JPH08185867A - 固体高分子型燃料電池用電極及びその製造方法 - Google Patents
固体高分子型燃料電池用電極及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH08185867A JPH08185867A JP6339777A JP33977794A JPH08185867A JP H08185867 A JPH08185867 A JP H08185867A JP 6339777 A JP6339777 A JP 6339777A JP 33977794 A JP33977794 A JP 33977794A JP H08185867 A JPH08185867 A JP H08185867A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- polymer electrolyte
- fuel cell
- polytetrafluoroethylene
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8605—Porous electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0082—Organic polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】触媒粒子、高分子電解質及びポリテトラフルオ
ロエチレンを含む触媒層を有する固体高分子型燃料電池
用電極であって、触媒粒子とポリテトラフルオロエチレ
ンディスパ−ジョンの混合液を凍結乾燥により乾燥した
後、熱処理してなることを特徴とする固体高分子型燃料
電池用電極及びその製造方法。 【効果】触媒層におけるポリテトラフルオロエチレンの
使用量を少なくして、従来と同程度又はそれ以上の電極
特性を得ることができ、またこれを使用した固体高分子
型燃料電池の性能を大幅に改善することができる。
ロエチレンを含む触媒層を有する固体高分子型燃料電池
用電極であって、触媒粒子とポリテトラフルオロエチレ
ンディスパ−ジョンの混合液を凍結乾燥により乾燥した
後、熱処理してなることを特徴とする固体高分子型燃料
電池用電極及びその製造方法。 【効果】触媒層におけるポリテトラフルオロエチレンの
使用量を少なくして、従来と同程度又はそれ以上の電極
特性を得ることができ、またこれを使用した固体高分子
型燃料電池の性能を大幅に改善することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、固体高分子型燃料電池
用電極及びその製造方法に関し、より具体的には、触媒
粒子、高分子電解質及びポリテトラフルオロエチレンを
含む触媒層を有する固体高分子型燃料電池用電極及びこ
の製造方法に関する。
用電極及びその製造方法に関し、より具体的には、触媒
粒子、高分子電解質及びポリテトラフルオロエチレンを
含む触媒層を有する固体高分子型燃料電池用電極及びこ
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】固体高分子電解質型燃料電池は、イオン
伝導体すなわち電解質が固体で且つ高分子である点に特
徴を有するものであるが、その固体高分子電解質として
は具体的にはイオン交換樹脂膜等が使用され、この電解
質膜を挟んで負極及び正極の両電極を配置し、例えば負
極側に水素を、また正極側には酸素又は空気を供給する
ことにより電気化学反応を起こさせ、電気を発生させる
ものである。
伝導体すなわち電解質が固体で且つ高分子である点に特
徴を有するものであるが、その固体高分子電解質として
は具体的にはイオン交換樹脂膜等が使用され、この電解
質膜を挟んで負極及び正極の両電極を配置し、例えば負
極側に水素を、また正極側には酸素又は空気を供給する
ことにより電気化学反応を起こさせ、電気を発生させる
ものである。
【０００３】その固体高分子電解質膜に接する負極及び
正極の両電極としては、その反応を促進させるため、そ
の電極中に白金、パラジウムその他の触媒が添加、使用
される形式のものがあり、この形式の電極の製造法とし
てはこれまで種々のものが提案されてきている。例えば
米国特許第３１３４６９７号では、触媒粒子をイオン交
換樹脂と混合して電極シ−トとし、これを固体高分子電
解質としてのイオン交換樹脂膜に熱圧着することにより
製造されている。
正極の両電極としては、その反応を促進させるため、そ
の電極中に白金、パラジウムその他の触媒が添加、使用
される形式のものがあり、この形式の電極の製造法とし
てはこれまで種々のものが提案されてきている。例えば
米国特許第３１３４６９７号では、触媒粒子をイオン交
換樹脂と混合して電極シ−トとし、これを固体高分子電
解質としてのイオン交換樹脂膜に熱圧着することにより
製造されている。
【０００４】また、これと同じ系統に属する米国特許第
３２９７４８４号及び同第３４３２３５５号には、白金
ブラック、パラジウムブラック等の触媒粒子をポリテト
ラフルオロエチレンと混合して電極シ−トとし、これを
イオン交換樹脂膜に熱圧着する方法が記載されている
が、これらの技術において、その触媒粒子にそのように
ポリテトラフルオロエチレンを混合するのは、その電極
シ−ト中で触媒層を形成する触媒成分を結合、結着さ
せ、併せて撥水性を付与するためのものである。
３２９７４８４号及び同第３４３２３５５号には、白金
ブラック、パラジウムブラック等の触媒粒子をポリテト
ラフルオロエチレンと混合して電極シ−トとし、これを
イオン交換樹脂膜に熱圧着する方法が記載されている
が、これらの技術において、その触媒粒子にそのように
ポリテトラフルオロエチレンを混合するのは、その電極
シ−ト中で触媒層を形成する触媒成分を結合、結着さ
せ、併せて撥水性を付与するためのものである。
【０００５】しかし、このように固体高分子電解質膜と
電極シ−トとを熱圧着等によりそのまま接合するだけで
は、反応サイト（反応域）が電解質膜と電極との二次元
