．
９３（広幅一重線、２Ｈ、芳香核）、７．４２（広幅一
重線、２Ｈ、芳香核）、６．７（ｓ、１Ｈ、芳香核）、
６．６２（ｄ、１Ｈ、芳香核）、４．１５（広幅一重
線、２Ｈ、Ａｒ−Ｏ−ＣＨ ₂ ）、４．０（広幅一重線、
２Ｈ、ＣＨ ₂ ＯＨ）、２．１５（広幅分裂二重線、ＣＨ
₂ ＯＨ、１Ｈ、Ｄ₂ Ｏで交換可能）において、ＮＭＲピ
ーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。

【００９９】Ｃ₁₄Ｈ₁₃Ｎ₃ Ｏ₃ の； 計算値：Ｃ、６１．９９；Ｈ、４．８３；Ｎ、１５．４
９；Ｍ、２７１．３ 理論値：Ｃ、６１．６７；Ｈ、４．８３；Ｎ、１５．７
１；Ｍ⁺ 、２７１例２（化合物Ｎｏ．ＸＶＩＩ−２、表ＩＩＩ） 例１の手順に従って、５−メトキシ−２−（２’，４’
−ジヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール５１．４
６ｇ（０．２モル）、エチレンカーボネート１９．８ｇ
（０．２２５モル）及び塩化テトラメチルアンモニウム
０．５５ｇ（０．００５ｇ）から、１５０ｍｌの水で希
釈後、２−［２’−ヒドロキシ，４’−（２”−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］，５−メトキシベンゾトリア
ゾール５４．２ｇ（理論量の９０％）を得た。

【０１００】それは、３３７８（ｓ、アルコール性Ｏ
Ｈ）、３０７２、２９３１、１７１３、１６１９、１６
０２、１５０２、１２８０、１２２０、１１６７、１０
７３及び８２０ｃｍ^-1で、重要なＩＲバンドを有した。
それは、δ１１．７０（フェーノル性ＯＨ、ｓ、１
Ｈ）、８．２０（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．９５（ｄ、
２Ｈ、芳香核）、７．１０（ひずみ二重線、２Ｈ、芳香
核）、６．７（ｄ、１Ｈ、芳香核）、６．６０（２二重
線、１Ｈ、芳香核）、４．１０（ｔ、２Ｈ、Ａｒ−Ｏ−
ＣＨ ₂ ）、４．０（融合四重線、２Ｈ、ＣＨ ₂ ＯＨ）、
３．９０（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃ ）及び２．２２（広幅一
重線、１Ｈ、ＣＨ₂ ＯＨ、Ｄ₂ Ｏで交換可能）におい
て、ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。 Ｃ₁₅Ｈ₁₅
Ｎ₃ Ｏ₄ の； 計算値：Ｃ、５９．８０；Ｈ、５．０２；Ｎ、１３．９
５；Ｍ、３０１．３ 理論値：Ｃ、５９．１１；Ｈ、５．０４；Ｎ、１３．８
４；Ｍ⁺ 、３０１例３（化合物Ｎｏ．ＸＶＩＩ−３、表ＩＩＩ） 例１の手順に従って、５−クロロ−２−（２’，４’−
ジヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール５２．３４
ｇ（０．２モル）、エチレンカーボネート１９．８ｇ
（０．２２５モル）及び塩化テトラメチルアンモニウム
０．５５ｇ（０．００５ｇ）から、１５０ｍｌの水で希
釈後、２−［２’−ヒドロキシ，４’−（２”−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］，５−クロロベンゾトリアゾ
ール５６．２ｇ（理論量の９２％）を得た。

【０１０１】それは、３５１９（ｓ、アルコール性Ｏ
Ｈ）、３２７３、３０７２、２９３１、２８７２、１７
１３、１６２５、１５９０、１２６１、１１８５、１０
７３、１０４４、８２６及び７９７ｃｍ^-1で、重要なＩ
Ｒバンドを有した。それは、δ１１．２０（フェーノル
性ＯＨ、ｓ、１Ｈ）、８．２２（ｄ、１Ｈ、芳香核）、
７．９（２二重線、２Ｈ、芳香核）、７．４８（ｓ、１
Ｈ、芳香核）、６．７５（ｄ、１Ｈ、芳香核）、６．６
８（２二重線、１Ｈ、芳香核）、４．１５（ｔ、２Ｈ、
Ａｒ−Ｏ−ＣＨ ₂ ）、３．９２（ｑ、２Ｈ、ＣＨ ₂ Ｏ
Ｈ）及び２．７３（ｓ、１Ｈ、ＣＨ₂ ＯＨ、Ｄ₂ Ｏで交
換可能）において、ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有し
た。

【０１０２】Ｃ₁₄Ｈ₁₂ＣｌＮ₃ Ｏ₃ の； 計算値：Ｃ、５５．００；Ｈ、３．９６；Ｎ、１３．７
４；Ｃｌ、１１．６０；Ｍ、３０５．７ 理論値：Ｃ、５５．９３；Ｈ、４．５２；Ｎ、１３．３
６；Ｃｌ、１０．４４；Ｍ⁺ 、３０５例４（化合物Ｎｏ．ＸＶＩＩ−４、表ＩＩＩ） 例１の手順に従って、５，６−ジメトキシ−２−
（２’，４’−ジヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール５７．４６ｇ（０．２モル）、エチレンカーボネー
ト１９．８ｇ（０．２２５モル）及び塩化テトラメチル
アンモニウム０．５５ｇ（０．００５ｇ）から、１５０
ｍｌの水で希釈後、２−［２’−ヒドロキシ，４’−
（２”−ヒドロキシエトキシ）フェニル］，５，６−ジ
メトキシベンゾトリアゾール５８．３ｇ（理論量の８８
％）を得た。

