JPH08192571A - 光学読み取り用ノーカーボン感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 少量の発色剤塗布量で優れた光学読み取り性
能を有する光学読み取り用ノーカーボン感圧複写紙を提
供する。 【構成】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との発
色反応を利用し、その発色画像が６００〜１０００ｎｍ
の波長領域に吸収を有する光学読み取り用ノーカーボン
感圧複写紙において、電子供与性発色剤内包マイクロカ
プセルを、支持体上に設けた無機固体微粒子使用の顔料
塗工層上に設ける。好ましくは、無機固体微粒子のＪＩ
ＳＫ５１０１による吸油量が２０〜４０ｍｌ／１００ｇ
であり、顔料塗工層の塗工量が３．０〜８．０g/m²であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性発色剤と電
子受容性顕色剤との発色反応を利用した感圧複写シート
に関し、特にＯＣＲ、バーコード等の光学読み取りに対
して優れた光学読み取り用ノーカーボン感圧複写紙に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ノーカーボン感圧複写紙は、例えば、米
国特許２５０５４７０号公報、同２５０５４８９号公
報、同２５４８３６６号公報、同２５５０４７１号公
報、同２７１２５０７号公報、同２７３０４５６号公
報、同２７３０４５７号公報、同３４１８２５０号公
報、同３４１８２５０号公報、同３６７２９３５号公報
明細書に記載されているように、基本的には、電子供与
性発色剤（以下発色剤と称す）を高沸点溶媒に溶解し、
マイクロカプセルに内包してこれを含有する塗層を、支
持体の裏面に塗布した上用紙（ＣＢと称する）と、前記
発色剤と反応して発色する電子受容性顕色剤（以下、顕
色剤と称す）を含有する塗層を支持体の表面に塗布した
下用紙（ＣＦと称する）とを互いに重ね合わせ適切な圧
力で印字すると、上用紙の発色剤内包マイクロカプセル
から発色剤が流出して下用紙に転移し、顕色剤層が着色
し印字と同時に複写像が得られる。

【０００３】多数枚の複写を望む場合には、支持体の表
面に前記顕色剤含有層を塗布し、裏面に発色剤内包マイ
クロカプセル含有層を塗布した中用紙が、上用紙と下用
紙の間に必要な枚数だけ挿入される。又、発色剤内包マ
イクロカプセル含有層と顕色剤含有層を積層又は混合層
として、支持体の同一表面上に形成した自己発色紙（セ
ルフ）もノーカーボン感圧複写紙の一形態として良く知
られている。

【０００４】発色剤を内包するマイクロカプセルの製造
方法は、多数知られている。代表的な方法としては、次
に掲げるような各種方法等が挙げられる。 ・ゼラチン−アラビヤゴムのポリイオンコンプレックス
を利用したコアセルベーション法（米国特許第２８００
４５７号、同２８００４５８号明細書等）。 ・分散媒となる親水性液体と内包すべき疎水性液体の界
面において不溶性皮膜を形成する界面重合法。 ・メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアル
デヒド樹脂等の初期縮合物を分散媒となる親水性液体側
から添加した後、樹脂化せしめてカプセル化を行うｉｎ
ｓｉｔｕ重合法（特公昭３６−９１６８号公報、同４
７−２３１６５号公報、特開昭４８−５７８９２号公
報、同５１−９０７９号公報、同５４−２５２７７号公
報等）等。 これらの中で、原材料が安く安定に供給される、高濃度
マイクロカプセルエマルジョンが得られる、製造工程が
簡単等の理由で合成樹脂カプセルが多く使用されてい
る。

【０００５】ノーカーボン感圧複写紙の用途としては、
例えば、一般伝票、配送用伝票、統一伝票、契約書類、
コンピューター用紙等を中心に多岐にわたり使用されて
いる。情報処理産業の発展に伴いオフィス・オートメー
ション化が進み、伝票等の処理については、ＯＣＲ、Ｏ
ＭＲ装置やバーコード読み取り装置の導入によって、機
械的に情報の入出力を行い、省力化による合理化を行っ
ている。従って、ノーカーボン感圧複写紙を使用した伝
票類においても、ＯＣＲ、ＯＭＲ装置、バーコード読み
取り装置の光学的に読み取る装置で使用が可能な用紙と
することが必要となってきた。