的な界面に極限され、実質的な作用面積が小さい。この
ためこれを改善する手法の一つとして、固体高分子電解
質膜としてのスチレン−ジビニルベンゼンスルホン酸樹
脂膜に、触媒金属を担持したカ−ボン粉末とスチレン−
ジビニルスルホン酸樹脂粉末とポリスチレン結着剤との
混合物からなる電子−イオン混合伝導体層を接合するこ
とにより、電極材料と固体電解質膜材料との接点を多く
し、反応サイトの三次元化を図ることが提案されてい
る。
電極シ−トとを熱圧着等によりそのまま接合するだけで
は、反応サイト（反応域）が電解質膜と電極との二次元
的な界面に極限され、実質的な作用面積が小さい。この
ためこれを改善する手法の一つとして、固体高分子電解
質膜としてのスチレン−ジビニルベンゼンスルホン酸樹
脂膜に、触媒金属を担持したカ−ボン粉末とスチレン−
ジビニルスルホン酸樹脂粉末とポリスチレン結着剤との
混合物からなる電子−イオン混合伝導体層を接合するこ
とにより、電極材料と固体電解質膜材料との接点を多く
し、反応サイトの三次元化を図ることが提案されてい
る。
【０００６】例えば、「電気化学」５３、Ｎｏ．１０
（１９８５）、Ｐ．８１２〜８１７では、上記のように
スチレン−ジビニルベンゼン系のイオン交換樹脂膜を電
解質とした燃料電池においては、電子−イオン混合伝導
体層を設けたにしても、ここから取り出し得る電流密度
が低い等の難点がある旨指摘した上で、これに代わるパ
−フルオロカ−ボンスルホン酸樹脂膜を使用する場合に
ついて、その反応サイトを三次元化し作用面積を上げる
試みが紹介されている。
（１９８５）、Ｐ．８１２〜８１７では、上記のように
スチレン−ジビニルベンゼン系のイオン交換樹脂膜を電
解質とした燃料電池においては、電子−イオン混合伝導
体層を設けたにしても、ここから取り出し得る電流密度
が低い等の難点がある旨指摘した上で、これに代わるパ
−フルオロカ−ボンスルホン酸樹脂膜を使用する場合に
ついて、その反応サイトを三次元化し作用面積を上げる
試みが紹介されている。
【０００７】これによれば、固体高分子電解質膜とし
て、パ−フルオロカ−ボンスルホン酸樹脂膜の一種であ
るＮＡＦＩＯＮ−１１７膜（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製、商品
名）を使用し、このＮＡＦＩＯＮ膜の片面に無電解メッ
キ法（浸透法）により白金電極を接合して水素極（アノ
−ド）とする一方、この電極の対極を構成する酸素極す
なわちカソ−ド側電極については、概略、以下の工程に
より製作されている。
て、パ−フルオロカ−ボンスルホン酸樹脂膜の一種であ
るＮＡＦＩＯＮ−１１７膜（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製、商品
名）を使用し、このＮＡＦＩＯＮ膜の片面に無電解メッ
キ法（浸透法）により白金電極を接合して水素極（アノ
−ド）とする一方、この電極の対極を構成する酸素極す
なわちカソ−ド側電極については、概略、以下の工程に
より製作されている。
【０００８】まず、触媒粉末として白金ブラック粉末又
は１０％の白金を担持したカ−ボン粉末（以下、「白金
担持カ−ボン粉末」という）を使用し、これにＮＡＦＩ
ＯＮ溶液〔パ−フルオロカ−ボンスルホン酸樹脂（Ｈ
型）、脂肪族アルコ−ルと水との混合溶媒中５％溶液、
Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名〕等を
種々の混合比で混合する。次いで、上記で得た各混合物
に対してポリテトラフルオロエチレンを水懸濁液状で加
えて混合、混練し、この混練物をロ−ル圧延により圧延
してシ−ト状とし、真空乾燥後、この電極シ−トを固体
高分子電解質としてのＮＡＦＩＯＮ膜に対し温度１００
℃、圧力２１０ｋｇ／ｃｍ2 でホットプレスするという
ものである。
は１０％の白金を担持したカ−ボン粉末（以下、「白金
担持カ−ボン粉末」という）を使用し、これにＮＡＦＩ
ＯＮ溶液〔パ−フルオロカ−ボンスルホン酸樹脂（Ｈ
型）、脂肪族アルコ−ルと水との混合溶媒中５％溶液、
Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名〕等を
種々の混合比で混合する。次いで、上記で得た各混合物
に対してポリテトラフルオロエチレンを水懸濁液状で加
えて混合、混練し、この混練物をロ−ル圧延により圧延
してシ−ト状とし、真空乾燥後、この電極シ−トを固体
高分子電解質としてのＮＡＦＩＯＮ膜に対し温度１００
℃、圧力２１０ｋｇ／ｃｍ2 でホットプレスするという
ものである。
【０００９】そしてそこでは、固体高分子電解質として
のＮＡＦＩＯＮ膜に一体に接合された酸素極にイオン交
換樹脂を混入することにより、電極反応サイトの三次元
化を図り、これにより分極特性を著しく向上させること
ができたと云うものである。図１は、そこで紹介された
その三次元化状態の説明用のモデルであるが、酸素極に
触媒粒子２、ポリテトラフルオロエチレン粒子３、イオ
ン交換樹脂粒子４が混入されるとＮＡＦＩＯＮ膜１だけ
でなく、イオン交換樹脂４も固体電解質として機能し、
これにより触媒粒子と固体電解質との接点が多くなり、
反応サイトが三次元的な広がりをもつことになると説明
されている。
のＮＡＦＩＯＮ膜に一体に接合された酸素極にイオン交
換樹脂を混入することにより、電極反応サイトの三次元
化を図り、これにより分極特性を著しく向上させること
ができたと云うものである。図１は、そこで紹介された
その三次元化状態の説明用のモデルであるが、酸素極に
触媒粒子２、ポリテトラフルオロエチレン粒子３、イオ
ン交換樹脂粒子４が混入されるとＮＡＦＩＯＮ膜１だけ
でなく、イオン交換樹脂４も固体電解質として機能し、
これにより触媒粒子と固体電解質との接点が多くなり、
反応サイトが三次元的な広がりをもつことになると説明
されている。
【００１０】以上の技術では、その電極シ−トは何れも
電極材料の混練物を圧延等の手法によりシ−ト化するこ
とによって作製されているが、この電極シ−トの作製の
仕方としては、その基材として別途多孔性のペ−パ−又