【０１０３】それは、３５５４（ｓ、アルコール性Ｏ
Ｈ）、３５０７、３４３６、３０８３、２９４２、２８
３０、１７１３、１６２５、１５９５、１５１３、１２
８０、１３６７、１２８４、１２１４、１１６６、１０
７０及び１００８ｃｍ^-1で、重要なＩＲバンドを有し
た。それは、δ１１．３５（フェーノル性ＯＨ、ｓ、１
Ｈ）、８．１８（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．１８（ｓ、
２Ｈ、芳香核）、６．６５（ｄ、１Ｈ、芳香核）、６．
６２（２二重線、１Ｈ、芳香核）、４．１５（ｔ、２
Ｈ、Ａｒ−Ｏ−ＣＨ ₂）、４．２０（ｍ、二つのＯＣＨ₃
の単一線と融合、８Ｈ、一つのメチレン＋二つのメト
キシ基）、２．１（広幅ｔ、１Ｈ、ＣＨ₂ ＯＨ、Ｄ₂ Ｏ
で交換可能）において、ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を
有した。

【０１０４】Ｃ₁₆Ｈ₁₇Ｎ₃ Ｏ₅ の； 計算値：Ｃ、５８．００；Ｈ、５．１７；Ｎ、１２．６
８；Ｍ、３３１．３ 理論値：Ｃ、５７．５６；Ｈ、５．２１；Ｎ、１２．６
７；Ｍ⁺ 、３３１ 今、中間化合物（ＸＶＩＩ）を、ビニルベンジルクロラ
イド（ＸＶＩＩＩ）との選択的アルキル化のために適当
に官能化して、重合及び次のハロゲン化銀写真要素に使
用するための本発明のＵＶ吸収性モノマー（ＸＩＸ）を
与える。構造（ＸＩＸ）では、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は本
発明に関して既に定義したものと同じ意味を有する。

【０１０５】

【化２３】

【０１０６】市販のビニルベンジルクロライドは、メタ
−及びパラ−異性体の混合物として届き、結果として、
本発明のＵＶ吸収性モノマー（ＸＩＸ）も同様の異性体
として得られる。出願人は、ビニルベンジルクロライド
（ＸＶＩＩＩ）と反応させる前に、その場でこの中間体
（ＸＶＩＩ）をアルカリ金属アルコキシド（ＸＶＩ
Ｉ’）に変換する利点を見いだした。

【０１０７】

【化２４】

【０１０８】（式中、Ｍ⁺ は、リチウム、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属イオンである） 水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、
ｔ−ブトキシドナトリウム、ｔ−ブトキシドカリウム、
水素化ナトリウム、もしくは水素化カリウム等の塩基並
びにジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリジノン、テトラヒドロフラン、開鎖モノエーテル
もしくはジエーテル、ジオキサン等の適当な不活性溶媒
又はそれらの溶媒の組み合わせを、ビニルベンジルクロ
ライド（ＸＶＩＩＩ）を用いる中間体（ＸＶＩＩ）のア
ルキル化に有利に用いることができる。適切な温度は、
溶媒選択に依存し、２５℃〜１００℃の範囲から選択す
ることができる。このアルキル化ステップで、有効な触
媒として、時にジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）を
用いることができる。

【０１０９】一般的に、第一級アルコキシドイオンのｐ
Ｋａが、フェノキシ度イオンのｐＫａの約２倍である
（「Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechani
sms, and Structure」、三版、Jerry March, John Wile
y & Sons, New York(1985), 221 頁、並びにそこに引用
されている文献番号４０及び４７を参照されたい）とい
うことが周知であるので、構造（ＸＶＩＩ’）では、第
一級アルコキシドイオンの求核性は、Ｓ_N ２タイプの求
核置換反応下でビニルベンジルクロライドに向かうフェ
ノキシドイオンよりも数倍高いであろう。［求核性速度
及びｐＫａ値の間の関係のために、例えば、Jokinen, L
uukkonen, Ruostesuo, Virtanen,及びKoskikallio, Act
a Chem. Scand. 25, 3367(1971) ；Bordwell及びHugher
s の、J. Org. Chem., 48, 2206(1983) を参照された
い。］この性質は、構造式（ＸＶＩＩ’）での、ビニル
ベンジルクロライドを用いる第一級アルコキシドイオン
のアルキル化をほとんど限定して、所望するＵＶ吸収性
モノマー（ＸＩＸ）を導く。

【０１１０】新規ＵＶ吸収性モノマー（ＸＩＸ）を導く
前記アルキル化の特に代表的な例を表ＩＶの表す。アル
キル化のあとそれぞれのケースの大部分で、吸光係数が
非アルキル化のもの（表ＩＩＩを参照）に比較して約１
０００まで増加した。所望する波長で有効なＵＶ吸収剤
であること以外にも、より高い吸光係数を有する前記Ｕ
Ｖ吸収性モノマーは、最終写真製品においてより大きな
コスト利点を提供することが期待される。

【０１１１】

【表４】

【０１１２】性質において真に芳香族でない構造式（Ｘ
ＩＸ）のベンゾトリアゾール部分の縮合６員環が、シク
ロヘキサジエン系のように振る舞うことができるので、
アルコキシ、アリールオキシ、又は置換もしくは非置換
のアミノ基のような、５位もしくは６位又は両方の位置
で環に直接結合した孤立電子対を有する原子を含むいず
れの置換基も、この系を弱いエノールエーテルもしくは
エナミン単位のように振る舞わせる。従って、そのよう
な置換基を含有するモノマー類（ＸＩＸ）は、固有の光
安定性を失うかもしれない。けれども、このモノマーを
低Ｔ_g （ガラス転移温度）ポリマーに変換することによ
り、固有の光安定性をある程度回復することができる。
（ＸＩＸ−２）及び（ＸＩＸ−４）におけるようなモノ
メトキシもしくはジメトキシ置換基は、よりシャープな
バソカッティング（batho cutting ）特性及びより高い
吸光係数を提供するが、それらのより低い固有の光安定
性によって、この利点は小さくなるであろう。ハロゲン
化銀写真要素では、化合物（ＸＩＸ−１）、（ＸＩＸ−
３）、（ＸＩＸ−５）及び（ＸＩＸ−６）が最も有用な
化合物である。