【０００６】ところが、従来から使用されてきた一般的
なノーカーボン感圧複写紙の複写画像は、読み取り波長
が６００〜１０００ｎｍの光学読み取り装置では読み取
ることができなかった。このため、複写画像として６０
０〜１０００ｎｍに吸収を有する発色剤が開発され、こ
の用途に応用され初めている。この種の発色剤として
は、例えば、特公昭４９−１７４８９号、特開昭５１−
９０６０８号、同５１−１２１０３５号、同５１−１２
１０３７号、同６２−２４３６５３号、同６２−３７１
５８号、同６３−１５４３８９号、同６３−１８５６７
４号、特開平２−１８８２９１号、同２−２３１１９０
号、同４−１７３２８８号、同４−２１２８８２号、同
４−２２４９９１号、同４−２５１７８５号、同４−２
７２８８９号等の各公報に開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このような発色剤を使
用することにより、６００〜１０００ｎｍの波長域に吸
収を有する発色画像を得ることは可能になったが、光学
的に読み取るためには発色画像濃度を高くすることが必
要であり、そのために高価な発色剤を多量に塗工した上
用紙を用いなければならなかった。

【０００８】一般的なノーカーボン感圧複写紙に於いて
発色剤を有効に使用する技術として、特開平３−２３６
９９０号公報に、固体蝋内包マイクロカプセルを含有し
た塗層を支持体に設け、その上に発色剤内包マイクロカ
プセル含有層を設ける提案が成されている。この技術は
有効であり、発色剤塗工量の削減が可能であったが、固
体蝋内包マイクロカプセル自体が高価であるため、工業
化を行うためには更に安価な方法を検討する必要があっ
た。

【０００９】また、光学読み取り装置での読み取り性能
を良くするためには、複写画像が文字或いはバーコード
等の線状の場合、線のゆがみ、滲みを少なくすることが
必要である。支持体が紙の場合、パルプ繊維の絡み合い
による凹凸がマイクロカプセル塗工層にも影響を及ぼ
し、ゆがみ、滲みの無い十分鮮明な複写画像を得ること
は困難であった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題の
解決に鋭意研究を重ねた結果、発色画像を６００〜１０
００ｎｍの波長領域で光学的に読み取ることのできる光
学読み取り用ノーカーボン感圧複写紙において、支持体
上に無機固体微粒子と接着剤を主体とする層を設け、そ
の上に発色剤内包マイクロカプセル含有層を設けること
により、少量の発色剤の使用で、優れた光学読み取り性
能のノーカーボン感圧複写紙を得ることが可能となっ
た。

【００１１】本発明で用いる無機固体微粒子としては炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、等の金属炭酸化物、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化
物、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、等の金属水酸化
物、カオリン、タルク、ゼオライト、クレー、焼成カオ
リン、微粒シラス、物理的、化学的に活性を除去した活
性白土等の粘土鉱物等の固体粒子等が挙げられる。特
に、マイクロカプセルから流出した発色剤含有オイルの
顕色剤塗布シートへの転移を効率的に行うために、支持
体に塗布される無機固体微粒子は吸油量の低い固体微粒
子の使用が好ましく、ＪＩＳ Ｋ５１０１による吸油量
が２０〜４０ｍｌ／１００ｇのものが好ましい。好適な
例として、カオリン、水酸化アルミニウム等が挙げられ
る。