はシ−トを用い、これに触媒粒子を担持させる形式で行
う態様も行われている。この場合には、例えばそのペ−
パ−又はシ−トとして所定の気孔率及び厚さを有するカ
−ボンペ−パ−を使用し、これに例えばポリテトラフル
オロエチレン系のディスパ−ジョンを含浸させた後、熱
処理をして撥水化し、この撥水化カ−ボンペ−パ−上に
触媒粉末等の触媒層構成成分を付着、担持させるもので
あるが、特開平４−１６２３６５号公報はその一例であ
る。
電極材料の混練物を圧延等の手法によりシ−ト化するこ
とによって作製されているが、この電極シ−トの作製の
仕方としては、その基材として別途多孔性のペ−パ−又
はシ−トを用い、これに触媒粒子を担持させる形式で行
う態様も行われている。この場合には、例えばそのペ−
パ−又はシ−トとして所定の気孔率及び厚さを有するカ
−ボンペ−パ−を使用し、これに例えばポリテトラフル
オロエチレン系のディスパ−ジョンを含浸させた後、熱
処理をして撥水化し、この撥水化カ−ボンペ−パ−上に
触媒粉末等の触媒層構成成分を付着、担持させるもので
あるが、特開平４−１６２３６５号公報はその一例であ
る。
【００１１】上記公報の技術は、シ−ト状触媒層構成用
の微粉末として、白金触媒担持のカ−ボンブラック粒子
と触媒無担持のカ−ボンブラック粒子との混合物を用い
る点に特徴を有するもので、これら粒子は高分子電解質
としてのイオン交換樹脂でコ−ティングされている。そ
してここでの電極シ−トは、その基材として撥水化カ−
ボンペ−パ−が使用され、上記コ−ティング触媒粒子及
びポリテトラフルオロエチレンを含む混合液を濾過乾燥
した後、これを撥水化カ−ボンペ−パ−上へ散布し、加
熱下、プレスをすることにより付着させている。
の微粉末として、白金触媒担持のカ−ボンブラック粒子
と触媒無担持のカ−ボンブラック粒子との混合物を用い
る点に特徴を有するもので、これら粒子は高分子電解質
としてのイオン交換樹脂でコ−ティングされている。そ
してここでの電極シ−トは、その基材として撥水化カ−
ボンペ−パ−が使用され、上記コ−ティング触媒粒子及
びポリテトラフルオロエチレンを含む混合液を濾過乾燥
した後、これを撥水化カ−ボンペ−パ−上へ散布し、加
熱下、プレスをすることにより付着させている。
【００１２】このように、何れにしても、固体高分子型
燃料電池用電極における触媒層の構成材料として、触媒
粒子、高分子電解質及びポリテトラフルオロエチレンを
用いる場合には、これらの混合懸濁液からその中の溶媒
を抜く操作が必要不可欠である。そしてこの溶媒除去操
作としては、その懸濁液を加熱して溶媒を気化、蒸発さ
せ、またそれらの促進を図るため、その操作を減圧状態
で実施し、しかもこの加熱、減圧操作は、その目的上沸
騰状態で実施されているのが通常である。
燃料電池用電極における触媒層の構成材料として、触媒
粒子、高分子電解質及びポリテトラフルオロエチレンを
用いる場合には、これらの混合懸濁液からその中の溶媒
を抜く操作が必要不可欠である。そしてこの溶媒除去操
作としては、その懸濁液を加熱して溶媒を気化、蒸発さ
せ、またそれらの促進を図るため、その操作を減圧状態
で実施し、しかもこの加熱、減圧操作は、その目的上沸
騰状態で実施されているのが通常である。
【００１３】しかし、本発明者は、そのような溶媒除去
操作における、その沸騰状態そのものが、その組成中の
各成分の分布にバラツキ等を生じ、これが電極そのもの
の特性を左右し、延いては電池の出力、持続力その他そ
の性能に微妙に影響している事実をつきとめ、これを回
避し、改善した触媒処理法を先に開発し提案しているが
（特願平５−２９７２７９号）、別途そのバラツキ等に
ついてさらに観察を続けているうち、溶媒除去操作中に
触媒粒子が凝集して、その分散状態がくずれ、これが電
極特性を阻害し、電池性能を減殺していることが見い出
された。
操作における、その沸騰状態そのものが、その組成中の
各成分の分布にバラツキ等を生じ、これが電極そのもの
の特性を左右し、延いては電池の出力、持続力その他そ
の性能に微妙に影響している事実をつきとめ、これを回
避し、改善した触媒処理法を先に開発し提案しているが
（特願平５−２９７２７９号）、別途そのバラツキ等に
ついてさらに観察を続けているうち、溶媒除去操作中に
触媒粒子が凝集して、その分散状態がくずれ、これが電
極特性を阻害し、電池性能を減殺していることが見い出
された。
【００１４】高分子電解質でコ−ティングした触媒粒子
とポリテトラフルオロエチレンとを含む触媒層を有する
電極を組み込んだ固体高分子型燃料電池では、その触媒
粒子が高分子電解質及びガス相と共存し、この三相界面
をより多く確保することにより、電池性能を向上させる
ことができるが、ポリテトラフルオロエチレンは、触媒
粒子の結着剤としての役割を果しているだけではなく、
それ自体撥水性でガス相を確保する効果も奏している
（すなわち電池作動中、例えば燃料水素と酸素との反応
で生成する水による触媒層の濡れを防ぎ、ガス空間を確
保している）。
とポリテトラフルオロエチレンとを含む触媒層を有する
電極を組み込んだ固体高分子型燃料電池では、その触媒
粒子が高分子電解質及びガス相と共存し、この三相界面
をより多く確保することにより、電池性能を向上させる
ことができるが、ポリテトラフルオロエチレンは、触媒
粒子の結着剤としての役割を果しているだけではなく、
それ自体撥水性でガス相を確保する効果も奏している
（すなわち電池作動中、例えば燃料水素と酸素との反応
で生成する水による触媒層の濡れを防ぎ、ガス空間を確
保している）。
【００１５】しかし前記のような従来技術では、添加
混合したポリテトラフルオロエチレンの熱処理ができな
いため（なお、この「熱処理」によりポリテトラフルオ
ロエチレンの結晶性が向上し、かつ触媒粒子間に、より
均一に存在させることができる）、これによる撥水性が
十分に発揮されず、このためポリテトラフルオロエチレ
ンの混合量を多くする必要があり、それかといって、
その混合量を多くすると、電極の抵抗が大きくなり、
また、安定したポリテトラフルオロエチレンディスパ−