【０１１３】例６〜１０は、ＵＶ吸収性モノマー（ＸＩ
Ｘ）を製造するために、ビニルベンジルクロライドを用
いる（ＸＶＩＩ）の選択的モノアルキル化のための詳細
プロセスの説明である。本発明のモノマーのスペクトル
を、図１〜５において、通常用いられるＵＶ吸収剤ＩＩ
Ａ及びＩＩＢの混合物のものと比較するので、それらの
吸収スペクトル特性を示すのに役に立つ。スペクトルは
全てメタノール中で測定した。

【０１１４】

【化２５】

【０１１５】 λ_max ＝３４１ｎｍ； λ_max ＝３４８ｎｍ； ε_max ＝１．５２×１０⁴ ε_max ＝１．６０×１０
⁴ λ_max ＝３０２ｎｍ； λ_max ＝３０９ｎｍ； ε_max ＝１．５７×１０⁴ ε_max ＝１．４７×１０
⁴ 例６（表ＩＶ、化合物ＸＩＸ−１） ２−［２’，４’−（２”−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］−ベンゾトリアゾール（表ＩＩＩの化合物Ｎｏ．
ＸＶＩＩ−１）１０．８５ｇ（０．０４モル）、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノピリジン（触媒として）０．１５ｇ
（０．００１２モル）、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール（重合抑制剤として）０．０５ｇ
の混合物を、乾燥テトラヒドロフラン５００ｍｌに入
れ、アルゴン大気下で磁石を用いて攪拌した。この均一
な反応混合物に、ｔ−ブトキシドカリウム９．１ｇ
（０．０８１モル）を一度に加えた。この結果濃い黄色
の不均一な反応混合物が生じた。その後、ビニルベンジ
ルクロライド７．０ｇ（０．０４６モル、６．６ｍｌ）
を、５分かけて滴下した。反応の進行及び還流のために
温度が２５℃から上昇するにつれて、反応混合物の濃い
黄色が最初ライトグリーンに変わり、その後青白い黄色
に変わった。

【０１１６】３時間の還流の後、室温まで冷却した。氷
酢酸６ｍｌを用いて反応混合物を酸性化すると、無色に
なった。溶媒を回転蒸発装置で除いた。残留物をアセト
ン５０ｍｌで摩砕し、冷水８００ｍｌで希釈した。不溶
性の生成物を濾過して空気乾燥した。１３．０８ｇの収
量（理論量の８４％）が得られた。ピーク領域パーセン
トで１００％純粋を示す、ＨＰＬＣ中のその滞留時間は
１８．７分であった。この反応を室温で６時間、乾燥ジ
メチルスルホキシド１５０ｍｌ中で繰り返すと、氷酢酸
６ｍｌを含有する冷水１０００ｍｌ中に反応混合物を注
ぎ、濾過して冷水で洗浄し乾燥した後、９８％の収率が
得られた。イソプロパノール中で摩砕するか、ヘプタン
／酢酸エチル（９８／２）溶媒混合物で溶出することに
よるシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィーに
より、生成物を精製した。

【０１１７】このモノマーは、３０８３、２９１９、２
８７２、１７１３、１６２５、１５９５、１５１４、１
２９０、１１８４、１１２０、１０３７、及び７５０ｃ
ｍ^-1で、重要なＩＲ（ＫＢｒ中）バンドを有した。それ
は、δ１１．４（ｓ、１Ｈ、フェーノル性ＯＨ）、８．
２４（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．９（２二重線、２Ｈ、
芳香核）、７．４２（ｍ、３Ｈ、芳香核）、７．３５
（ｄ、２Ｈ、芳香核）、７．２５（ｓ、１Ｈ、芳香
核）、６．７３（ｍ、２Ｈ、芳香核）、６．６２（ｍ、
１Ｈ、ビニル）、５．７８（２二重線、１Ｈ、ビニルプ
ロトン）、５．２５（２二重線、１Ｈ、ビニルプロト
ン）、４．６８（２一重線、２Ｈ、ベンジルＣＨ₂ 、各
ピークはメタ−及びパラ−異性体を表わす）、４．２
（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ ）、及び３．８４（ｔ、２Ｈ、ＣＨ
₂ ）において、プロトンＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を
有した。

【０１１８】Ｃ₂₃Ｈ₂₁Ｎ₃ Ｏ₃ の； 計算値：Ｃ、７１．３０；Ｈ、５．４６；Ｎ、１０．８
５；Ｍ、３８７．４ 理論値：Ｃ、７１．１０；Ｈ、４．９２；Ｎ、１０．６
２；Ｍ⁺ 、３８７ モノマー化合物ＸＩＸ−１並びに通常に用いられるＵＶ
吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正規化吸収スペクト
ル（溶液中）を図１に比較した。本発明の化合物ＸＩＸ
−１における浅色シフトが、蛍光増白効果及び低青Ｄmi
n の利益を与えるであろう。

【０１１９】例７（表ＩＶ、化合物ＸＩＸ−２） ２−［２’，４’−（２”−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］−５−メトキシベンゾトリアゾール（表ＩＩＩの
化合物Ｎｏ．ＸＶＩＩ−２）２１．０９ｇ（０．０７モ
ル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（触媒として）
０．１５ｇ（０．００１２モル）、及び２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール（重合抑制剤として）
０．１００ｇの混合物を、乾燥テトラヒドロフラン５０
０ｍｌに入れ、アルゴン大気下で磁石を用いて攪拌し
た。この均一な反応混合物に、ｔ−ブトキシドカリウム
１５．９４ｇ（０．１４２モル）を一度に加えた。この
結果濃い黄色の不均一な反応混合物が生じた。その後、
ビニルベンジルクロライド１２．３６ｇ（０．０８１モ
ル、１１．５ｍｌ）を、５分かけて滴下した。反応の進
行及び還流のために温度が２５℃から上昇するにつれ
て、反応混合物の濃い黄色が最初ライトグリーンに変わ
り、その後青白い黄色に変わった。