【００１２】支持体上に設ける無機固体微粒子塗層（顔
料層）の塗工量としては、３．０〜８．０g/m²が好まし
い。発色剤含有オイルの下用紙への転移を効率的に行わ
せるためには、マイクロカプセル層を塗工する支持体の
表面が顔料層でできる限り被覆されて、セルロース繊維
が表面に露出せず、また、セルロース繊維の絡み合いに
よる生ずる支持体表面の空孔が顔料層で覆われているて
いることが好ましい。そのために必要な顔料層の最低塗
工量が３．０g/m²であり、その塗工量が増す程、より完
璧に支持体を被覆でき、より有効に発色剤を下用紙に転
移させることができる。その塗工量が３．０g/m²未満の
場合には、全く顔料層を設けない場合に比べると発色剤
転移は良いが、その効果は不十分である。また、顔料層
を８．０g/m²以上設けてもよいが、８．０g/m²の場合以
上の顕著な効果は期待できない。

【００１３】本発明で、６００〜１０００ｎｍに吸収波
長を有する発色画像を生ずる発色剤としては、例えば、
特公昭５８−５９４０号、同５８−５９４０号、同４９
−１７４８９号、同６３−５１１１３号、特公平４−５
０６４号、同４−５０６５号、同４−５０６６号、同４
−５０６８号、特開昭５１−９０６０８号、同６２−２
４３６５２号、同６２−２５７９７０号、同６２−２８
８０７８号、同６３−１０２９７５号、同６３−３７１
５８号、同６３−１５４３８９号、同６３−１８５６７
４号、特開平２−１８８２９１号、同２−２３１１９０
号、同４−１７３２８８号、同４−２１２８８２号、同
４−２２４９９１号、同４−２５１７８５号、同４−２
７２８８９号、同５−３２０４０号等の各公報に記載の
如き下記化合物が挙げられる。

【００１４】３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１
−ビス（２−メトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−ピロリジ
ノフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−アザフ
タリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノ
フェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４
−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−エ
トキシフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピ
ロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−ピロリ
ジノフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピペ
リジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、

【００１５】３，３−ビス〔１，１−ビス（４−モルホ
リノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（２−メチル−４−ピロリジノフェニル）エチレン−２
−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔１，１−ビス（ジュロリジン−５−イ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド、３−〔２−（Ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−２−（Ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕３−
〔２−（Ｐ−ピロリジノフェニル）−２−（Ｐ−メトキ
シフェニル）エテニル〕フタリド、３，３−ビス〔２−
（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（Ｐ−メトキシ
フェニル）エテニル〕フタリド、３，３−ビス〔２−
（Ｐ−ピロリジノフェニル）−２−（Ｐ−メトキシフェ
ニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド、３，３−ビス〔２−（Ｐ−ピロリジノ
フェニル）−２−（Ｐ−メチルフェニル）エチレン−２
−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔２−Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２
−（Ｐ−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス
〔２−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（Ｐ−メ
チルフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、

【００１６】３，６，６’−トリスジメチルアミノ−ス
ピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）、３，６，
６’−トリスジエチルアミノ−スピロ（フルオレン−
９，３’−フタリド）、３，６，６’−トリスジ−ｎ−
プロピルアミノ−スピロ（フルオレン−９，３’−フタ
リド）、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−ジメチルアミ
ノ−６’−ジエチルアミノ−スピロ（フルオレン−９，
３’−フタリド）、３，３−ビス［２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エチ
ル］４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−
ビス［２−２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エ
テニル］４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，
３−ビス［２−２−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）エテニル］５−ピロリジノフタリド、３，３−ビス
［２−２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エテニ
ル］５−アザフタリド、３，３−ビス［２−（ｐ−メト
キシフェニル）−２−（ｐ−ピロリジノフェニル）エテ
ニル］４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３
−ビス［２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）エテニル］４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、

【００１７】６’−［｛４−（４−アニリノ）アニリ
ノ｝アニリノ］−２’−クロル−３’−メチルスピロ
［フタリド−３，９−キサンテン］３−（Ｎ−ｐ−トリ
ル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メ
チル）フルオラン、６’−｛４−（４−アニリノ）アニ
リノ｝−２’−フェニルアミノ−３’−メチルスピロ
［フタリド−３，９−キサンテン、６’−ジエチルアミ
ノ−２−｛４−（４−アニリノ）アニリノ｝−２’−フ
ェニルアミノ−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９
−キサンテン］、３−３−ビス（４’−ジメチルアミノ
−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−３
−ビス（４’−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−４−アザフタリド、３，６−ジ（Ｎ−ジメチルア
ミノ）−フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメ
チルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ〔ａ〕
（２，２−ジメチル−４−メチル）−ピリジノ−フルオ
ラン等が挙げられるが、これに限定されるものではな
い。