ジョンを得るために、通常、例えばフルオロアルキル化
合物等の界面活性剤が添加されているが、この界面活性
剤がその増量分多く電極中に混入するという問題も生じ
ていた。
混合したポリテトラフルオロエチレンの熱処理ができな
いため（なお、この「熱処理」によりポリテトラフルオ
ロエチレンの結晶性が向上し、かつ触媒粒子間に、より
均一に存在させることができる）、これによる撥水性が
十分に発揮されず、このためポリテトラフルオロエチレ
ンの混合量を多くする必要があり、それかといって、
その混合量を多くすると、電極の抵抗が大きくなり、
また、安定したポリテトラフルオロエチレンディスパ−
ジョンを得るために、通常、例えばフルオロアルキル化
合物等の界面活性剤が添加されているが、この界面活性
剤がその増量分多く電極中に混入するという問題も生じ
ていた。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、触媒
粒子、高分子電解質及びポリテトラフルオロエチレンを
含む触媒層における、以上の諸欠点を解決するためにな
されたものであり、触媒粒子とポリテトラフルオロエチ
レンディスパ−ジョンの混合物を、凍結乾燥により乾燥
させ、その後熱処理を行うことにより、少ないポリテト
ラフルオロエチレン添加量でも、その撥水性が従来と同
程度の電極を得ることができ、電池性能についてもより
優れた特性を有する電極及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
粒子、高分子電解質及びポリテトラフルオロエチレンを
含む触媒層における、以上の諸欠点を解決するためにな
されたものであり、触媒粒子とポリテトラフルオロエチ
レンディスパ−ジョンの混合物を、凍結乾燥により乾燥
させ、その後熱処理を行うことにより、少ないポリテト
ラフルオロエチレン添加量でも、その撥水性が従来と同
程度の電極を得ることができ、電池性能についてもより
優れた特性を有する電極及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】すなわち、まず本発明
は、触媒粒子、高分子電解質及びポリテトラフルオロエ
チレンを含む触媒層を有する固体高分子型燃料電池用電
極であって、触媒粒子とポリテトラフルオロエチレンデ
ィスパ−ジョンの混合液を凍結乾燥により乾燥した後、
熱処理してなることを特徴とする固体高分子型燃料電池
用電極を提供するものである。
は、触媒粒子、高分子電解質及びポリテトラフルオロエ
チレンを含む触媒層を有する固体高分子型燃料電池用電
極であって、触媒粒子とポリテトラフルオロエチレンデ
ィスパ−ジョンの混合液を凍結乾燥により乾燥した後、
熱処理してなることを特徴とする固体高分子型燃料電池
用電極を提供するものである。
【００１８】また本発明は、触媒粒子、高分子電解質及
びポリテトラフルオロエチレンを含む触媒層を有する固
体高分子型燃料電池用電極の製造方法において、触媒粒
子にポリテトラフルオロエチレンディスパ−ジョンを混
合し、この混合液を凍結乾燥により乾燥した後、熱処理
を行うことを特徴とする固体高分子型燃料電池用電極の
製造方法を提供する。
びポリテトラフルオロエチレンを含む触媒層を有する固
体高分子型燃料電池用電極の製造方法において、触媒粒
子にポリテトラフルオロエチレンディスパ−ジョンを混
合し、この混合液を凍結乾燥により乾燥した後、熱処理
を行うことを特徴とする固体高分子型燃料電池用電極の
製造方法を提供する。
【００１９】ここで、上記触媒粒子としては、白金ブラ
ック粉末、白金合金粉末、パラジウムブラック粉末、白
金又はパラジウム担持のカ−ボン粉末、その他燃料電池
の電極用として適用し得る触媒を使用することができ、
また、この触媒粒子のコ−ティングに用いる高分子電解
質としては、各種イオン交換樹脂等が使用できるが、本
発明においては高温において優れた耐熱性を示すフッ素
系イオン交換膜、例えばＮＡＦＩＯＮ１１０系の膜を使
用する。
ック粉末、白金合金粉末、パラジウムブラック粉末、白
金又はパラジウム担持のカ−ボン粉末、その他燃料電池
の電極用として適用し得る触媒を使用することができ、
また、この触媒粒子のコ−ティングに用いる高分子電解
質としては、各種イオン交換樹脂等が使用できるが、本
発明においては高温において優れた耐熱性を示すフッ素
系イオン交換膜、例えばＮＡＦＩＯＮ１１０系の膜を使
用する。
【００２０】また、本発明で得られる電極用触媒構成材
料は、触媒粒子、この触媒粒子をコ−ティングするため
の高分子電解質及び触媒粒子を結合するためのポリテト
ラフルオロエチレンを含むことになるが、本発明におい
ては、先ず触媒粒子にポリテトラフルオロエチレンディ
スパ−ジョンを混合し、この混合物に本発明に係る凍結
乾燥を適用する必要があり、このため上記高分子電解質
は、凍結乾燥による乾燥を終了し、熱処理をした後に添
加、混合される。
料は、触媒粒子、この触媒粒子をコ−ティングするため
の高分子電解質及び触媒粒子を結合するためのポリテト
ラフルオロエチレンを含むことになるが、本発明におい
ては、先ず触媒粒子にポリテトラフルオロエチレンディ
スパ−ジョンを混合し、この混合物に本発明に係る凍結
乾燥を適用する必要があり、このため上記高分子電解質
は、凍結乾燥による乾燥を終了し、熱処理をした後に添
加、混合される。
【００２１】また、固体高分子型燃料電池用電極は、電
極シ−トとして適用されるのが通常であり、そのシ−ト
化の手法としては、（１）その触媒構成材料を電池本体
としての固体高分子電解質膜に直かに付着させる、
（２）その触媒構成材料を混練物として圧延等によりシ
−ト化する、（３）その触媒構成材料を基材としての多
孔性のペ−パ−又はシ−ト、好ましくは撥水化カ−ボン
ペ−パ−上に付着させる等各種態様で行われるが、本発
明は、これら（１）〜（３）の何れの態様でも実施する
ことができるものである。
極シ−トとして適用されるのが通常であり、そのシ−ト
化の手法としては、（１）その触媒構成材料を電池本体
としての固体高分子電解質膜に直かに付着させる、