【０１２０】３時間の還流の後、室温まで冷却した。溶
媒を回転蒸発装置で除いた。残留物をアセトン１００ｍ
ｌで摩砕し、冷水１０００ｍｌで希釈した。不溶性の生
成物を濾過して空気乾燥した。２６．８６ｇの収量（理
論量の９２％）が得られた。そのＴＬＣ（ヘキサン／酢
酸エチル；７／３）は、Ｒｆ、０．５を示した。ピーク
領域パーセントで１００％純粋を示す、ＨＰＬＣ中のそ
の滞留時間は１９分であった。この反応を室温で６時
間、乾燥ジメチルスルホキシド１５０ｍｌ中で繰り返す
と、沈澱を終了させるために氷酢酸で中性化した冷水１
０００ｍｌ中に反応混合物を注ぎ、濾過して冷水で洗浄
し乾燥した後、９８％の収率が得られた。イソプロパノ
ール中で摩砕するか、ヘプタン／酢酸エチル（９８／
２）溶媒混合物で溶出することによるシリカゲル上での
フラッシュクロマトグラフィーにより、生成物を精製し
た。

【０１２１】このモノマーは、３４８３、３０８３、３
０１３、２９３１、２８８３、２８２５、１７１３、１
６２５、１６０１、１５０２、１４５５、１３５５、１
２７８、１２６０、１２０２、１１９０、１１２０、１
０６７、１０３７、８９６、８３０、８０３及び７２６
ｃｍ^-1で、重要なＩＲ（ＫＢｒ中）バンドを有した。そ
れは、δ１１．４（ｓ、１Ｈ、フェーノル性ＯＨ）、
８．２（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．７２（ｄ、１Ｈ、芳
香核）、７．４１（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．４〜７．
２１（ｍ、３Ｈ、芳香核）、７．１（ｄ、２Ｈ、芳香
核）、６．８〜６．６（ｍ、３Ｈ、芳香核＋１Ｈビニ
ル）、５．７８（２二重線、１Ｈ、ビニルプロトン）、
５．２２（２二重線、１Ｈ、ビニルプロトン）、４．６
２（２一重線、２Ｈ、ベンジルＣＨ₂ 、各ピークはメタ
−及びパラ−異性体を表わす）、４．１８（ｔ、２Ｈ、
ＣＨ₂ ）、３．９２（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ₃ ）及び３．８
３（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ ）において、プロトンＮＭＲピー
ク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。

【０１２２】Ｃ₂₄Ｈ₂₃Ｎ₃ Ｏ₄ の； 計算値：Ｃ、６９．０５；Ｈ、５．５５；Ｎ、１０．０
７；Ｍ、４１７．５ 理論値：Ｃ、６８．０５；Ｈ、５．４５；Ｎ、９．８
５；Ｍ⁺ 、４１７ モノマー化合物ＸＩＸ−２並びに通常に用いられるＵＶ
吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正規化吸収スペクト
ル（溶液中）を図２に比較した。本発明の化合物ＸＩＸ
−２における深色シフトが、４００ｎｍ近辺の重なりを
維持しながら、ほとんど等しい蛍光増白効果及び全ての
画像色素、特にマゼンタ画像色素の保護を良くする利益
を与えるであろう。

【０１２３】例８（表ＩＶ、化合物ＸＩＸ−３） ２−［２’，４’−（２”−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］−５−クロロベンゾトリアゾール（表ＩＩＩの化
合物Ｎｏ．ＸＶＩＩ−３）１０．５ｇ（０．０２５モ
ル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（触媒として）
０．１５ｇ（０．００１２モル）、及び２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール（重合抑制剤として）
０．１００ｇの混合物を、乾燥テトラヒドロフラン５０
０ｍｌに入れ、アルゴン大気下で磁石を用いて攪拌し
た。この均一な反応混合物に、ｔ−ブトキシドカリウム
５．７ｇ（０．０５１モル）を一度に加えた。この結果
濃い黄色の不均一な反応混合物が生じた。その後、ビニ
ルベンジルクロライド４．３８ｇ（０．０２９モル、
４．１ｍｌ）を、５分かけて滴下した。反応の進行及び
還流のために温度が２５℃から上昇するにつれて、反応
混合物の濃い黄色が最初ライトグリーンに変わり、その
後青白い黄色に変わった。

【０１２４】３時間の還流の後、室温まで冷却した。そ
れを氷酢酸で中性化した。溶媒を回転蒸発装置で除い
た。残留物をアセトン１００ｍｌで摩砕し、冷水１００
０ｍｌで希釈した。不溶性の生成物を濾過して空気乾燥
した。１０．０１ｇの収量（理論量の９５％）が得られ
た。そのＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル；７／３）は、
Ｒｆ、０．６５を示した。ピーク領域パーセントで９
５．４％純粋を示す、ＨＰＬＣ中のその滞留時間は２
０．１分であった。融解温度は、１０５℃〜１０７℃で
あった。この反応を室温で６時間、乾燥ジメチルスルホ
キシド１５０ｍｌ中で繰り返すと、沈澱を終了させるた
めに氷酢酸で中性化した冷水１０００ｍｌ中に反応混合
物を注ぎ、濾過して冷水で洗浄し乾燥した後、９７％の
収率が得られた。イソプロパノール中で摩砕するか、ヘ
プタン／酢酸エチル（９８／２）溶媒混合物で溶出する
ことによるシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフ
ィーにより、生成物を精製した。