【００１８】本発明に用いられる発色剤（電子供与性発
色剤）としては、更に、当業界で公知の下記の如き発色
剤も併用することが出来る。 （１）トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（クリスタル・バイオレット・ラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス−（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロー
ル−２−イル−６−ジメチル−アミノフタリド等、

【００１９】（２）ジフェニルメタン系化合物として、
４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、
（３）キサンテン系化合物として、ローダミンＢ−アニ
リノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロアニリノラク
タム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−３，４−ジクロルアニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリル
アミノ−６−メチル−７−フェニチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン等、

【００２０】（４）チアジン系化合物として、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコ
メチレンブルー等、（５）スピロ系化合物として、３−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナ
フトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３
−メチルナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピ
ラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等、

【００２１】加えて、特開昭６３−２３０３８７号公報
及び「感圧，感熱記録紙用色素」（色材，６１［５］Ｐ
２９２−３０２．１９８８年）に記載されている発色剤
も挙げられる。或いはこれらの混合物を挙げる事が出来
る。これらは用途及び希望する特性により決定される。

【００２２】上記の如き発色剤は、通常疎水性媒体に溶
解した状態でカプセル化されるが、その疎水性媒体とし
ては、一般のノーカーボン感圧複写紙に用いられるもの
であれば特に制限されない。具体的な例を挙げれば、
（ａ）芳香族炭化水素として、ジアリールエタン、アル
キルビフェニル、アルキルターフェニル、アルキルナフ
タレン、トリアリールメタン、ジフェニルアルカン、ヒ
ドロアントラセン、ヒドロフェナントレン、ジベンジル
トルエン等、（ｂ）鉱物油として、灯油、パラフィン、
ナフテン油、塩素化パラフィン等、（ｃ）植物油とし
て、綿実油、コーン油、やし油等、（ｄ）アルコールと
して、オレイルアルコール、トリデシルアルコール、ベ
ンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、グ
リセリン等、（ｅ）有機酸として、オレイン酸等、
（ｆ）エステルとして、ジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート、アジピン酸ジエチル、アジピン酸プロピル、
アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジオクチル等、
（ｇ）有機燐酸化合物として、トリクレジルホスフェー
ト、トリブチルホスファイト、トリブチルホスファイト
オキサイド等、（ｈ）エーテルとして、フェニルセロソ
ルブ、ベンジルカービトール、ポリプロピレングリコー
ル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等、
（ｉ）アミドとして、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウラミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルステアラミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルオ
クチルアミド等、（ｊ）ケトンとして、ジイソブチルケ
トン、メチルヘキシルケトン等、（ｋ）アルキルカーボ
ネートとして、エチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート等、或いはこれらの混合物を挙げる事が出来
る。これらは用途及び希望する特性により決定される。

【００２３】発色剤をマイクロカプセル化する場合に
は、従来使用されている様に、紫外線吸収物質を内相中
に溶解して用いる事も可能であり、一般のノーカーボン
感圧複写紙に用いられる物質であれば特に制限されな
い。紫外線吸収物質として具体的な例を挙げれば、
（イ）サリチル酸系として、フェニルサリシレート、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチ
ルフェニルサリシレート等、（ロ）ベンゾフェノン系と
して、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒド
ロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン
等、

【００２４】（ハ）ベンゾトリアゾール系として、２
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５クロロベ
ンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等、（ニ）シアノアクリレート
系として、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’
−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，
３’−ジフェニルアクリレート等、或いはこれらの混合
物を挙げる事が出来る。これらは用途及び希望する特性
により決定される。