（２）その触媒構成材料を混練物として圧延等によりシ
−ト化する、（３）その触媒構成材料を基材としての多
孔性のペ−パ−又はシ−ト、好ましくは撥水化カ−ボン
ペ−パ−上に付着させる等各種態様で行われるが、本発
明は、これら（１）〜（３）の何れの態様でも実施する
ことができるものである。
【００２２】上記態様（１）〜（３）のうち、特に
（３）の態様を採る場合、その撥水化用の材料として
は、特に制限はないが、本発明で結合剤としてポリテト
ラフルオロエチレンを使用する関係上、これと同系統の
材料であるのが好ましい。その同系統の材料とは、ポリ
テトラフルオロエチレンのほか、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）等そ
の共重合体をも含むものである。またここでの使用溶媒
としては、水、アルコ−ル、或いは両者の混合溶媒その
他、従来採用されているものと特に異なる必要はなく、
この点以上各種成分の量的割合についても同様である。
（３）の態様を採る場合、その撥水化用の材料として
は、特に制限はないが、本発明で結合剤としてポリテト
ラフルオロエチレンを使用する関係上、これと同系統の
材料であるのが好ましい。その同系統の材料とは、ポリ
テトラフルオロエチレンのほか、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）等そ
の共重合体をも含むものである。またここでの使用溶媒
としては、水、アルコ−ル、或いは両者の混合溶媒その
他、従来採用されているものと特に異なる必要はなく、
この点以上各種成分の量的割合についても同様である。
【００２３】また、凍結乾燥法は、湿り材料を凍結し、
真空下で氷を昇華させて乾燥させるもので、従来、主と
して医学、薬学分野における微生物や抗生物質等の物質
の長期保存用や食品工業における保存食品製造用に適用
されているが、本発明においては、この凍結乾燥法を固
体高分子型燃料電池用電極の触媒層構成材料である触媒
粒子とポリテトラフルオロエチレンディスパ−ジョンと
の混合液の乾燥に適用するもので、これにより少ないポ
リテトラフルオロエチレン添加量でも、触媒粒子間の結
合を有効に行えるだけでなく、その撥水性が少なくとも
従来と同程度の電極を得ることができ、延いて優れた電
極特性、電池性能を得ることができるものである。
真空下で氷を昇華させて乾燥させるもので、従来、主と
して医学、薬学分野における微生物や抗生物質等の物質
の長期保存用や食品工業における保存食品製造用に適用
されているが、本発明においては、この凍結乾燥法を固
体高分子型燃料電池用電極の触媒層構成材料である触媒
粒子とポリテトラフルオロエチレンディスパ−ジョンと
の混合液の乾燥に適用するもので、これにより少ないポ
リテトラフルオロエチレン添加量でも、触媒粒子間の結
合を有効に行えるだけでなく、その撥水性が少なくとも
従来と同程度の電極を得ることができ、延いて優れた電
極特性、電池性能を得ることができるものである。
【００２４】次に、本発明に係る電極及びその製造方法
の態様例について述べると、（ａ）２５〜５０％白金又
は白金を含む合金を担持した触媒粒子とポリテトラフル
オロエチレンディスパ−ジョンをポリテトラフルオロエ
チレンが触媒全体量中約５〜４０重量％となるようにコ
ロイドミル等で混合する。なおこの点、例えば濾過法に
よる場合には約５〜５０重量％という範囲でより多く添
加する必要があるが、本発明では凍結乾燥を適用するこ
とにより、少ない添加量で同程度又はそれ以上の効果を
得ることができるものである。（ｂ）次いで、この液を
約−８０℃程度に冷やし、表面積がなるべく大きくなる
ように凍結させる。これを凍結乾燥器にて０．１ｔｏｒ
ｒ程度まで真空度を上げ、溶媒を昇華させ、触媒粉末を
得る。
の態様例について述べると、（ａ）２５〜５０％白金又
は白金を含む合金を担持した触媒粒子とポリテトラフル
オロエチレンディスパ−ジョンをポリテトラフルオロエ
チレンが触媒全体量中約５〜４０重量％となるようにコ
ロイドミル等で混合する。なおこの点、例えば濾過法に
よる場合には約５〜５０重量％という範囲でより多く添
加する必要があるが、本発明では凍結乾燥を適用するこ
とにより、少ない添加量で同程度又はそれ以上の効果を
得ることができるものである。（ｂ）次いで、この液を
約−８０℃程度に冷やし、表面積がなるべく大きくなる
ように凍結させる。これを凍結乾燥器にて０．１ｔｏｒ
ｒ程度まで真空度を上げ、溶媒を昇華させ、触媒粉末を
得る。
【００２５】（ｃ）一方、例えば気孔率７５％、厚さ
０．４ｍｍのカ−ボンペ−パ−にＦＥＰディスパ−ジョ
ンを含浸させた後、熱処理を行い、ＦＥＰが１０〜４０
％を占める撥水化カ−ボンペ−パ−を得る。（ｄ）、
（ｂ）で得られた触媒粉末をこの撥水化カ−ボンペ−パ
−上に塗布し、必要ならば適宜加圧成形して、例えば温
度２８０℃で１０時間、３６０℃で５時間、窒素気流中
で熱処理を行う。（ｅ）、（ｄ）で形成された触媒層に
固体高分子電解質のアルコ−ル溶液を含浸させ、その
後、例えば温度８０℃、真空中にて溶媒を除去する。
（ｆ）、以上（ａ）〜（ｅ）で作製した二個の電極間に
固体高分子電解質膜を挟みプレスして電池接合体を得
る。
０．４ｍｍのカ−ボンペ−パ−にＦＥＰディスパ−ジョ
ンを含浸させた後、熱処理を行い、ＦＥＰが１０〜４０
％を占める撥水化カ−ボンペ−パ−を得る。（ｄ）、
（ｂ）で得られた触媒粉末をこの撥水化カ−ボンペ−パ
−上に塗布し、必要ならば適宜加圧成形して、例えば温
度２８０℃で１０時間、３６０℃で５時間、窒素気流中
で熱処理を行う。（ｅ）、（ｄ）で形成された触媒層に
固体高分子電解質のアルコ−ル溶液を含浸させ、その
後、例えば温度８０℃、真空中にて溶媒を除去する。
（ｆ）、以上（ａ）〜（ｅ）で作製した二個の電極間に
固体高分子電解質膜を挟みプレスして電池接合体を得
る。
【００２６】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
がこの実施例に限定されないことは勿論である。ま
ず、カ−ボン粒子に対して白金粉末を５０重量％担持さ