【０１２５】このモノマーは、３４４８、３０８３、２
８７０、１７１３、１６２５、１６０１、１５９０、１
５５５、１５１０、１２９６、１１７５、１１２０、１
０５５、１０３５、９８４、８０３及び７１４ｃｍ
^-1で、重要なＩＲ（ＫＢｒ中）バンドを有した。それ
は、δ１１．２（ｓ、１Ｈ、フェーノル性ＯＨ）、７．
９３（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．８５（ｄ、１Ｈ、芳香
核）、７．５〜７．２１（ｍ、５Ｈ、芳香核）、６．８
〜６．６（ｍ、３Ｈ、芳香核＋１Ｈビニル）、５．７８
（２二重線、１Ｈ、ビニルプロトン）、５．２８（２二
重線、１Ｈ、ビニルプロトン）、４．６４（２一重線、
２Ｈ、ベンジルＣＨ₂ 、各ピークはメタ−及びパラ−異
性体を表わす）、４．２１（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ ）及び
３．８４（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ ）において、プロトンＮＭ
Ｒピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。

【０１２６】Ｃ₂₃Ｈ₂₀Ｃｌ₁ Ｎ₃ Ｏ₄ の； 計算値：Ｃ、６５．４８；Ｈ、４．７８；Ｎ、９．９
６；Ｍ、４２１．９ 理論値：Ｃ、６４．５１；Ｈ、４．７３；Ｎ、９．９０ モノマー化合物ＸＩＸ−３並びに通常に用いられるＵＶ
吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正規化吸収スペクト
ル（溶液中）を図３に比較した。本発明の化合物ＸＩＸ
−３における深色シフトが、４００ｎｍ近辺の重なりを
維持しながら、ほとんど等しい蛍光増白効果及び全ての
画像色素、特にマゼンタ画像色素の保護を良くする利益
を与えるであろう。また、本発明のモノマーＸＩＸ−３
の吸光係数がより高いという利点を提供する。

【０１２７】例９（表ＩＶ、化合物ＸＩＸ−４） ２−［２’，４’−（２”−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］−５，６−ジメトキシベンゾトリアゾール（表Ｉ
ＩＩの化合物Ｎｏ．ＸＶＩＩ−４）９．９４ｇ（０．０
３モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（触媒とし
て）０．１５ｇ（０．００１２モル）、及び２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（重合抑制剤とし
て）０．１００ｇの混合物を、乾燥テトラヒドロフラン
５００ｍｌに入れ、アルゴン大気下で磁石を用いて攪拌
した。この均一な反応混合物に、ｔ−ブトキシドカリウ
ム６．８５ｇ（０．０６１モル）を一度に加えた。この
結果濃い黄色の不均一な反応混合物が生じた。その後、
ビニルベンジルクロライド５．５ｇ（０．０３６モル、
５．２ｍｌ）を、５分かけて滴下した。反応の進行及び
還流のために温度が２５℃から上昇するにつれて、反応
混合物の濃い黄色が最初ライトグリーンに変わり、その
後青白い黄色に変わった。

【０１２８】１時間の還流の後、室温まで冷却した。そ
れを氷酢酸で中性化した。溶媒を回転蒸発装置で除い
た。残留物をアセトン５０ｍｌで摩砕し、冷水８００ｍ
ｌで希釈した。不溶性の生成物を濾過して空気乾燥し
た。１２．７９ｇの収量（理論量の９５％）が得られ
た。そのＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル；７／３）は、
Ｒｆ、０．３を示した。ピーク領域パーセントで１００
％純粋を示す、ＨＰＬＣ中のその滞留時間は１７．８分
であった。この反応を室温で６時間、乾燥ジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ）１００ｍｌ中で繰り返すと、沈澱
を終了させるために氷酢酸で中性化した冷水１０００ｍ
ｌ中に反応混合物を注ぎ、濾過して冷水で洗浄し乾燥し
た後、９８％の収率が得られた。イソプロパノール中で
摩砕するか、ヘプタン／酢酸エチル（９８／２）溶媒混
合物で溶出することによるシリカゲル上でのフラッシュ
クロマトグラフィーにより、生成物を精製した。

【０１２９】このモノマーは、３４４８、３０８３、２
９８９、２９１９、２８６０、２８２５、１７１３、１
６１９、１６０２、１５６６、１５０２、１２６７、１
２０８、１１０８、９０２及び８２０ｃｍ^-1で、重要な
ＩＲ（ＫＢｒ中）バンドを有した。それは、δ１１．３
（ｓ、１Ｈ、フェーノル性ＯＨ）、８．１５（ｄ、１
Ｈ、芳香核）、７．４２〜７．２０（ｍ、４Ｈ、芳香
核）、７．１（ｓ、２Ｈ、芳香核）、６．７８〜６．５
８（ｍ、３Ｈ、芳香核＋１Ｈビニル）、５．７５（２二
重線、１Ｈ、ビニルプロトン）、５．２５（２二重線、
１Ｈ、ビニルプロトン）、４．６３（２一重線、２Ｈ、
ベンジルＣＨ₂ 、各ピークはメタ−及びパラ−異性体を
表わす）、４．２０（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ ）、４．０
（ｓ、６Ｈ、２× ＯＣＨ₃ ）及び３．８５（ｔ、２
Ｈ、ＣＨ₂ ）において、プロトンＮＭＲピーク（ＣＤＣ
ｌ₃ ）を有した。

【０１３０】Ｃ₂₅Ｈ₂₅Ｎ₃ Ｏ₅ の； 計算値：Ｃ、６７．１０；Ｈ、５．６３；Ｎ、９．３
９；Ｍ、４４７．５ 理論値：Ｃ、６６．３２；Ｈ、５．４５；Ｎ、９．２
７；Ｍ⁺ 、４４７ モノマー化合物ＸＩＸ−４並びに通常に用いられるＵＶ
吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正規化吸収スペクト
ル（溶液中）を図４に比較した。本発明の化合物ＸＩＸ
−４における深色シフトが、４００ｎｍ近辺の重なりを
維持しながら、ほとんど等しい蛍光増白効果及び全ての
画像色素、特にマゼンタ画像色素の保護を良くする利益
を与えるであろう。また、本発明のモノマーＸＩＸ−４
の吸光係数がより高いという利点を提供する。