【００２５】発色剤をマイクロカプセル化する場合に
は、従来使用されている様に、紫外線安定剤を内相中に
溶解して用いる事も可能であり、一般のノーカーボン感
圧複写紙に用いられる物質であれば特に制限されない。
紫外線安定剤として具体的な例を挙げれば、（イ）クエ
ンチャー類として、ニッケルビス（オクチルフェニル）
サルファイド、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフェノレート）］−ｎ−ブチルアミンニッケル、ニッ
ケルコンプレックス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル−リン酸モノエチレート、ニッケル−
ジブチルジチオカルバメート（ロ）ヒンダードアミン系
光安定剤（ＨＡＬＳ）として、２，２，６，６，−テト
ラメチル−ピペリジン環を有する化合物：ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト等、或いはこれらの混合物を挙げる事が出来る。これ
らは用途及び希望する特性により決定される。

【００２６】発色剤をマイクロカプセル化する場合に
は、従来使用されている様に、酸化防止剤を内相中に溶
解して用いる事も可能であり、一般の感圧複写シートに
用いられる物質であれば特に制限されない。酸化防止剤
として具体的な例を挙げれば、（イ）モノフェノール系
として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール，ブ
チル化ヒドロキシアニソール，２，６，−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−エチルフェノ−ル，ステアリル−β−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート等、（ロ）ビスフェノール系として、２，２’−
メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブ
チリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）等、（ハ）高分子型フェノール系として、１，
１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］メタン、トコフェロー
ル類等、（ニ）硫黄系として、ジラウリルチオジプロピ
オネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステ
アリルチオジプロピオネート等（ホ）リン酸系として、
トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホス
ファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイ
ト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタ
デシルホスファイト）、トリス（ノニル・フェニル）ホ
スファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール ジフ
ォスファイト、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン等、或い
はこれらの混合物を挙げる事が出来る。これらは用途及
び希望する特性により決定される。

【００２７】６００〜１０００ｎｍの波長領域に吸収を
有する発色剤は、通常、疎水性媒体１００重量部に対し
て、０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量
部添加される。又、他の発色剤は、通常０．１〜２０重
量部添加される。

【００２８】本発明で用いられるマイクロカプセル化法
としては、特に限定されないが、ゼラチン、アラビアゴ
ム等を用いたコアセルベーション法によるマイクロカプ
セルは、一般的にラテックス類と混合すると、皮膜が破
壊されてしまう事がある為、界面重合法、ｉｎ ｓｉｔ
ｕ重合法、微生物マイクロカプセル化法を用いる事が望
ましい。ｉｎ ｓｉｔｕ重合法カプセル化に用いる乳化
剤は高分子電解物質が好ましい。具体的には、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ベンジルメタク
リレート−無水マレイン酸共重合体、 α-アルキルスチ
レン−無水マレイン酸共重合体、核モノアルキル置換ス
チレン−無水マレイン酸共重体、核ジアルキル置換スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸モノアルキルエステル共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸、ポリアク
リル酸、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、等
の水溶液、及びこれらの混合水溶液が用いられる。

【００２９】界面重合カプセル化に用いる乳化剤は、上
記ｉｎ ｓｉｔｕカプセル化用の他に、ポリビニルアル
コール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、各種（小麦、馬鈴薯、とうもろこし等）
澱粉等の水溶液、或いはこれらの混合水溶液も用いられ
る。また、上記カプセル化工程に問題を生じない程度に
ノニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性を持つ
公知の物質を添加し、併用しても何等差し支えない。

【００３０】本発明に用いる発色剤内包マイクロカプセ
ルの大きさ（平均直径）は、０．１〜２０μｍの範囲が
好ましく、特には１〜１０μｍの範囲が好ましい。発色
剤の塗工量としては、特に限定されるものではないが、
発色性能の面から、５〜１０００mg／ｍ²、特に好まし
くは２０〜３００mg／ｍ²の範囲である。