せてなる触媒粒子、ポリフロン（ポリテトラフルオロエ
チレン、ダイキン工業社製、登録商標）のディスパ−ジ
ョン、ネオフロン〔テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ダイキン工業社
製、商品名〕のディスパ−ジョン、気孔率７５％、厚さ
０．４ｍｍのカ−ボンペ−パ−（面積＝１００ｃｍ2 ）
及びＮＡＦＩＯＮ−１１７（パ−フルオロカ−ボンスル
ホン酸樹脂、Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製、商品名）のアルコ−
ル溶液を用意した。
がこの実施例に限定されないことは勿論である。ま
ず、カ−ボン粒子に対して白金粉末を５０重量％担持さ
せてなる触媒粒子、ポリフロン（ポリテトラフルオロエ
チレン、ダイキン工業社製、登録商標）のディスパ−ジ
ョン、ネオフロン〔テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ダイキン工業社
製、商品名〕のディスパ−ジョン、気孔率７５％、厚さ
０．４ｍｍのカ−ボンペ−パ−（面積＝１００ｃｍ2 ）
及びＮＡＦＩＯＮ−１１７（パ−フルオロカ−ボンスル
ホン酸樹脂、Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製、商品名）のアルコ−
ル溶液を用意した。
【００２７】上記触媒粒子に対して、上記ポリフロン
ディスパ−ジョンをポリテトラフルオロエチレンが触媒
全体量中３０重量％となるようにコロイドミルで混合し
た。次いで、この混合液を凍結乾燥器中において表面
積がなるべく大きくなるように冷却速度等に注意しなが
ら温度−８０℃に冷やし凍結させた後、０．１ｔｏｒｒ
まで真空度を上げ、溶媒を昇華させ、乾燥させた。この
時その溶媒蒸気はコ−ルドトラップで捕集した。
ディスパ−ジョンをポリテトラフルオロエチレンが触媒
全体量中３０重量％となるようにコロイドミルで混合し
た。次いで、この混合液を凍結乾燥器中において表面
積がなるべく大きくなるように冷却速度等に注意しなが
ら温度−８０℃に冷やし凍結させた後、０．１ｔｏｒｒ
まで真空度を上げ、溶媒を昇華させ、乾燥させた。この
時その溶媒蒸気はコ−ルドトラップで捕集した。
【００２８】一方、上記カ−ボンペ−パ−に対して上
記ネオフロンディスパ−ジョン（ＦＥＰ）を含浸させた
後、熱処理をし、ＦＥＰで撥水化したカ−ボンペ−パ−
を得た。この場合、ＦＥＰがその全体量中約２０重量％
を占めるよう調製した。次に、上記で得た撥水化カ
−ボンペ−パ−上に上記〜で得た触媒粉末を塗布
し、温度２８０℃で１０時間、３６０℃で５時間、窒素
気流中で熱処理を行なった。、で得られた触媒層に
上記ＮＡＦＩＯＮ−１１７のアルコ−ル溶液を含浸させ
た後、溶媒の除去操作を行ったが、この溶媒除去操作は
温度８０℃、真空中で１２時間加熱することにより実施
した。
記ネオフロンディスパ−ジョン（ＦＥＰ）を含浸させた
後、熱処理をし、ＦＥＰで撥水化したカ−ボンペ−パ−
を得た。この場合、ＦＥＰがその全体量中約２０重量％
を占めるよう調製した。次に、上記で得た撥水化カ
−ボンペ−パ−上に上記〜で得た触媒粉末を塗布
し、温度２８０℃で１０時間、３６０℃で５時間、窒素
気流中で熱処理を行なった。、で得られた触媒層に
上記ＮＡＦＩＯＮ−１１７のアルコ−ル溶液を含浸させ
た後、溶媒の除去操作を行ったが、この溶媒除去操作は
温度８０℃、真空中で１２時間加熱することにより実施
した。
【００２９】次いで、以上の諸工程〜で作製した
電極シ−トを用い、水素側及び酸素側の両電極の間に、
固体高分子電解質膜としてのＮＡＦＩＯＮ−１１７膜
（パ−フルオロカ−ボンスルホン酸樹脂膜、Ｄｕ Ｐｏ
ｎｔ社製、商品名）を挟み、温度１４０℃、圧力１００
ｋｇｆ／ｃｍ2 の加圧下、６０秒間プレスした後、これ
を燃料電池用枠内に組み込んでセットし、導線、ガス管
等を接続して供試用固体高分子型燃料電池を構成した。
電極シ−トを用い、水素側及び酸素側の両電極の間に、
固体高分子電解質膜としてのＮＡＦＩＯＮ−１１７膜
（パ−フルオロカ−ボンスルホン酸樹脂膜、Ｄｕ Ｐｏ
ｎｔ社製、商品名）を挟み、温度１４０℃、圧力１００
ｋｇｆ／ｃｍ2 の加圧下、６０秒間プレスした後、これ
を燃料電池用枠内に組み込んでセットし、導線、ガス管
等を接続して供試用固体高分子型燃料電池を構成した。
【００３０】一方、比較例用供試電池として、その電極
製造時に、本発明のように触媒粒子及びポリフロンの混
合懸濁液に本発明による凍結乾燥を適用せず、ＮＡＦＩ
ＯＮ−１１７でコ−ティングした触媒粒子とポリフロン
の水性懸濁液を撥水化カ−ボンペ−パ−上に加圧濾過に
より付着させて電極シ−トを製造し、この電極シ−トの
二枚を用いて上記と同様にして電池を構成した。この
場合その電極構成用の諸材料は、実施例の場合と同じく
前記に示したものを使用し、ポリフロンその他の量的
割合も実施例と同量を使用して構成した。
製造時に、本発明のように触媒粒子及びポリフロンの混
合懸濁液に本発明による凍結乾燥を適用せず、ＮＡＦＩ
ＯＮ−１１７でコ−ティングした触媒粒子とポリフロン
の水性懸濁液を撥水化カ−ボンペ−パ−上に加圧濾過に
より付着させて電極シ−トを製造し、この電極シ−トの
二枚を用いて上記と同様にして電池を構成した。この
場合その電極構成用の諸材料は、実施例の場合と同じく
前記に示したものを使用し、ポリフロンその他の量的
割合も実施例と同量を使用して構成した。
【００３１】図２は、その両供試用電池について測定し
た電流密度とセル電圧との関係を示すものである。その
電池操作条件としては、水素流量０．１ｌ／ｍｉｎ、酸
素流量０．５ｌ／ｍｉｎ、水素圧力２．０ａｔｍ、酸素
圧力２．０ａｔｍ、電池温度６０℃で実施した。電流密
度とセル電圧とは相関関係にあり、電流密度を増加させ
るに伴いセル電圧は相対的に徐々に低下するが、図２の
とおり、供試用電池では、セル電圧は電流密度の増加に
伴い徐々に低下しているのに対して、比較例ではこれを
かなり下回っている。