【０１３１】例１０（表ＩＶ、化合物ＸＩＸ−５） ２−［２’，４’−（２”−ヒドロキシエトキシ），
５’−エチルフェニル］ベンゾトリアゾール（表ＩＩＩ
の化合物Ｎｏ．ＸＶＩＩ−５）１７．９６ｇ（０．０６
モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（触媒とし
て）０．１５ｇ（０．００１２モル）、及び２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（重合抑制剤とし
て）０．１００ｇの混合物を、乾燥テトラヒドロフラン
５００ｍｌに入れ、アルゴン大気下で磁石を用いて攪拌
した。この均一な反応混合物に、ｔ−ブトキシドカリウ
ム１３．８ｇ（０．１２３モル）を一度に加えた。この
結果濃い黄色の不均一な反応混合物が生じた。その後、
ビニルベンジルクロライド１０．８ｇ（０．０７１モ
ル、１０ｍｌ）を、５分かけて滴下した。反応の進行及
び還流のために温度が２５℃から上昇するにつれて、反
応混合物の濃い黄色が最初ライトグリーンに変わり、そ
の後青白い黄色に変わった。

【０１３２】２時間の還流の後、室温まで冷却した。そ
れを氷酢酸で中性化した。溶媒を回転蒸発装置で除い
た。残留物をアセトン５０ｍｌで摩砕し、冷水１０００
ｍｌで希釈した。不溶性の生成物を濾過して空気乾燥し
た。２２．２ｇの収量（理論量の８９％）が得られた。
そのＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル；７／３）は、Ｒ
ｆ、０．５を示した。ピーク領域パーセントで１００％
純粋を示す、ＨＰＬＣ中のその滞留時間は２０．８分で
あった。この反応を室温で６時間、乾燥ジメチルスルホ
キシド（ＤＭＳＯ）１００ｍｌ中で繰り返すと、沈澱を
終了させるために氷酢酸で中性化した冷水１０００ｍｌ
中に反応混合物を注ぎ、濾過して冷水で洗浄し乾燥した
後、９８％の収率が得られた。イソプロパノール中で摩
砕するか、ヘプタン／酢酸エチル（９５／５）溶媒混合
物で溶出することによるシリカゲル上でのフラッシュク
ロマトグラフィーにより、生成物を精製した。

【０１３３】このモノマーは、３０４８、２９５４、２
９１９、２８７２、１７１３、１６３１、１６０２、１
４９６、１４４０、１２８０、１２５０、１１９０、１
１２５、１０６７、９０２、８３０及び７４４ｃｍ
^-1で、重要なＩＲ（ＫＢｒ中）バンドを有した。それ
は、δ１１．３（ｓ、１Ｈ、フェーノル性ＯＨ）、８．
１５（ｄ、１Ｈ、芳香核）、７．９０（２二重線、２
Ｈ、芳香核）、７．５７〜７．２０（ｍ、６Ｈ、芳香
核）、６．７（２二重線、１Ｈ、ビニル）、６．６５
（ｓ、１Ｈ、芳香核）、５．７８（２二重線、１Ｈ、ビ
ニルプロトン）、５．２５（２二重線、１Ｈ、ビニルプ
ロトン）、４．６２（２一重線、２Ｈ、ベンジルＣＨ
₂ 、各ピークはメタ−及びパラ−異性体を表わす）、
４．２２（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ ）、３．９（ｔ、２Ｈ、Ｃ
Ｈ₂ ）、２．７（ｑ、２Ｈ、ＣＨ ₂ −ＣＨ₃ ）及び１．
２８（ｔ、３Ｈ、ＣＨ₂ −ＣＨ₃ ）において、プロトン
ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃ ）を有した。

【０１３４】Ｃ₂₅Ｈ₂₅Ｎ₃ Ｏ₃ の； 計算値：Ｃ、７２．２７；Ｈ、６．０６；Ｎ、１０．１
１；Ｍ、４１５．５ 理論値：Ｃ、７１．８５；Ｈ、５．８９；Ｎ、１０．１
９ モノマー化合物ＸＩＸ−５並びに通常に用いられるＵＶ
吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正規化吸収スペクト
ル（溶液中）を図５に比較した。本発明の化合物ＸＩＸ
−５における深色シフトが、４００ｎｍ近辺の重なりを
維持しながら、ほとんど等しい蛍光増白効果及び全ての
画像色素、特にマゼンタ画像色素の保護を良くする利益
を与えるであろう。また、本発明のモノマーＸＩＸ−４
の吸光係数がより高いという利点を提供する。

【０１３５】モノマー化合物ＸＩＸ−１並びに通常に用
いられるＵＶ吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正規化
吸収スペクトル（溶液中）を図１に比較した。本発明の
化合物ＸＩＸ−１における浅色シフトが、蛍光増白効果
及び低青Ｄmin の利益を与えるであろう。モノマー化合
物ＸＩＸ−２並びに通常に用いられるＵＶ吸収剤ＩＩＡ
及びＩＩＢの混合物の正規化吸収スペクトル（溶液中）
を図２に比較した。本発明の化合物ＸＩＸ−２における
深色シフトが、４００ｎｍ近辺の重なりを維持しなが
ら、ほとんど等しい蛍光増白効果及び全ての画像色素、
特にマゼンタ画像色素の保護を良くする利益を与えるで
あろう。

【０１３６】モノマー化合物ＸＩＸ−３並びに通常に用
いられるＵＶ吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正規化
吸収スペクトル（溶液中）を図３に比較した。本発明の
化合物ＸＩＸ−３における深色シフトが、４００ｎｍ近
辺の重なりを維持しながら、ほとんど等しい蛍光増白効
果及び全ての画像色素、特にマゼンタ画像色素の保護を
良くする利益を与えるであろう。また、本発明のモノマ
ーＸＩＸ−３の吸光係数がより高いという利点を提供す
る。