【００３１】マイクロカプセル層の塗布には、通常水性
系塗液が用いられるが、上記方法によって得られた発色
剤内包マイクロカプセル分散液に、各々必要に応じてラ
テックス系のバインダー、水溶性バインダー、カプセル
保護剤（スチルト）、白色顔料、界面活性剤、消泡剤、
増粘剤、防腐剤、着色剤等、当業界で公知の各種助剤が
添加され調整される。カプセル塗液中のカプセル含有量
は、通常塗液１００重量部（固形部）に対して５〜８０
重量部の範囲に調整される。

【００３２】本発明で用いるラテックス系のバインダー
の具体例としては、スチレン−ブタジエン系共重合体ラ
テックス、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体ラ
テックス、酢酸ビニル系、アクリル系ラテックス等や、
それらのアルカリ増粘型ラテックス等が挙げられる。水
溶性バインダーとしては、例えばゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン、澱粉、α化澱粉、酸化澱粉、エーテル化
澱粉、エステル化澱粉、アルギン酸ソーダ、アラビヤゴ
ム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニールアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体、メチルセルロース等の天然或いは合成
或いは半合成の高分子化合物等が挙げられる。これらを
混合して使用する事も出来る。通常、これらの使用量は
マイクロカプセル乾燥固形重量１００部に対して、５〜
１００固形重量部の範囲が好ましい。特に好ましくは、
５〜５０固形重量部の範囲である。

【００３３】本発明で用いるカプセル保護剤（スチル
ト）は、小麦澱粉粒、とうもろこし澱粉粒、えんどう豆
澱粉粒、各種プラスチックピグメント、パルプパウダー
等、公知のものが好ましく、その大きさ（平均直径）
は、１〜１００μｍの範囲が好ましい。特に好ましく
は、５〜３０μｍの範囲が好ましい。マイクロカプセル
含有層に白色顔料を添加する場合には、例えば炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
カオリン、タルク等が使用できる。

【００３４】塗工方法としては、通常の塗工機（コータ
ー）で塗布乾燥される。具体的な塗工機としては、エア
ーナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコータ
ー、バーコーター、ロールコーター、サイズプレスコー
ター、カーテンコーター等が用いられる。

【００３５】本発明で用いる支持体としては、セルロー
ス繊維を主体とする酸性紙，中性紙が特に好ましいがシ
ート状であれば特に限定されるものではない。

【００３６】顕色剤層を塗工した下用紙は、顕色剤を水
性或いは非水性系の塗液として支持体に塗布して得られ
るが、通常水性系塗液が用いられる。その塗液は顕色剤
の他に、バインダー、顔料、必要に応じて分散剤、界面
活性剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、増粘剤、消泡剤等
公知の各種助剤が添加されて調製され、前記の如き塗工
機を用いて支持体に塗布される。

【００３７】本発明に使用される電子受容性顕色剤の例
としては、特に限定されないが、フェノール性水酸基を
有する化合物、無機固体酸系化合物、有機固体酸系化合
物等、感圧複写シート及び感熱シートの分野で使用され
るものが挙げられる。例えば、ノボラック型フェノール
樹脂及びその多価金属塩、サリチル酸誘導体及びその多
価金属塩、サリチル酸樹脂及びその多価金属塩等が挙げ
られる。

【００３８】サリチル酸誘導体としては、芳香族置換基
を少なくとも１個有する化合物で、具体的には３−フェ
ニルサリチル酸、５−フェニルサリチル酸、３−ベンジ
ルサリチル酸、５−ベンジルサリチル酸、３−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、５−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジフェニルサリチル酸、３，５−ジ（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジベンジルサリ
チル酸、３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ジ（４−メチルベンジル）サリチル酸
などが挙げられ、その多価金属塩化合物も使用可能であ
る。

【００３９】サリチル酸樹脂及びその多価金属塩として
は、前述の化合物が全て用いられ得るが、一例を示せ
ば、前記のサリチル酸誘導体とスチレン、ｏ．ｍ．ｐ−
メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチ
レン等のスチレン誘導体をモル比１：０．５〜１０で強
酸触媒下にフリーデルクラフツ反応させて得られるサリ
チル酸樹脂を多価金属塩化したものが挙げられる。多価
金属の種類としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｎ等
が挙げられるが、亜鉛塩として用いるのが最も好まし
い。これらの顕色剤は２種以上併用して用いても良い。