た電流密度とセル電圧との関係を示すものである。その
電池操作条件としては、水素流量０．１ｌ／ｍｉｎ、酸
素流量０．５ｌ／ｍｉｎ、水素圧力２．０ａｔｍ、酸素
圧力２．０ａｔｍ、電池温度６０℃で実施した。電流密
度とセル電圧とは相関関係にあり、電流密度を増加させ
るに伴いセル電圧は相対的に徐々に低下するが、図２の
とおり、供試用電池では、セル電圧は電流密度の増加に
伴い徐々に低下しているのに対して、比較例ではこれを
かなり下回っている。
【００３２】このように、実施例及び比較例は、同じく
ポリフロン（ポリテトラフルオロエチレン）を用い、し
かも量的にも同じであるのに、その電池性能を異にし、
実施例ではより優れた効果が得られるが、これは本発明
に係る凍結乾燥により三次元反応サイト中のガス相が、
水が凝集することなくより有効に確保されていることに
よるものである。またこの結果は、テスト用の小規模の
供試電池によるものであるが、実用上の電池では、規模
が大きく、長期間使用されること等を考慮すると、本発
明によるその優れた電極特性、電池効率の向上効果は明
らかである。
ポリフロン（ポリテトラフルオロエチレン）を用い、し
かも量的にも同じであるのに、その電池性能を異にし、
実施例ではより優れた効果が得られるが、これは本発明
に係る凍結乾燥により三次元反応サイト中のガス相が、
水が凝集することなくより有効に確保されていることに
よるものである。またこの結果は、テスト用の小規模の
供試電池によるものであるが、実用上の電池では、規模
が大きく、長期間使用されること等を考慮すると、本発
明によるその優れた電極特性、電池効率の向上効果は明
らかである。
【００３３】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば、触媒粒
子とポリテトラフルオロエチレンディスパ−ジョンの混
合液を凍結乾燥により乾燥した後、熱処理することによ
り、ポリテトラフルオロエチレンの使用量を少なくして
所期の電極特性を得ることができるとともに、これを使
用した固体高分子型燃料電池の性能を大幅に改善するこ
とができる。
子とポリテトラフルオロエチレンディスパ−ジョンの混
合液を凍結乾燥により乾燥した後、熱処理することによ
り、ポリテトラフルオロエチレンの使用量を少なくして
所期の電極特性を得ることができるとともに、これを使
用した固体高分子型燃料電池の性能を大幅に改善するこ
とができる。
【図１】反応サイトの三次元化状態を説明するための模
式図。
式図。
【図２】実施例及び比較例で製作した各供試電池につい
て測定した電流密度とセル電圧との関係を示す図。
て測定した電流密度とセル電圧との関係を示す図。
１ 高分子電解質膜 ２ 触媒粒子 ３ ポリテトラフルオロエチレン粒子 ４ イオン交換樹脂粒子
Claims (6)
- 【請求項１】触媒粒子、高分子電解質及びポリテトラフ
ルオロエチレンを含む触媒層を有する固体高分子型燃料
電池用電極であって、触媒粒子とポリテトラフルオロエ
チレンディスパ−ジョンの混合液を凍結乾燥により乾燥
した後、熱処理してなることを特徴とする固体高分子型
燃料電池用電極。 - 【請求項２】上記触媒層が、撥水化カ−ボンペ−パ−上
に形成された触媒層である請求項１記載の固体高分子型
燃料電池用電極。 - 【請求項３】上記高分子電解質が、パ−フルオロカ−ボ
ンスルホン酸系の樹脂である請求項１記載の固体高分子
型燃料電池用電極の製造方法。 - 【請求項４】触媒粒子、高分子電解質及びポリテトラフ
ルオロエチレンを含む触媒層を有する固体高分子型燃料
電池用電極の製造方法において、触媒粒子にポリテトラ
フルオロエチレンディスパ−ジョンを混合し、この混合
液を凍結乾燥により乾燥した後、熱処理を行うことを特
徴とする固体高分子型燃料電池用電極の製造方法。 - 【請求項５】上記触媒層が、撥水化カ−ボンペ−パ−上
に形成された触媒層である請求項４記載の固体高分子型
燃料電池用電極の製造方法。 - 【請求項６】上記高分子電解質が、パ−フルオロカ−ボ
ンスルホン酸系の樹脂である請求項４記載の固体高分子
型燃料電池用電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6339777A JPH08185867A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 固体高分子型燃料電池用電極及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6339777A JPH08185867A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 固体高分子型燃料電池用電極及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08185867A true JPH08185867A (ja) | 1996-07-16 |
Family
ID=18330715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6339777A Pending JPH08185867A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 固体高分子型燃料電池用電極及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08185867A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0785588A3 (en) * | 1996-01-19 | 2000-05-03 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of manufacturing electrode or electrode-electrolyte membrane joint body for fuel cell and electrode for fuel cell |