【０１３７】モノマー化合物ＸＩＸ−４並びに通常に用
いられるＵＶ吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正規化
吸収スペクトル（溶液中）を図４に比較した。本発明の
化合物ＸＩＸ−４における深色シフトが、４００ｎｍ近
辺の重なりを維持しながら、ほとんど等しい蛍光増白効
果及び全ての画像色素、特にマゼンタ画像色素の保護を
良くする利益を与えるであろう。また、本発明のモノマ
ーＸＩＸ−４の吸光係数がより高いという利点を提供す
る。

【０１３８】モノマー化合物ＸＩＸ−５並びに通常に用
いられるＵＶ吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正規化
吸収スペクトル（溶液中）を図５に比較した。本発明の
化合物ＸＩＸ−５における深色シフトが、４００ｎｍ近
辺の重なりを維持しながら、ほとんど等しい蛍光増白効
果及び全ての画像色素、特にマゼンタ画像色素の保護を
良くする利益を与えるであろう。また、本発明のモノマ
ーＸＩＸ−４の吸光係数がより高いという利点を提供す
る。

【０１３９】前記例は、本発明の特定の態様を説明する
ものであり、本発明の組成物及び物質を限定しようとす
るものではない。本発明の精神及び範囲内で種々の変更
及び改造が可能であることは、理解されるであろう。本
発明の他の好ましい態様を請求項との関連において、次
ぎに記載する。

【０１４０】（態様１）Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ の各々が、
アルキル、アルコキシ、Ｈもしくはハロゲンである請求
項２に記載の写真要素。 （態様２）Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ が、独立して、炭素数１
〜２０の、アルキルもしくはアルコキシ（いずれも置換
されていても置換されていなくてもよい）、又はＨもし
くはハロゲンである請求項２に記載の写真要素。

【０１４１】（態様３）前記要素が、追加して少なくと
も一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び不感光性層を含
んでなり、前記紫外吸収性ポリマーが不感光性層に配置
されている請求項２に記載の写真要素。 （態様４）前記紫外吸収性ポリマーを含有する不感光性
層が、全ての感光性層より上に配置されている態様３に
記載の写真要素。

【０１４２】（態様５）式（Ｂ）のモノマーが以下の
式：

【０１４３】

【化２６】

【０１４４】を有する請求項２に記載の写真要素。 （態様６）Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ が、独立して、炭素数１
〜６の、アルキルもしくはアルコキシ（いずれも置換さ
れていても置換されていなくてもよい）、又はＨもしく
はハロゲンである請求項２に記載の写真要素。 （態様７）前記要素が、追加して少なくとも一層のゼラ
チン層を含んでなり、前記紫外吸収性ポリマーがラテッ
クスの形態で前記ゼラチン層中に混ぜられている請求項
１に記載の写真要素。

【０１４５】（態様８）前記紫外吸収性ポリマーがコポ
リマーである請求項１に記載の写真要素。 （態様９）他のモノマー単位に対する式（Ａ）に由来す
るモノマー単位の割合が、１０：１及び１：１０の間で
ある請求項１に記載の写真要素。 （態様１０）前記要素が、追加して少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び不感光性層を含んでなり、
前記紫外吸収性ポリマーが不感光性層に配置されている
請求項１に記載の写真要素。

【０１４６】（態様１１）化合物が、式（Ｂ）：

【０１４７】

【化２７】

【０１４８】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、独立し
て、炭素数１〜１８の、アルキルもしくはアルコキシで
あり、いずれも１〜５個の介在する、酸素、イオウもし
くは窒素原子有することができ、又はアリール、ヘテロ
アリール、もしくはアリールオキシ、又は炭素数１〜１
７のアルコキシ、炭素数１〜１７のアルキルスルフィ
ド、炭素数０〜１７のアミノ、もしくはハロゲンで置換
されたそれらのいずれかであり、あるいは、Ｒ₁ 、Ｒ₂
及びＲ₃ のいずれも、Ｈもしくはハロゲンとなることが
でき、又はＲ₁ 及びＲ₂ は一緒に、非置換又は炭素数１
〜１７のアルキルもしくはアルコキシ、又はハロゲンで
置換されることができる、炭素数５〜１８のアリールも
しくはヘテロアリール環を形成し；Ｒ₄ は、合計２〜２
０個の原子を有し、１〜５個の介在する、酸素、イオウ
もしくは窒素原子を有することができるアルキレン、又
は炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアル
キルスルフィド、炭素数０〜１０のアミノ、もしくはハ
ロゲンで置換されたそれらのいずれかであり；そしてＲ
₅ は、メチレン、又は炭素数１〜６のアルキルもしくは
アルコキシ又は炭素数０〜６のアミノ、又はハロゲンで
置換されたメチレンである）である、請求項３に記載の
紫外吸収性化合物。

【０１４９】（態様１２）式（Ｃ）：

【０１５０】

【化２８】

【０１５１】の化合物を有する態様１１に記載の紫外吸
収性化合物。 （態様１３）Ｒ₁ 及びＲ₂ が、独立して、炭素数１〜６
の、アルキルもしくはアルコキシ、又は炭素数１〜６の
アルコキシもしくはハロゲンで置換されたそれらのいず
れかであり、又はハロゲンもしくはＨであり；そしてＲ
₃ が、ハロゲンで置換されていてもよい炭素数１〜６の
アルキルであり、又はハロゲンもしくはＨである態様１
２に記載の紫外吸収性化合物。