【００４０】顕色剤塗液の支持体への塗工量及び顕色剤
の顕色剤塗液への配合量については、特に限定される物
ではないが、通常、発色性能及び経済性の面からそれぞ
れ２〜２０g/m²、より好ましくは、３〜１５g/m²、及び
２〜８０重量％、より好ましくは５〜４０重量％であ
る。

【００４１】又、顕色剤と併用される顔料としては、例
えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、水酸化
アルミニウム、珪酸アルミニウム、酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、活性
白土、微粉珪酸、酸化チタン、珪酸カルシウム、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂等の通常の無機系或いは有機系の
白色顔料が挙げられる。これらの顕色剤及び顔料は、必
要に応じて接着剤と共に支持体の上に塗布されるが、支
持体に顔料、接着剤等よりなる中間塗層を形成して顕色
剤層を設けても良い。

【００４２】

【実施例】次に実施例及び比較例によって本発明の特徴
を詳細に示すが、もちろん本発明は実施例のみに限定さ
れる事はなく、従って使用される物質、製造条件等も実
施例中の記載に限定される事はない。実施例及び比較例
中、特に規定した場合を除き乾燥固形重量部で表示す
る。

【００４３】実施例１ ［発色剤内包マイクロカプセルの作製］発色剤として、
３，３−ビス−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−４−アザフタリド４部と、３−{ １，１−ジ
（１−エチル−２−メチルインドール）エチレン} −３
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）フタリド４部をジア
リールエタン系溶媒（ハイゾールＳＡＳ Ｎ−２９６：
日本石油化学社製）９２部に溶解した溶液を用意した。
スチレン−無水マレイン酸共重合体５％水溶液２２０部
に、上記疎水性液体１８０部を強攪拌下で徐々に添加
し、コールター・カウンターでの５０％体積平均直径が
５μｍになるまで攪拌を続け乳化液を得た。別に、メラ
ミン１１部、３７％ホルムアルデヒド水溶液２１部、水
２８部を加熱溶解して得たメラミン−ホルムアルデヒド
初期縮合物水溶液を、乳化液中に添加し、７０℃の温度
下で２時間攪拌してマイクロカプセル液を得た。

【００４４】［無機固体微粒子塗布シートの作製］カオ
リン（カオブライト、Thiele kaolin Co.）６０部に、
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本合成ゴ
ム社製）を１５部、ポリビニルアルコール（日本合成化
学社製）を２５部添加し塗布液を得た。塗布液をブレー
ドコーティング法により、乾燥塗布量が３．０g/m²とな
る様に４１g/m²の上質紙に塗布・乾燥させ無機固体微粒
子塗布シートを得た。

【００４５】［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作製］上
記発色剤内包マイクロカプセル１００部に小麦澱粉７０
部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本合
成ゴム社製）を３５部添加し発色剤塗布液を得た。エア
ーナイフコーティング法により、発色剤塗布液を上記無
機固体微粒子塗布シート上に塗布量を違えて塗布し、ノ
ーカーボン上用紙（ＣＢ）を得た。

【００４６】［バーコードの印字］得られた、ノーカー
ボン上用紙と市販のノーカーボン下用紙（三菱ＮＣＲ紙
Ｎ−４０下、三菱製紙（株）製）を組み合わせ、ドット
プリンターＹＬ−５５４５（サンワテクノス社製）でバ
ーコードを印字した。バーコードはＣＯＤＥ−３９を用
いた。