| KR100429826B1 (ko) * | 1997-02-17 | 2004-07-16 | 삼성전자주식회사 | 수소이온교환막연료전지의전극촉매층형성용조성물,이로부터형성된수소이온교환막연료전지의전극촉매층및이를구비하고있는수소이온교환막연료전지 |
| US6946214B2 (en) | 2001-05-15 | 2005-09-20 | Aisin Seiki Kabushiki Kaisha | Manufacturing method of fuel cell electrode and fuel cell using thereof |
| JP2011072872A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Equos Research Co Ltd | 触媒担持カーボンの処理方法及び燃料電池用電極 |
| JP2011078890A (ja) * | 2009-10-06 | 2011-04-21 | Equos Research Co Ltd | 触媒の製造方法 |
-
1994
- 1994-12-28 JP JP6339777A patent/JPH08185867A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0785588A3 (en) * | 1996-01-19 | 2000-05-03 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of manufacturing electrode or electrode-electrolyte membrane joint body for fuel cell and electrode for fuel cell |
| KR100429826B1 (ko) * | 1997-02-17 | 2004-07-16 | 삼성전자주식회사 | 수소이온교환막연료전지의전극촉매층형성용조성물,이로부터형성된수소이온교환막연료전지의전극촉매층및이를구비하고있는수소이온교환막연료전지 |
| US6946214B2 (en) | 2001-05-15 | 2005-09-20 | Aisin Seiki Kabushiki Kaisha | Manufacturing method of fuel cell electrode and fuel cell using thereof |
| JP2011072872A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Equos Research Co Ltd | 触媒担持カーボンの処理方法及び燃料電池用電極 |
| JP2011078890A (ja) * | 2009-10-06 | 2011-04-21 | Equos Research Co Ltd | 触媒の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8481184B2 (en) | Solution based enhancements of fuel cell components and other electrochemical systems and devices | |
| CN101232101B (zh) | 气体扩散电极用基材、气体扩散电极及其制造方法 | |
| JPH09199138A (ja) | 燃料電池用の電極または電極・電解質膜接合体の製造方法および燃料電池用の電極 | |
| GB2316801A (en) | Gas diffusion electrodes based on poly(vinylidene fluoride)carbon blends | |
| JP7387905B2 (ja) | ガス拡散層、その製造方法、膜電極アセンブリ及び燃料電池 | |
| WO2002059989A2 (en) | Gas diffusion electrode manufacture and mea fabrication | |
| JPH10289723A (ja) | 燃料電池 | |
| WO2007052650A1 (ja) | 固体高分子形燃料電池用膜電極接合体の製造方法 | |
| JPH08236123A (ja) | 燃料電池用電極及びその製造方法 | |
| JP2001068119A (ja) | 高分子電解質型燃料電池およびその電極の製造法 | |
| JP2001338654A (ja) | 固体高分子型燃料電池 | |
| US6136463A (en) | HSPES membrane electrode assembly | |
| JP2002536565A (ja) | 不織ウェブ | |
| JPH10334923A (ja) | 固体高分子型燃料電池用膜・電極接合体 | |
| JPWO2001022510A1 (ja) | 固体高分子型燃料電池用電極・膜接合体及びその製造方法 | |
| JPH08148152A (ja) | 固体高分子型燃料電池用電極及びその製造方法 | |
| CN103579635A (zh) | Pps电极增强材料/裂纹缓和剂 | |
| JPH08185865A (ja) | 固体高分子型燃料電池用電極及びその製造方法 | |
| JP4649094B2 (ja) | 燃料電池用膜電極接合体の製造方法 | |
| CN101728543A (zh) | 通过在电极油墨中使用高沸点共溶剂而改进的电极结构 | |
| JPH06203849A (ja) | 固体高分子型燃料電池の製造方法 | |
| JP2003282067A (ja) | 高分子電解質形燃料電池触媒層の構成ならびに製造方法 | |
| JPH08148153A (ja) | 固体高分子型燃料電池用電極及びその製造方法 | |
| JPH06203848A (ja) | 固体高分子型燃料電池の製造方法 | |
| JPH08148167A (ja) | 高分子電解質膜と電極の接合体及びその接合方法 |