【０１５２】（態様１４）前記製造される化合物が式
（Ｅ）：

【０１５３】

【化２９】

【０１５４】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、独立し
て、アルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリー
ル、もしくはアリールオキシを表し、これらのいずれも
置換されていても置換されていなくてもよく、そして１
〜５個の介在する、酸素、イオウもしくは窒素原子を含
むことができ、又はＲ₁ 、Ｒ₂ もしくはＲ₃ のいずれ
も、Ｈもしくはハロゲン原子であり、又はＲ₁ 及びＲ₂
は一緒に、置換もしくは非置換となることができる芳香
環又は複素芳香環を形成する）である請求項４に記載の
製造方法。

【０１５５】（態様１５）前記製造される化合物の式が
式（Ｆ）：

【０１５６】

【化３０】

【０１５７】である態様１４に記載の製造方法。 （態様１６）前記反応を、モノ−、ジ−、トリ−もしく
はテトラ−アルキルアンモニウム又はホスホニウム化合
物の存在下で行い、各アルキルが独立して炭素原子１〜
８個を有する態様１５に記載の製造方法。 （態様１７）前記反応温度が、１００℃〜２１０℃であ
る態様１６に記載の製造方法。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のモノマー化合物ＸＩＸ−１並びに通常
に用いられるＵＶ吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正
規化吸収スペクトル（溶液中）。

【図２】本発明のモノマー化合物ＸＩＸ−２並びに通常
に用いられるＵＶ吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正
規化吸収スペクトル（溶液中）。

【図３】本発明のモノマー化合物ＸＩＸ−３並びに通常
に用いられるＵＶ吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正
規化吸収スペクトル（溶液中）。

【図４】本発明のモノマー化合物ＸＩＸ−４並びに通常
に用いられるＵＶ吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正
規化吸収スペクトル（溶液中）。

【図５】本発明のモノマー化合物ＸＩＸ−５並びに通常
に用いられるＵＶ吸収剤ＩＩＡ及びＩＩＢの混合物の正
規化吸収スペクトル（溶液中）。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式（Ａ）のモノマーから形成される反
   復単位を有する紫外吸収性ポリマーを含んでなる写真要
   素： 【化１】 （式中、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、独立して、介在する、酸素、
   イオウもしくは窒素原子を有するか又は有していない、
   置換もしくは非置換のアルキレンであり；Ｒ₆ は、Ｈ又
   は置換もしくは非置換のメチルであり；そしてベンゾ
   環、ヒドロキシ置換フェニル環、及びスチリル基のフェ
   ニル環は更に置換されていても置換されていなくてもよ
   いが、いずれの前記置換基も不飽和炭素−炭素結合を有
   しない）。
2. 【請求項２】 感光性ハロゲン化乳剤層及び写真要素の
   感光性層もしくは別の層に存在する紫外吸収性ポリマー
   を含んでなる写真要素であって、前記紫外吸収性ポリマ
   ーが次式（Ｂ）のモノマーから形成される反復単位を有
   する写真要素： 【化２】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、独立して、アルキル、
   アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、もしくはアリ
   ールオキシを表し、これらのいずれも置換されていても
   置換されていなくてもよく、そして前記アルキル又はア
   ルコキシは１〜５個の介在する、酸素、イオウもしくは
   窒素原子を含むことができ、又はＲ₁ 、Ｒ ₂ もしくはＲ
   ₃ のいずれも、Ｈもしくはハロゲン原子であり、又はＲ
   ₁ 及びＲ₂は一緒に、置換もしくは非置換となることが
   できる芳香環又は複素芳香環を形成し；Ｒ₄ は、置換も
   しくは非置換のアルキレンであり、合計２〜２０個の原
   子を有し；そしてＲ₅ は、置換もしくは非置換のメチレ
   ンである）。
3. 【請求項３】 次式（Ａ）の紫外吸収性化合物： 【化３】 （式中、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、それぞれ炭素数１〜２０を有
   し、そして独立して、非置換アルキレン又は炭素数１〜
   １０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアルキルスルフィ
   ド、炭素数０〜１０のアミノ、もしくはハロゲンで置換
   されたアルキレンであり、そしていずれも１〜５個の介
   在する、酸素、イオウ、もしくは窒素原子を有すること
   ができ；Ｒ₆ は、Ｈ、メチルもしくはハロゲンで置換さ
   れたメチルであり；そしてベンゾ環、ヒドロキシ置換フ
   ェニル環及びスチリル基のフェニル環は、それぞれ更
   に、独立して、炭素数１〜１８のアルキル、アリール、
   ヘテロアリール、アリールオキシもしくはアルコキシ、
   又はハロゲンである１〜４個の置換基で置換されていて
   もよく、又は前記ベンゾは、それと縮合するベンゾ、ピ
   ローロ、フリルもしくはチエニル環を有してもよく、そ
   して前記アルキル及びアルコキシ置換基は１〜５個の介
   在する、酸素、イオウもしくは窒素原子を有することが
   できる）。
4. 【請求項４】 式（Ｄ）： 【化４】 （式中、ベンゾ環及びヒドロキシ置換フェニル環は、独
   立して、炭素数１〜１８の、アルキル、アリール、ヘテ
   ロアリール、アリールオキシもしくはアルコキシ、又は
   ハロゲンである１〜４個の置換基で、それぞれさらに置
   換されていてもよく、又は前記ベンゾは、それと縮合す
   るベンゾ、ピローロ、フリルもしくはチエニル環を有し
   てもよく、そして前記アルキル及びアルコキシ置換基は
   １〜５個の介在する、酸素、イオウもしくは窒素原子を
   有することができ；Ｌ₁ 及びＬ₂ は、独立してメチレン
   又は炭素数１〜６の、アルキル、アルコキシ、もしくは
   ハロゲンで置換されたメチレンである）の化合物を製造
   する方法であって、 式（Ｄ）に対応するジヒドロキシ化合物を下記式： 【化５】 （式中、Ｌ₁ 及びＬ₂ は、上記定義と同じものである）
   のエチレンカーボネートと反応させることを含んでなる
   製造方法。