【００４７】［複写バーコードの評価］ノーカーボン下
用紙に複写されたバーコードについて、バーコード解析
率、バーコード解析率の標準偏差、ＰＣＳ濃度をバーコ
ード検証機ＬＡＳＥＲＣＨＥＫII（ＯＬＹＭＰＵＳ−Ｓ
ＹＭＢＯＬ社製）で測定した。データは、バー印字部分
の１０箇所を測定し平均化した。バーコード解析率は、
ＬＡＳＥＲＣＨＥＫIIが独自に検証する値であり、その
値が高い程バーコード読み取り性能は良い。尚、読み取
り波長は６７０nmであり、ＰＣＳ濃度は、ＰＣＳ濃度＝
（Ａ−Ｂ）／Ａ｛Ａ：スペース部分の反射率の最大値
（％）、Ｂ：バー部分の反射率の最小値（％）｝で表さ
れる０〜１の値であり、一般的には、ＰＣＳ値が高い
程、画像の識別が鮮明となり、読み取り性能は高くな
る。

【００４８】実施例２ 上記実施例１に於いて、無機固体微粒子塗布シートに使
用のカオリンを水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−
４２、昭和電工社製）に変更する以外は全て実施例１と
同様に行った。

【００４９】実施例３ 上記実施例１に於いて、無機固体微粒子塗布シートに使
用のカオリンを炭酸カルシウム（エスカロン＃２２０
０、三共精粉社製）に変更する以外は全て実施例１と同
様に行った。

【００５０】実施例４ 上記実施例１に於いて、無機固体微粒子塗布シートに使
用のカオリンを炭酸カルシウム（タマパールＴＰ−２２
２Ｈ、奥多摩工業社製）に変更する以外は全て実施例１
と同様に行った。

【００５１】実施例５ 無機固体微粒子塗工層の塗工量を８g/m²とした以外は、
全て実施例１と同様にしてノーカーボン上用紙を得た。

【００５２】実施例６ 発色剤として、３，３−ビス−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド３部と、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノ）−６−ジメチルア
ミノフルオレン３部、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン２部を用いた以外は、全て実
施例２と同様にしてノーカーボン上用紙を得た。

【００５３】実施例７ 無機固体微粒子塗工層の塗工量を２．５g/m²とした以外
は、全て実施例６と同様にしてノーカーボン上用紙を得
た。

【００５４】比較例１ 上記実施例１に於いて、無機固体微粒子塗布シートの代
わりに４１g/m²の上質紙を用い、小麦澱粉７０部を３５
部に、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス３５部
を１８部に変えた発色剤塗布液を塗布量を違えて塗布・
乾燥させ、ノーカーボン上用紙を得た。得られたノーカ
ーボン上用紙を用いて実施例１と同様に複写バーコード
の評価を行った。

【００５５】ＣＦのバーコード読み取り性能の評価結果
について、まとめて表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】表１から明かなように、本発明のノーカー
ボン感圧複写紙を用いてバーコード印字させると無機固
体微粒子塗布層の影響で圧力の伝達が均一になり、極め
て鮮明な発色画像が得られるため、実施例ではバーコー
ドの解析率が高く、測定値のバラツキも少なく、良好な
読み取り性が得られた。一方、比較例では、バーコード
解析率が８０％以下と低く、測定値にバラツキが見られ
た。

【００５８】

【発明の効果】本発明により、少ない発色剤塗布量で優
れた光学読み取り性能を発揮する光学読み取り用ノーカ
ーボン感圧複写紙が得られた。

フロントページの続き (72)発明者 藤田 誠 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱 製紙株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
   の発色反応による発色画像を６００〜１０００ｎｍの波
   長領域で光学的に読み取ることのできる光学読み取り用
   ノーカーボン感圧複写紙において、支持体上に無機固体
   微粒子と接着剤を主体とする顔料層を設け、その上に電
   子供与性発色剤内包マイクロカプセル含有層を設ける事
   を特徴とする光学読み取り用ノーカーボン感圧複写紙。
2. 【請求項２】 支持体上に設けた顔料層の塗工量が、
   ３．０〜８．０g/m²である請求項１記載の光学読み取り
   用ノーカーボン感圧複写紙。
3. 【請求項３】 無機固体微粒子が、ＪＩＳ Ｋ５１０１
   による吸油量が２０〜４０ｍｌ／１００ｇである請求項
   １または２記載の光学読み取り用ノーカーボン感圧複写
   紙。